DE2532386C2 - Thermoplastische Polycarbonat-Formmassen - Google Patents
Thermoplastische Polycarbonat-FormmassenInfo
- Publication number
- DE2532386C2 DE2532386C2 DE2532386A DE2532386A DE2532386C2 DE 2532386 C2 DE2532386 C2 DE 2532386C2 DE 2532386 A DE2532386 A DE 2532386A DE 2532386 A DE2532386 A DE 2532386A DE 2532386 C2 DE2532386 C2 DE 2532386C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- polycarbonate
- polycarbonates
- bis
- thermoplastic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 title claims description 42
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 title claims description 42
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 5
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title description 7
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 16
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 claims description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- -1 aromatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 4
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLDLRWQLBOJPEB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenyl)sulfanylphenol Chemical class OC1=CC=CC=C1SC1=CC=CC=C1O BLDLRWQLBOJPEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan-2-yl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012696 Interfacial polycondensation Methods 0.000 description 1
- KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N Tetrachlorobisphenol A Chemical compound C=1C(Cl)=C(O)C(Cl)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVJVAGSQQNKTJZ-UHFFFAOYSA-N [B+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [B+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] FVJVAGSQQNKTJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- VAWFFNJAPKXVPH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,6-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 VAWFFNJAPKXVPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
ίο Z Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Polyalkylengly-
kolisophthalat c) bis zu 75 Mol-% der Isophthalsäure durch andere aromatische Dicarbonsäuren ersetzt sind.
3. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyalkylenglykolisophthalat Polyäthylenglykolisophthalat verwendet wird.
4. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyalkylen^glykolisophthalat Poly-l/i-bishydroxymethyl-cyclohexanisophthalat verwendet wird.
Es ist bekannt, hochmolekulare thermoplastische Polycarbonate auf Basis aromatischer Dihydroxyverbindungen mit hohen FüUstoffgehalten zu thermoplastischen Materialien mit verändertem Eigenschaftsbild zu verarbeiten. So können Ε-Modul und Biegefestigkeit thermoplastischer aromatischer Polycarbonate durch Zusatz
von 10 Gew.-% bis 40 Gew.-%, bezogen auf Gesamtmasse, Glasfasern deutlich angehoben werden. Ein Nachteil
dieser hochgefüllten Polycarbonate ist ihre schlechte Verarbeitbarkeit aufgrund des schlechteres Fließverhaltens der Schmelze.
Verstärkte Polycarbonate finden aufgrund ihrer großen Biegefestigkeit, Steifheit und hohen Ε-Moduli bevorzugt Anwendung bei der Herstellung von Gehäuse- und Bauteilen. Einer breiteren Anwendung steht das
schlechte Fließverhalten dieser Produkte entgegen, das die Herstellung dünnwandiger Teile unmöglich macht
taten, das Fließverhalten der Schmelzen dieser glasfaserverstärkten Polycarbonate deutlich verbesser t, ohne daß
die sonstigen Eigenschaften dieser Polycarbonate merklich verändert werden; die Härte der Polycarbonate
bleibt voll erhalten. Zusätzlich bewirkt der Polyesterzusatz eine bessere Haftung zwischen Glasfaser und
Uiiverstärkte Polycarbonate gleichen Molekulargewichts zeigen dagegen durch Zusatz von 0,5 bis 10 Gew.-%
von Polyalkylen-iso-phthalaten keine bzw. nur geringfügige Verbesserung des Fließverhaltens in der Schmelze.
Größere Zusätze an Polyalkylenisophthalaten führen zwar zu weiterer, linearer Verbesserung des Fließverhaltens der Formmassen, bewirken aber gleichzeitig eine Minderung der Polycarbonateigenschaften wie z. B.
Wärmeformbeständigkeit oder Schlagzähigkeit.
