JPS6293205A - 除草用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な有機化合物組成物に関する。

特に乳化性農薬として安定性の良好な有機化合物組成物
に関するものである。

（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点） 乳化性農薬は、農薬としての薬効を有する化合物の希釈
及び散布が容易であるという取扱いの点から、現在、多
くの需要がある。乳化性農薬は、一般に薬効を有する化
合物が常温で液体の場合には、適当な溶剤に希釈混合す
ることによって比較的容易に得られる。しかしながら、
薬効を有する化合物が常温で固体の場合には、薬効を有
する化合物が溶剤に易溶性でない限り、低濃度の乳化性
農薬しか得られなかった。また、加温条件下で高濃度の
乳化性農薬を調製しても、低温で保存したり使用時に乳
化性農薬を水で希釈した場合、希釈液の安定性が悪いた
めに短時間の内に該薬効を有する化合物が結晶として析
出したり、゛　　　乳化性農薬の均一性が保てなかった
りする。

このような場合、結晶が散布器具の目詰りの原因となり
、実用上の使用に耐えず、商品価値としては見劣りのす
るものであった。

一方、Ｎ−置換−クロロアセトアミド化合物は、特に水
田用除草剤として優れた性質を有する化合物である。し
かしながら、該化合物の多くは常温で固体であるため、
乳化性農薬として用いる場合には上記のような欠点があ
った。

（問題点を解決するための手段） そこで、本発明者らは、除草剤として優れた性質を有す
るＮ−置換−クロロアセトアニリド化合物を乳化性農薬
として使用するととを目的として研究を重ねてきた結果
、Ｎ−置換−クロロアセトアニリド化合物トシヨ糖エス
テル化合物との組成物が乳化性農薬として優れているこ
とを見い出し、本発明を完成させるに至った。

即ち、本発明は、（Ａ）一般式 ％式％ Ｃ但ｕ、　式中Ｚは、アルコキシアルキル基。

（但し、Ｒ４、Ｒｓ及びＲ６け同種又は異種の水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アルコキシアルキル基又はアルキルチオアルキ
ル基を示シ、Ｒ７及びＲ８は同種又は異種の水素原子又
はアルキル基を示す。）であり、Ｒ１＋　Ｒ２及びＲ３
け同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基又はアル
キルチオ基を云モ〕で表わされるＮ−Ｍｌ換−クロロア
セトアニリド及び（Ｂ）シヨ塘エステル化合物を有効成
分とする有機化合物組成物である。

上記一般式（１）中、Ｒ＋　＋　Ｒ２＊　Ｒ５＊　Ｒａ
　＊Ｒ５及びＲ６で示されるハロゲン原子の具体例とし
ては塩素、臭素、フッ素、ヨウ素の各原子が挙げられる
。前記一般式（１）中、Ｒ１゜Ｒ２＋　Ｒ５＋　Ｒ４＋
　Ｒ５＋　Ｒ６＋　Ｒ７及びＲ６で示されるアルキル基
は、直鎖状９分校状のいずれであっても良く、炭素数も
特に制限されない。

一般には炭素数は１〜６個であることが好適である。該
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ
−７’ロピルＭ、ｔｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
１ｓＯ−ブチル基響ち−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ
−ヘキシル基等が挙げられる。前記一般式（１）中、Ｒ
１。

Ｒ２＊　Ｒ５で示されるアルケニル基は直鎖状。

分校状を問わず、炭素数も特に制限されない。

一般には炭素数は２〜４個であることが好適である。該
アルケニル基の具体例としては、ビニル基。アリル４．
１ｓｏ−フロベニル基。

２−ブテニル基、３−ブテニル基等が挙げられる。また
、前記一般式（ｉ）中、Ｒ，、Ｒ２。

Ｒ３テ示されるアルキニル基け、直鎖状９分校状を問わ
ず、炭素数も特に制限されないが前記と同様に炭素数が
２〜４個であることが好適である。該アルキニル基の具
体例としては、エチニル基、２−プロピニル基等が挙げ
られる。前記一般式（１）中、Ｒ＋　、Ｒ２１Ｒｓ　＋
Ｒ４，Ｒ５及びＲ６で示されるアルコキシ基は特に制限
されないが、一般には炭素原子数１〜６個の直鎖状また
は分校状の飽和あるいは不飽和基が好適である。一般に
好適に使用される該アルコキシ基の具体例としては、メ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プａボキシ基、ｔ−ブトキ
シ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、了りルオ
キシ基等が挙げられる。