Aus der japanischen Offenlegungsschrift 60 144/73 sind Polycarbonat-Massen bekannt, bei denen Polybutylenterephthalate in Mengen von 5 bis 30 Gewichtsteilen und Glasfasern in Mengen von 5 bis 40 Gewichtsteilen
45 bis 90 Gewichtsteilen Polycarbonat zugemischt sind. Der Zusatz von 5 Gew.-% Polybutylenglykolterephthalat zu Polycarbonat B gemäß der Tabelle vorliegender Anmeldung bewirkt zwar eine Erhöhung des Schmelzindex von 1,47 für das Polycarbonat B auf 338 (vgl. hierzu die ältere Anmeldung gemäß DE-OS 24 39 342, Beispiel
Demgegenüber bewirkt jedoch der Zusatz von 6 Gew.-% Polybutandioliso/terephthalat gemäß Tabelle der
vorliegenden Anmeldung eine Erhöhung des Schmelzindex von 1,47 auf 5,29, wobei zusätzlich die Rockwell-Härte unverändert bleibt und der Elastizitätsmodul sogar noch geringfügig verbessert ist. Ein derartiger Effekt war
aus der japanischen Literaturstelle nicht abzuleiten.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher leichtfließende, thermoplastische Formmassen aus ther
moplastischen, hochmolekularen, aromatischen Polycarbonaten auf Basis von Diphenolen, 10Gew.-% bis
40 Gew.-%, bezogen auf Gesamtmischung, an Glasfasern und 1 bis 7 Gew.-% bezogen auf Gesamtmischung, an
Polyalkylenglykolisophthalaten.
Für die Mischung im Sinne der vorliegenden Erfindung geeignete hochmolekulare, thermoplastische, aromatische Polycarbonate sind solche, die aus Diphenolen mit Phosgen oder den Bischlorkohlensäureestern der
Diphenole nach dem bekannten Verfahren der Grenzflächenpolykondensation hergestellt werden. Geeignete
hochmolekulare, thermoplastische, aromatische Polycarbonate sind auch solche, wie sie nach dem bekannten
Umesterungsverfahren durch Umsetzung von Bisphenol A mit Diphenylcarbonat erhältlich sind. Die Molekulargewichte (Mw) der erfindungsgemäß zu verwendenden Polycarbonate liegen zwischen 10 000 und 100 000,
vorzugsweise zwischen 20 000 und 40 000.
Geeignete Diphenole sind z. B. Hydrochinon. Resorcin, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, Bis-(hydroxyphenyl)-alkane,
wie beispielsweise Ci-Ce-Alkylen- bzw. C2-Cg-Alkyliden-bisphenole, Bis(hydröxyphenyl)-cyelöalkane wie beispielsweise Cs-Cu-Cycloalkylen- bzw. Cs-Cu-Cycloalkyliden-bisphenoIe, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide, -äther,
-ketone, -sulfoxide oder -sulfone, ferner «A'-Bis-ihydroxyphenylJ-diisopropyl-benzol sowie die entsprechenden
kernalkylierten bzw. kernhalogenierten Verbindungen. Bevorzugt sind Polycarbonate, auf Basis Bis-(4-hydroxy
phenyl)-propan-2,2 (Bisphenol A), Bis-(4-hydroxy-3,5-dichlor-phenyl)-propan-2,2 (Tetrachlorbisphenol A),
Bis(4-hydroxy-3,5-dibrom-phenyl)-propan-2,2 (Tetrabrombisphenol A), Bis-(4-hydroxy-3,5-dimethyl-phenyl)-propan-2,2 (Tetramethylbisphenol A), Bis-(4-hydroxy-3-methyl-phenyl)-propan-2,2, Bis-(4-hydroxy-phenyl)-cyclohexan-l.! *^'-Bis-(4-hydroxy-phenyl)-p-diisopropyl-benzol.
Weitere für die Herstellung von Polycarbonaten geeignete Bisphenole sind in den US-Patcnlschriftcn
30 28 365,29 99 835,31 48 172,32 71 368,29 70 131.29 91 273,32 71 367,32 80 078,30 14 891.29 99 846 sowie in
den deutschen Offenlegungsschriften 20 63 050,20 63 052,22 11 957 und 22 11 956 beschrieben.
Geeignete Glasfasern im Sinne der vorliegenden Erfindung sind alle im Handel erhältlichen Glasfasersorten-
und -typen, also geschnittene Glasseide (Langglasfasern und Kurzglasfaser), Rovings oder Stapelfasern, sofern
sie durch geeignete Schlichten Polycarbonat-verträglich ausgerüstet sind.