前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ５、Ｒ４。

Ｒ５及びＲ６で示されるアルキルチオ基は特に制限され
ないが、一般には炭素原子数１〜６個の直鎖状または分
校状の飽和あるいは不飽和基が好適である。好適に使用
される該アルキルチオ基の具体例としては、メチルチオ
基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｔ−ブチルチ
オ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−へキシルチオ基、アリ
ルチオ基等が挙げられる。また、前記一般式（１）中、
Ｚ　、　Ｒ４，Ｒｓ及びＲ６で示されるアルコキシアル
キル基は炭素数に特に制限されないが、炭素数２〜６個
の直鎖状または分枝状の飽和あるいは不飽和基カ好適で
ある。該アルコキシアルキル基の具体例としては、メト
キシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、
ｎ−プロポキシメチル基、ｎ−プロポキシエチル基。

１−メチル−２−メトキシエチル基、ｎ−ブトキシメチ
ル基、ｌ−ブトキシメチル基、ｔ−ブトキシエチル基、
アリルオキシエチル基等が挙げられる。更にまた、前記
一般式（Ｔ）中、Ｒ４，Ｒ５及びＲ６で示されるアルキ
ルチオアルキル基は炭素数は特に制限されないが、炭素
数２〜６個の直鎖状！たは分校状の飽和あるいけ不飽和
基カー好適であり、該アルキルチオアルキル基の具体例
としては、メチルチオメチル基、メチル千オニチル基、
エチルチオメチル基、ｎ−プロピルチオメチル基、を−
ブチルチオエチル基、アリルチオエチル基等が挙げられ
る。

上記１７”１　Ｎ〜置換−クロロアセトアニリドのる基
である化合物は、常温で固体であるため、高濃度の乳化
性農薬が得難い。従って、ショ糖エステル化合物の添加
の効果は、上記のＮ−置換−クロロアセトアニリドの場
合に特に大きい。

であるＮ−置換−クロロアセトアニリドの中でも、Ｒ４
、Ｒ５及びＲ６のうち少なくと本１つがハロゲン原子、
アルコキシ基又はアルコキシアルキル基である化合物の
場合は、ショ糖エステル化合物を加えることによって除
草効果が著しく向上する。

本発明で用いる前記一般式（１）で示される化合物の製
造方法は、公知の方法が特に制限なく採用される。例え
ば、前記一般式（Ｉ）中２がアルコキシアルキル基の場
合には、特公昭４１−９６７９号公報に記載された方法
にれる基の場合には、特開昭５５−２４１９４号公報に
記載された方法により製造できる。

の場合には次に示す方法が好適に採用される。

〔但し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６け同種又は異種の水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アルコキシアルキル基、又はアルキルチオアル
キル基を示シ、ａｔ　ｌ　Ｒ２及びＲ５は同種又は異種
の水素原子。

ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基。

アルキニル基、アルコキシ基又はアルキルチオ基を示す
。〕 で表わされるＮ−置換アニリンと、一般式、Ｃ４ＣＨ２
Ｃ０ｘ （ただし、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表わされるク
ロロアセチルハロゲニドトヲ反応させることによって前
記一般式（Ｉ）で表わされる化合物が得られる。

原料となる前記一般式（１）で表わされるＮ−置換−ア
ニリンは如何なる方法で得られたものでも使用出来る。

前記一般式（［１）で表わされる化合物とクロロアセチ
ルハロゲニドとの反応において、両化合物の仕込みモル
比は必要に応じて適宜決定すればよいが、通常等モルも
しくはクロロアセチルハロゲニドをやや過剰モルヲ使用
スるのが一般的である。