Die Länge der Glasfäden, ob sie nun zu Fasern gebündelt sind oder nicht, soll bei Langglas zwischen 60 mm
und 6 mm liegen, bei Kurzglas soll die Maximallänge zwischen 5 mm (5000 um und 0,05 mm (50 um) hegen.
Zwei Glasfasertypen werden besonders bevorzugt:
1. Langglasfaser mit einer mittleren Faserlänge von 6000 μπι, einem Durchmesser von ΙΟμίτι und einem
Pulveranteil (< 50 um) von ca. 1 Gew.-% und
2. gemahlene Kurzglasfaser mit einer mittleren Faserlänge von 230 μπι, einem Durchmesser von 10 μπι und
einem Pulveranteil (< 50 um) von 5 Gew.-%.
Als Glasmateria; ist das alkalifreie Aluminium-Bor-Silikat-Glas (»Ε-Glas«) oder auch das alkalihaltige »C-Glas«
brauchbar.
Als geeingete Schlichten können die in der Literatur bekannten verwendet werden; besonders bewährt für
Polycarbonatmassen ist die für Kurzglasfasern bekannte Wasserschlichte (vgl. DE-AS 12 01 991).
Weitere Einzelheiten über Glasfasern und deren Verwendung in Kunststoffen, insbesondere in Polycarbonaten,
sind aus »riarro Hagen, Glasfaserverstärkte Kunststoffe, Springer-Verlag, Berlin, Göttir.gen, Heidelberg,
1961 (insbesondere Seiten 182 bis 252) und aus der US-PS 35 77 378 bekannt
Die verstärkten Polycarbonate können ggf. darüber hinaus auch Pigmente wie z. B.T1O2 u. ä. weitere Füllstoffe,
Stabilisatoren und sonstige Additive enthalten, ohne daß das Eigenschaftsbild gestört wird.
Polyalkylenglykoliosphthalate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind an sich bekannte Polyester auf Basis 2s
von aliphatischen, cycloaliphatischen und araliphatischen Diolen, wie z. B. Äthylenglykol, Propandiol-l 3,2,2-Dimethylpropandiol-13,
Butandiol-1,4- Hexandiol-1,6,1,4-Bis-hydroxy-methyIcycloh'jxan und Bisphenol-A-bisglykoläther
sowie Mischungen dieser Diole.
In den an sich bekannten Polyalkylenisophthalaten im Sinne der vorliegenden Erfindung kann die Isophthalsäure
durch aromatische Dicarbonsäuren bis zu 75 Mol-% ersetzt werden. Als Beispiele für aromatische Dicarbonsäuren
werde·?.o-Phthalsäure,Terephthalsäure, 1,5- und l,6-Naphthalin-dicarbonsäure,4,4'-,43'- und 33'-Diphenyldicarbonsäure,
4,4'-, 43'-, und S^'-Diphenylsulfondicarbonsäure genannt Diese Dicarbonsäuren können
ggf. Alkyl- oderiialogensubstituenten tragen.
Die Molekulargewichte (Mw) der Polylakylenglykolisophthalate im Sinne dieser Erfindung liegen zwischen
10 000 und 80 000. Sie können nach an sich bekannten Verfahren aus z.B. den Dicarbonsäuren oder deren
Dialkylestern und den entsprechenden Diolen erhalten werden (siehe z. B. US-Patentschriften 26 47 885,
26 43 989,25 34 028,25 78 660,27 42 494,29 01 466).
Beispielsweise geht man von einem niederen Allylester der Isophthalsäure, vorzugsweise dem Dimethylester,
aus und estert diesen mit einem Überschuß an Diol in Gegenwart geeigneter Katalysatoren zum 9;.shydroxyalkylester
der Isophthalsäure um. Dabei wird die Temperatur ausgehend von 140GC auf 210 bis 220°C erhöht Der
in Freiheit gesetzte Alkohol wird abdestilliert. Die Aufkondensation erfolgt anschließend bei Temperaturen von
210 bis 280° C, der Druck wird dabei stufenweise bis auf weniger als 1 Torr erniedrigt, wobei das überschüssige
Diol abdestilliert wird.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formmassen auf Basis aromatischer Polycarbonate erfolgt nach an
sich bekannten Verfahren.
So können die Polycarbonate zusammen mit den Füllstoffen, den Polyalkyienglykolisophthalaten und ggf.