また前記反応に訃いてはハロゲン化水素が副生ずる。こ
のハロゲン化水素は反応系内で一般式（ＩＩ）で表わさ
れる化合物と反応し、生成物の収率な低下させる原因に
なるので、通常は反応系内にハロゲン化水素捕捉剤を共
存させることが好ましい。該ハロゲン化水素の捕捉剤は
特に限定されず公知のものを使用することが出来る。一
般に好適に使用される該捕捉剤としてトリメチルアミン
、トリエチルアミン、トリプロピルアミン等のトリアル
キルアミン：ピリジン：ナトリウムアルコラート：炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
マグネシウム等が挙げられる。

前記反応に際しては一般に有機溶媒を用いるのが好まｌ
、い。該溶媒として好適に使用されるものを例示すれば
、ベンゼン、トルエン。

キシレン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、クロロ
ホルム、塩化メチ１／ン、塩化エチレン等の脂肪族また
は芳香族の炭化水素類あるｈはハロゲン化炭化水素類；
ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等
のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン類ニアセトニトリルなどのニトリル類；Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、　Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド等
のＮ、Ｎ−シアルギルアミド類；ジメチルスルホキシド
等が挙げられる。

前記反応における原料の添加順序は特に限定されないが
、一般には溶媒に前記一般式＠）で示される化合物を溶
解して反応器に仕込み溶媒に溶解したクロロアセトノ・
ロゲニドヲ攪拌下に添加するのがよい。勿論連続的に反
応系に原料を添加し生成した反応物を連続的に該反応系
から改出すことも出来る。

前記反応ｆおける温度は広（へ範囲から選択出来、一般
には一２０°Ｃ〜１５０℃、好ましくけ０°Ｃ〜１２０
℃の範囲から選べば十分である。反応時間は原料の種類
によってもちがうが通常は５分〜１０日間、好ましくけ
１〜４０時間の範囲から選べば十分である。また反応中
においては攪拌を行うのが好ましい。

反応系から目的生成物すなわち前記一般式（１）で示さ
れる化合物を単離精製する方法は特に限定されず公知の
方法を採用出来る。例えば反応液を冷却または自然放冷
で、室温またはその近くにもどし、反応溶媒、残存する
ハロゲン化水素捕捉剤を留去した後、残渣をベンゼンや
エーテル、クロロホルム等の有機溶媒で抽出する。上記
操作で、副生ずるハロゲン化水素とハロゲン化水素捕捉
剤とから生成する塩及び高分子量化合物を分離する。該
有機溶媒層につｂては、芒硝、塩化カルシウム等の乾燥
剤で乾燥した後、該有機溶媒を留去し、残渣を真空蒸留
することによって目的物を取得する。真空蒸留により単
離精製する他クロマトグラフィーによる精製、あるいけ
生成物が固体である場合にはへキサン等の溶媒から結晶
化させることにより精製することも出来る。

また、本発明の前記一般式（Ｉ）で示される１Ａ Ｒａ　＋　Ｒ５及びＲ６は同種又は異種の水素原子。

ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基。

アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又ハアルキルチ
オアルキル基を示し、Ｒ７及びＲ８は同種又は異種の水
素原子又はアルキル基であり、Ｘはハロゲン原子である
。〕で示されるチオフェン化合物と、一般式 〔但し、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は同種又は異種の水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アルコキシ基又はアルキルチオ基を示す。〕で示
されるクロロアセトアニリドとを反応させることによっ
ても得ることが出来る。

原料となるチオフェン化合物ならびに該クロロアセトア
ニリドは如何なる方法で得られたものでも使用出来る。

また、該反応を実施する際の諸条件ならびに単離精製方
法は、既に述べた一般式（■）で示されるＮ−置換アニ
リンとクロロアセチルハロゲニドとの反応にお−て用い
た諸条件ならびに単離精製方法とほぼ同様な条件が採用
出来る。

本発明の有機化合物組成物のもう一方の成分はショ糖エ
ステル化合物である。該ショ糖エステル化合物としては
公知の化合物が伺ら制限なく使用できろ。特に、一般式 〔但し、Ｘは同種又は異種の水素原子又はアシル基であ
り且つ少（とも１つはアシル基である。〕 で示されるショ糖エステル化合物は、本発明で好適に使
用される。上記一般式［１１）で示されるショ糖エステ
ル化合物のうち、Ｘで示されるアシル基としては、アル
キル基又はフェニル基とカルボニル基とで構成されろア
シル基が好ましい。

アルキル基は直鎖状９分校状のいずれであってもよく、
炭素数も特に制限されない。一般には炭素数は１〜６個
であることが好適である。該アルキル基の具体例を例示
すると、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル＆、ｉｓ。

−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓＯ−ブチル基＋ｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げら
れる。

また、前記一般式〔■〕に於いて、Ｘは分子中に８個存
在するが、これら８個のうち少くとも１個がアシル基で
あれば良い。通常は、入手の容易さ等の理由から４〜８
個のＸがアシル基である／ヨ糖エステル化合物が好適に
周込られる。

上記のショ糖エステル化合物は、単独で使用しても良く
、２種以上を混合して使用しても良い。

以上に述べたＮ−置換−クロロアセトアニリド°とショ
糖エステル化合物との配合重量比は、広い範囲から選択
できるが、通常はＮ−置換−クロロアセトアニリド１０
０重量部に対して、ショ糖エステル化合物が０．５〜４
００重量部、さらに５〜１００重量部であることが好ま
しい。

更に本発明は前記２成分の他に必要に応じて界面活性剤
、溶剤等を添加することが出来る。該界面活性剤として
は、一般に農薬製剤の分野で使用される界面活性剤が特
に限定されず使用される。例えば−アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、β−ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合
物の塩及びジアルキルスルホコハク酸塩等の陰イオン界
面活性剤及び、ポリオキシエチレンアルキルアリルエー
テル、ポリオキシエチレンアリルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、及びポリオキシエチレンア
ルキルアリルエーテルサルフェート等の非イオン界面活
性剤等が単独、もしくは２種以上を混合して使用するこ
とができる。

また、溶剤としては特に限定されず公知の溶剤が使用出
来る。例えば、キシレン、オルンクロルトルエン、トル
エン、ジｌチルホルムアミド、インホロン、エチレング
リコールエーテル類等が単独、もしくけ２種以上な混合
して使用することができる。

溶剤の使用量は特に制限されるものではないが、Ｎ−置
換−クロロアセトアニリド１００重量部に対して溶剤を
２００〜１０００重量部の範囲で用いた場合、即ち、比
較的高濃度の乳化液とした場合、本発明の有機化合物組
成物の一成分であるショ糖エステルの添加の効果が顕著
となるために好ましい。

更に、通常、農薬製剤時に使用される鉱物油、水９分散
剤、展着剤等も必要に応じて適宜使用できる。

〔作用及び効果〕

本発明の有機化合物組成物は、乳化性農薬として優れた
性質を有するものである。即ち、低温保存又は水で希釈
することによっても、Ｎ−置換−クロロアセトアニリド
の結晶カ析出することはない。また、水で希釈すること
によって乳化液の均一性が悪化するということもない。

さらに、本発明の有機化合物組成物の除草剤としての薬
効は、ショ糖ニス−チル化合物を含まない場合に比べて
優れたものとなる。低温安定性については、ショ糖エス
テル化合物がＮ−置換−クロロアセトアニリドの溶剤に
対する溶解度を向上させたためと推定されるが、他の効
果の発現作用がどのような作用機構で発現するのか現在
のところ明確ではない。

本発明の有機化合物組成物を乳化性農薬として使用する
ときは、雑草の発芽前及び発芽後に処理しても効果を有
し、土壌処理、茎葉処理においても高い効果が得られる
。施用場所としては、水田はもちろんのこと、各種穀類
、マメ類、ワタ、そ菜類等の畑、果樹園。

芝生地、牧草地、茶園、桑園、森林地、非夷耕地等で広
範囲に有用である。また、本発明の有機化合物組成物は
、乳化性農薬に要求される性質を十分に満足するもので
あって、その有用性は極めて大きい。