Pigmenten, Stabilisatoren und sonstigen Additiven in Ein- oder Zweiwellenextrudern zu einer homogenen
thermoplastischen Masse verarbeitet werden. Es kann aber auch bereits verstärktes Polycarbonat anschließend
mit dem Polyalkylenglykolisophthalat auf gleiche Weise homogenisiert werden. Ein weiteres Einarbeitungsverfahren
besteht in der intensiven Vermischung der Komponenten in einem Innenkneter mit anschließender
Bandgranulierung.
Mischzeit und Mischtemperatur sind so zu bemessen, daß nicht in größerem Ausmaße Copolyestercarbonate
durch intermolekulare Umesterung entstehen, d. h., daß im wesentlichen nur eine physikalische Mischung
entsteht, in der die Polymeren gleichmäßig verteilt vorliegen. Somit werden die Mischungen im allgemeinen bei
Temperaturen zwischen 250 und 300° C, bevorzugt zwischen 270 und 29O0C hergestellt. Bei diesen Temperaturen
sollen die Mischzeiten nicht langer als etwa 5 Minuten betragen.
Die erfindungsgemäßen Polycarbonat-Formmassen finden überall dort Verwendung, wo ein hoher E-Modul,
Biegefestigkeit und Steifheit bei ebenfalls guten Zähigkeitseigenschaften verlangt wird, wie z. B. für dimensionsstabile
Formteile aller Art, wie Gehäuse- und Bauteile.
Die folgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern:
a) Herstellung eines Polycarbonats
Ca. 454 TI. 4,4'-Dihydroxydiphenyl-2,2-propan und 9,5 TI. p-tert.-Butylphenol werden in 1,5 I Wasser suspendiert.
In einem 3-Halskolben, ausgestattet mit Rührer und Gascinleitungsrohr, wird der Sauerstoff aus der
Reaktionsmischung entfernt, indem unter Rühren 15 min lang Stickstoff durch die Reaktionsmischung geleitet
wird. Dann werden 355 TI. 45%igcr Natronlauge und 1000TI. Methylenchlorid zugegeben. Die Mischung wird
auf 25°C abgekühlt. Unter Aufrechterhaltung dieser Temperatur durch Kühlen werden 237 TI. Phosgen wäh-
rend einer Zeitdauer von 120 min zugegeben. Eine zusätzliche Menge von 75 Tr. einer 45%igen Natronlauge
wird nach 15 bis 30 min zugegeben bzw. nachdem die Phosgenaufnahme begonnen hat Zu der entstandenen
Lösung werden 1,6 TL Triäthylamin zugegeben und die Mischung weitere 15 min gerührt Eine hochviskose
Lösung wird erhalten, deren Viskosität durch Zugabe von Methylenchlorid reguliert wird. Die wäßrige Phase
wird abgetrennt Die organische Phase wird mit Wasser, salz- und alkalifrei gewaschen. Das Poiycarbonat wird
aus der gewaschenen Lösung isoliert und getrocknet Das Poiycarbonat hat eine relative Viskosität von 1,29 bis
130, gemessen in einer 0,5%igen Lösung von Methylenchlorid bei 200C Das entspricht ungefähr einem Molekulargewicht
(Mw) von 31 000. Das so gewonnene Poiycarbonat wird extrudiert und granuliert
ίο b) Herstellung von Polyäthylenglykolisophthalat
97 TL Isophthalsäuredimethylester, 71 TL Äthylenglykol, 0,15Tf. wasserfreies Calciumacetat und 0,4Tl. Antimontrioxid
werden in einem Rundkolben, ausgestattet mit Destillationsaufsatz, Luftkühier und Gaseinleitungskapillare,
eingefüllt Durch Evakuieren und Füllen mit Stickstoff entfernt man die Luft aus der Apparatur. Man
schmilzt die Komponenten durch Erhitzen auf 170° C auf. Durch die Kapillare leitet man einen schwachen
Stickstoffstrom. Das bei der sofort einsetzenden Umesterung entstehende Methanol wird abdestilliert Nach ca.
1 Stunde läßt die Methanolabspaltung nach, man erhöht die Temperatur 2 Stunden lang auf 2000C, wobei das
restliche Methanol entfernt wird. Danach destilliert man bei 2200C überschüssiges Äthylenglykol ab und erhöht
die Temperatur auf 2700C Bei dieser Temperatur wird die Apparatur allmählich auf ca. 03 Torr evakuiert,
wobei unter Abspaltung von Äthylenglykol die Polykondensation zum Polyäthylenglykolisophthalat erfolgt
Nach weiteren 3 Stunden ist die Reaktion beendet Das erhaltene Polyäthylenisophthaiat 'yrf eine relative
Viskosität von 2,01, gemessen in einer l%igen Lösung in einem Lösungsmittelgemisch aus gi"e;;hen Teilen
Phenol und Tetrachloräthan bei 25°C Das entspricht ungefähr einem Molekulargewicht (Mw) von 25 000.
c) Herstellung eines Polybutandiol-iso/terephthalates aus Butandiol-1,4- und
40% Iso- und 60% Terephthalsäunrdimethylester
40 Tl. Isophthalsäuredimethylester, 60 TI. Terephthalsäuredimethylester, 65 TI. Butandiol und 0,02 TI. Tetraisopropyl-o-titanat
werden in einen Rundkolben, ausgestattet mit Destillationsaufsatz, Luftkühler und Gaseinleitungskapillare,
eingefüllt Durch Evakuieren und Füllen mit Stickstoff entfernt man die Luft aus der Apparatur.
Man schmilzt die Komponenten durch Erhitzen auf 1600C auf. Durch die Kapillare leitet man einen schwachen
Stickstoffstrom. Das bei der sofort einsetzenden Umesterung entstehende Methanol wird abdestilliert Nach ca.
1 Stunde läßt die Methanolabspaltung nach, man erhöht die Temperatur 2 Stunden auf 180° C, anschließend eine
weitere Stunde auf 2000C, wobei das restliche Methanol entfernt wird. Danach destilliert man unter Erhöhung
der Temperatur auf 2600C und Absenken des Druckes auf 03 Torr das überschüssige Butandiol ab. Die
Temperatur wird 45 bis 60 Min. beibehalten, wobei unter Abspaltung von Butandiol· die Polykondensation zum
Polybutandiol-iso/terephthalat erfolgt.
Das erhaltene Polybutandiol-iso/terephthalat hat eine relative Viskosität von 2,10, gemessen in einer l%igen
Lösung in einem Lösungsmittelgemisch aus gleichen Teilen Phenol und Tetrachloräthan bei 25° C. Das pntspricht
ungefähr einem Molekulargewicht (Mw) von 28 000.
Beispiele 1 ois 4
Eingesetzte Polycarbonate
Eingesetzte Polycarbonate
A. Poiycarbonat nach a)
B. Verstärktes Poiycarbonat bestehend aus
70 Gew. -% Poiycarbonat nach a) und
70 Gew. -% Poiycarbonat nach a) und
30 Gew.-% Kurzglasfasern mit einer Maxitnallänge von etwa 1 mm
C Verstärktes Poiycarbonat bestehend aus
C Verstärktes Poiycarbonat bestehend aus
80 Gew.-% Poiycarbonat auf Basis von Bisphenol A, hergestellt gem. a),Mw = 33 000,
20 Gew.-% Langglasfasern mit einer Länge von etwa 6 mm
20 Gew.-% Langglasfasern mit einer Länge von etwa 6 mm
D. Polyäthylenglykol-isophthalat nach b)
E. Polybutandiol-iso/terephthalat nach c)
F. Poly- 1,4-bis-hydroxymethyl-cyclohexan-isophthalat Mw = 39 000, hergestellt analog b)
Die folgende Tabelle enthält Abmischungen und deren Schmelzindices (nach DIN 53 735 bei 3003C, Kolbendruck
1,2 kp). Die Mischungen werden durch Vermischen der Komponenten in Zweiwellenextrudern erhalten.