本発明を更に具体的に説明するため、製剤の配合例およ
び実施例を挙げて説明するが、本発明けこれらの実施例
に限定されるものではない。

配合例 第１表に示すＮ−置換−クロロ了セトアニリド、シヨ塘
エステル化合物、界面活性剤及び溶剤を用いて４０℃加
温条件下で種々の有機化合物組成物を得た。

尚、陰イオン界面活性剤としては、ドデシルベンゼンス
ルホン酸カルシウムヲ、非イオン界面活性剤としてはポ
リオキシエチレンアルキル了りルエーテルを用いた。

また、Ｎ−置換−クロロアセトアニリド及びショ糖エス
テルについては、それぞれ下記の構造式で示されるＡ、
Ｂ及びＸに該当する実施例　１ 配合例で得られた有機化合物組成物を１００工の透明ガ
ラスサンプルビンに各５（ｌ取り、−５℃の恒温器中、
７日間静置後、結晶の析出の有無を観察した。

その結果、有機化合物組成物、／ｌ１ｈ１〜１７はいず
れも変化はなかったが、＆１８及びム１９ではかなりの
結晶が析出して−た。

実施例　２ 配合例で得られた有機化合物組成物を２５０倍の水で稀
釈して、２時間静置した後の乳濁液の均−性及び結晶析
出の有無を観察した。

その結果、有機化合物組成物４１〜１７け、いずれも均
一な乳濁液であり、また、結晶の析出も全（なかった。

一方、墓１８では、乳濁液の上部と下部とで白濁の程度
が異なり、下部の方がより白濁の程度が大きかった。ま
た、結晶の析出もかなり認められた。ム１９も＆１８と
ほぼ同程度であった。

実施例　３ ’／８８５０アールのフグネルボット中に沖積土壌を入
れた後、水を入れて混合し、水深２ｍの湛水条件とした
。ノビエ、ホタルイの種子を上記のポットに混播し、さ
らに、タマガヤツリ塊茎を置床した。ポットを２０〜２
５℃の温室内処置いて植物を育成し、播種後７日目、ノ
ビエが１葉期の時期に所定量の薬剤量になるように各有
機化合物組成物を稀釈し、メスピペットで滴下処理した
。滴下ｆ３週間目に各種雑草に対する除草効果を下記の
判定基準に従って評価し、その結果を第２表に示した。

判定基準 １０　　：　　１００％の抑草率 ９：９０〜９９％　１ ８：８０〜８９％　１ ７：７０〜７９％　Ｉ ６：６０〜６９％　１ ５：５０〜５９％　Ｉ ４：４０〜４９％　１ ３：２０〜３９％　Ｉ ２：１０〜１９％　〃 １：１〜９％　ｌ Ｏ二　０％　ｌ 第２表 但し、＆１８は比較例である。

実施例　４ ’／８８５０アールのワグ不ルポット中に畑土壌（植壌
土）を充填し、各種植物種子を０．５〜１ＬＭの深さに
播き、２０〜２５°Ｃの温室内で生育させた。２週間後
、各有機化合物組成物を稀釈し、所定量各種植物の茎葉
に噴霧処理した。処理後温室内で生育させ、２週間後に
除草効果を評価し第３表に示した。除草効果の基準は実
施例３と同一である。

第３表 但し、逼１９Ｖｉ比較例である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）一般式▲数式、化学式、表等があります▼〔但し
   、式 中Ｚは、アルコキシアルキル基、▲数式、化学式、表等
   があります▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼（但し、Ｒ＿４
   、Ｒ＿５及び Ｒ＿６は同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシア
   ルキル基、又はアルキルチオアルキル基を示し、Ｒ＿７
   及びＲ＿８は同種又は異種の水素原子又はアルキル基を
   示す。）であり、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は同種又は
   異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
   ル基、アルキニル基、アルコキシ基又はアルキルチオ基
   を示す。〕で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリ
   ド 及び （Ｂ）ショ糖エステル化合物 を有効成分とする有機化合物組成物。