Il III IV I
| Polycarbonat A | 100 | 95 | 93 | — | — | — | — | — | — | 10 | :' j |
| Polycarbonat B | - | - | - | 100 | 98 | 94 | — | — | — | ||
| Polycarbonat C | - | - | - | - | - | - | 100 | 93 | 97 | 15 | |
| Poiyäthylenglykolisophthalat O | - | 5 | - | - | 2 | - | — | — | — | I | |
| Polybutandioliso/terephthalat E | - | - | 7 | - | - | 6 | - | 7 | - | 1 | |
| Poly-1,4-bis-hydroxymethyl- cyclohexan-isophthalat F |
— | — | — | — | — | — | — | — | 3 | 20 | ?,: |
| Rockwellhärte M | - | - | - | 83 | 82 | 83 | 87 | 88 | 88 | 'π M |
|
| E-ModulfMPa] | - | - | - | 5830 | 5810 | 5840 | 5770 | 5750 | 5790 | ||
| Schmelzindex bei 3000C nach DIN 53 735 [g/10 min] |
3,62 | 4,04 | 3,98 | 1.47 | 3.47 | 5.29 | 1.59 | 5,47 | 4,12 | ||
Claims (1)
- Patentansprüche:!.Thermoplastische Formmassen ausa) hochmolekularen aromatischen Polycarbonaten auf Basis von Diphenolen,b) 10 bis40Gew.-%, bezogen auf Gesamtmischung, an Glasfasern,c) 7 bis 1 Gew.-%, bezogen auf Gesaratmischung, eines Polyalkylenglykolisophthalates und gegebenenfallsd) Pigmenten, weiteren Füllstoffen, Stabilisatoren oder sonstigen Additiven.
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2532386A DE2532386C2 (de) | 1975-07-19 | 1975-07-19 | Thermoplastische Polycarbonat-Formmassen |
| NLAANVRAGE7509719,A NL177025C (nl) | 1974-08-16 | 1975-08-14 | Werkwijze voor de bereiding van een thermoplastische vormmassa op basis van een met glasvezels versterkt polycarbonaat, alsmede voorwerp, vervaardigd van een dergelijke vormmassa. |
| US05/647,228 US4056504A (en) | 1974-08-16 | 1976-01-07 | Polycarbonate molding compositions |
| GB806/76A GB1490462A (en) | 1975-07-19 | 1976-01-09 | Polycarbonate moulding materials |
| FR7600596A FR2318901A1 (fr) | 1975-07-19 | 1976-01-12 | Matieres a mouler perfectionnees a base de polycarbonates |
| IT47605/76A IT1053300B (it) | 1975-07-19 | 1976-01-13 | Migliorate masse da stampaggio di policarbonato |
| JP51002518A JPS5914069B2 (ja) | 1975-07-19 | 1976-01-13 | 熱可塑性成形組成物 |
| BE163503A BE837555A (fr) | 1975-07-19 | 1976-01-14 | Procede pour la preparation de pieces moulees, de revetements de pelicules et de colles |
| NLAANVRAGE8402629,A NL179296C (nl) | 1974-08-16 | 1984-08-29 | Werkwijze voor de bereiding van een thermoplastische vormmassa op basis van een met glasvezels versterkt polycarbonaat, alsmede voorwerp, vervaardigd van een dergelijke vormmassa. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2532386A DE2532386C2 (de) | 1975-07-19 | 1975-07-19 | Thermoplastische Polycarbonat-Formmassen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2532386A1 DE2532386A1 (de) | 1977-02-03 |
| DE2532386C2 true DE2532386C2 (de) | 1984-09-27 |
Family
ID=5951949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2532386A Expired DE2532386C2 (de) | 1974-08-16 | 1975-07-19 | Thermoplastische Polycarbonat-Formmassen |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5914069B2 (de) |
| BE (1) | BE837555A (de) |
| DE (1) | DE2532386C2 (de) |
| FR (1) | FR2318901A1 (de) |
| GB (1) | GB1490462A (de) |
| IT (1) | IT1053300B (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1559230A (en) * | 1976-12-14 | 1980-01-16 | Gen Electric | Thermoplastic moulding composition |
| EP0111810A3 (de) * | 1982-12-20 | 1986-10-22 | General Electric Company | Hochbeanspruchbare, bei reduzierter Temperatur verformbare thermoplastische Mischung |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4860144A (de) * | 1971-12-01 | 1973-08-23 | ||
| JPS544386B2 (de) * | 1972-01-21 | 1979-03-06 | ||
| JPS5525331B2 (de) * | 1974-01-07 | 1980-07-05 |
-
1975
- 1975-07-19 DE DE2532386A patent/DE2532386C2/de not_active Expired
-
1976
- 1976-01-09 GB GB806/76A patent/GB1490462A/en not_active Expired
- 1976-01-12 FR FR7600596A patent/FR2318901A1/fr active Granted
- 1976-01-13 IT IT47605/76A patent/IT1053300B/it active
- 1976-01-13 JP JP51002518A patent/JPS5914069B2/ja not_active Expired
- 1976-01-14 BE BE163503A patent/BE837555A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2318901A1 (fr) | 1977-02-18 |
| IT1053300B (it) | 1981-08-31 |
| GB1490462A (en) | 1977-11-02 |
| DE2532386A1 (de) | 1977-02-03 |
| BE837555A (fr) | 1976-07-14 |
| JPS5213544A (en) | 1977-02-01 |
| JPS5914069B2 (ja) | 1984-04-03 |
| FR2318901B1 (de) | 1982-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4056504A (en) | Polycarbonate molding compositions | |
| DE68926665T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von verzweigten thermoplastischen Polycarbonaten | |
| DE69322500T2 (de) | Mehrkomponent mischungen aus polyester-polykarbonat mit verbesserter schlagzähigkeit und verarbeitbarkeit | |
| DE69505305T2 (de) | Copolycarbonat mit verbesserter Niedertemperatur-Schlagzähigkeit | |
| DE2622414C2 (de) | Polybutylenterephthalatabmischungen mit hoher Schlagzähigkeit und ihre Verwendung | |
| EP0146827B1 (de) | Thermoplastische Polysiloxan-Polyester(carbonat)-Block-copolymere, ihre Herstellung und Verwendung | |
| DE2500092A1 (de) | Verzweigte, hochmolekulare, thermoplastische polycarbonate | |
| EP0106027B1 (de) | Schlagzähe thermoplastische Formmassen mit hoher Wärmeformbeständigkeit | |
| DE2518287A1 (de) | Glasfaserverstaerkte polycarbonate mit verbesserten mechanischen eigenschaften | |
| DE3751211T2 (de) | In-situ Blockierung mit Endgruppen von in der Schmelze hergestellten aromatischen Polyestern zur Produktion von Polymeren mit verbesserter Stabilität. | |
| EP0008046B1 (de) | Stabilisierte Polyalkylenterephthalat-Formmassen und ihre Verwendung zur Herstellung von Formkörpern, Folien, Monofilen und Fasern | |
| EP0000732A1 (de) | Abmischungen von verzweigtem Polyarylsulfon-Polycarbonat sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Extrusionsfolien | |
| EP0127842B1 (de) | Diphenolmonoester von Carbonsäuren, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung zur Herstellung von Polyestercarbonaten, die erfindungsgemäss erhältlichen Polyestercarbonate sowie flammwidrige Formmassen enthaltend diese Polyestercarbonate | |
| EP0090922A2 (de) | Verwendung von Siloxanen zur Modifizierung von hochmolekularen p-Polyphenylensulfiden und hochmolekulare modifizierte p-Polyphenylensulfide | |
| DE69517926T2 (de) | Gammastrahlungsstabiler Blend von Polycarbonat mit Polyester | |
| DE2439342A1 (de) | Verbesserte polycarbonat-formmassen | |
| EP0065728B1 (de) | Neue Copolyestercarbonate und deren Abmischung mit bekannten Polycarbonaten zu thermoplastischen Formmassen | |
| DE2532386C2 (de) | Thermoplastische Polycarbonat-Formmassen | |
| EP0411370B1 (de) | Spezielle Polydiorganosiloxanblockcopolycarbonate | |
| DE69019123T2 (de) | Schlagfeste und hydrolysebeständige Mischungen von Polycarbonaten und Polyestern. | |
| EP0566952B1 (de) | Thermostabilisierung von aromatischen Polycarbonaten | |
| DE2833024C2 (de) | ||
| DE2206804B2 (de) | Glasfaser- bzw. glaskugelverstärkte Polybutylenterephthalat-Formmassen | |
| EP0432580B1 (de) | Zweistufen-Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten auf Basis von speziellen Dihydroxydiphenylalkanen | |
| EP0472064A2 (de) | Ternäre Mischungen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |