JPS6290389A - アルカリ性パルプ蒸解廃液の処理方法 - Google Patents
アルカリ性パルプ蒸解廃液の処理方法Info
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- JPS6290389A JPS6290389A JP22687085A JP22687085A JPS6290389A JP S6290389 A JPS6290389 A JP S6290389A JP 22687085 A JP22687085 A JP 22687085A JP 22687085 A JP22687085 A JP 22687085A JP S6290389 A JPS6290389 A JP S6290389A
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- ultrafiltration
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術的背景〕
アルカリ性バルブ化法としては、クラフトバルブ化法、
ソーダ法、ソーダ酸累法、アルカリサルファイド法等が
知られている。
ソーダ法、ソーダ酸累法、アルカリサルファイド法等が
知られている。
仁のうち、クラフトバルブ化法は、広い範囲 ”の材種
に適用でき、強度の強いバルブが得られ、更に蒸解薬品
の回収方法が完成されている等、他のバルブ化法に比し
優れた方法であるため、現在、総バルブ生浬量の約７０
チを占める中心的なバルブ化法である。
に適用でき、強度の強いバルブが得られ、更に蒸解薬品
の回収方法が完成されている等、他のバルブ化法に比し
優れた方法であるため、現在、総バルブ生浬量の約７０
チを占める中心的なバルブ化法である。
木材チップは水酸化ナトリウムと硫化ナトリウムの混合
液である白液とともに蒸解釜に入れられ、１６０℃〜１
８０℃の高温、高圧下で蒸解される。蒸解後バルブ蒸解
液（液の色が黒いため黒液と言われている）拡分離され
る。蒸解液に含まれている有機物は熱エネルギーとして
回収される＠また、無機塩は苛性化工程をへて蒸解用薬
液として再使用される。
液である白液とともに蒸解釜に入れられ、１６０℃〜１
８０℃の高温、高圧下で蒸解される。蒸解後バルブ蒸解
液（液の色が黒いため黒液と言われている）拡分離され
る。蒸解液に含まれている有機物は熱エネルギーとして
回収される＠また、無機塩は苛性化工程をへて蒸解用薬
液として再使用される。
アルカリ性バルブ化法としては、上記クラフトバルプ化
法以外に、蒸解薬品として水酸化ナトリウムを使用する
アルカリ（ソーダ）バルブ化法、０２を併用するソーダ
酸素法、更にアルカリサルファイド法などがある。
法以外に、蒸解薬品として水酸化ナトリウムを使用する
アルカリ（ソーダ）バルブ化法、０２を併用するソーダ
酸素法、更にアルカリサルファイド法などがある。
アルカリ性蒸解廃液中の約１７３が無機塩、約１７ｓ−
６ｇリグニンであって、酢酸、乳酸、ギ酸、グルコイソ
サッカリン酸、キシロイソサッカリン酸等の有機酸が残
りの１７３ヲ占めている。
６ｇリグニンであって、酢酸、乳酸、ギ酸、グルコイソ
サッカリン酸、キシロイソサッカリン酸等の有機酸が残
りの１７３ヲ占めている。
このように同形分の２７３ヲ占める工業上貴重なりゲニ
ン、有機酸がアルカリ性蒸解廃液に含まれている。しか
もバルブ生意量が多いため、量的にも莫大な量となる。
ン、有機酸がアルカリ性蒸解廃液に含まれている。しか
もバルブ生意量が多いため、量的にも莫大な量となる。
蒸解廃液中に含まれる有機物は、貴重な資源であるが、
これらの有機物を効率的に分離する方法が未だ開発され
ていないため、有機物を燃焼して熱エネルギーとして回
収しているにすぎないのが現状である。
これらの有機物を効率的に分離する方法が未だ開発され
ていないため、有機物を燃焼して熱エネルギーとして回
収しているにすぎないのが現状である。
本発明者ら扛、このような現状に鑑み、アルカリ性蒸解
廃液中の有用有機物成分を効率的に分離する方法につい
て研究を行い、アルカリ性蒸解廃液中の主成分であるリ
グニンと有機酸を効率的に分離する方法及び−足分子量
範囲のリグニンを分取する方法を確立し本発明を完成さ
せたＯ 〔従来の技術〕 アルカリ性蒸解廃液中のリグニンを分離する方法として
社、廃液のｐＨを３に低下させて、リグニンを沈殿分離
する方法が知られている。
廃液中の有用有機物成分を効率的に分離する方法につい
て研究を行い、アルカリ性蒸解廃液中の主成分であるリ
グニンと有機酸を効率的に分離する方法及び−足分子量
範囲のリグニンを分取する方法を確立し本発明を完成さ
せたＯ 〔従来の技術〕 アルカリ性蒸解廃液中のリグニンを分離する方法として
社、廃液のｐＨを３に低下させて、リグニンを沈殿分離
する方法が知られている。
この方法は、廃液中に多量の水酸化ナトリウム（硫化ナ
トリウム）が含まれているため、多量の＠が必要となり
経済的に見会わない。このため通常２段中和が行なわれ
ている。即ち、第１段として煙道ガスでｐＨを約９まで
低下させて、リグニンの高分子分ｔす） ＩＪウム塩の
形で沈殿させ、これを加熱凝集させてｒ別し、さらに硫
酸でｐＨ５まで酸性にして分離する方法である。
トリウム）が含まれているため、多量の＠が必要となり
経済的に見会わない。このため通常２段中和が行なわれ
ている。即ち、第１段として煙道ガスでｐＨを約９まで
低下させて、リグニンの高分子分ｔす） ＩＪウム塩の
形で沈殿させ、これを加熱凝集させてｒ別し、さらに硫
酸でｐＨ５まで酸性にして分離する方法である。
また第１段の中和処理に際して、リグニンの分離効率を
上げるため、加圧加熱下で処理する方法などが提案され
ている。
上げるため、加圧加熱下で処理する方法などが提案され
ている。
本発明者らは、従来技術を評価するため、００鵞ガス吹
込みによりアルカリ性廃液のｐＨをａ５まで下け、析出
したリグニンを濾過分離しリグニンの除去単について検
討を行った。その結果、廃液中に含まれているリグニン
の約５０チしか除去できないことか判った。またＣｏ、
ガス吹込みを加温、加圧下で行ったが、除去されるリグ
ニン量は僅かに増えるが、通常法に比べ大差のないこと
が判った。
込みによりアルカリ性廃液のｐＨをａ５まで下け、析出
したリグニンを濾過分離しリグニンの除去単について検
討を行った。その結果、廃液中に含まれているリグニン
の約５０チしか除去できないことか判った。またＣｏ、
ガス吹込みを加温、加圧下で行ったが、除去されるリグ
ニン量は僅かに増えるが、通常法に比べ大差のないこと
が判った。
すなわち従来技術では、廃液中に含まれている析出しや
すいリグニン分だけを取り出すこと線可能であるか、リ
グニンを取り出した残液中には、まだ多量のリグニンが
含まｎており、１００チ近くのリグニンを分離する方法
としては不完全であることが判った。
すいリグニン分だけを取り出すこと線可能であるか、リ
グニンを取り出した残液中には、まだ多量のリグニンが
含まｎており、１００チ近くのリグニンを分離する方法
としては不完全であることが判った。
クラフト法廃液、アルカリ性廃液の膜処理については、
特開昭５１−７１６９０号公報にクラフト廃Ｗを限外ｆ
過装置又は逆浸透装置により処理し、濃縮液はエバポレ
ーターを経てボイラーで燃焼し、透過液をライムマッド
洗浄用水として使用する方法が開示されているのみであ
る。
特開昭５１−７１６９０号公報にクラフト廃Ｗを限外ｆ
過装置又は逆浸透装置により処理し、濃縮液はエバポレ
ーターを経てボイラーで燃焼し、透過液をライムマッド
洗浄用水として使用する方法が開示されているのみであ
る。
本発明者らは、分画分子量６００口Ｑ、１５０００゜５
０００の三種類の限外ｒ過膜を使用してｐＨ１５の廃液
からのリグニンの除去について検討全行った。その結果
を表１に示す。
０００の三種類の限外ｒ過膜を使用してｐＨ１５の廃液
からのリグニンの除去について検討全行った。その結果
を表１に示す。
表 １
分画分子量６ｏｏｏｏ及び１５０００の膜では６０〜７
０チ程度のリグニン除去率しか得られず、９０チのリグ
ニン除去率を得るためには分画分子量５０００以下の膜
を使用しなければならないことが判った。しかしながら
、分画分子量の小さい膜を使用すると膜の使用開始時に
は液の透過が見られるが、すぐに目詰りを起し、膜処理
が困難であることが判った。
０チ程度のリグニン除去率しか得られず、９０チのリグ
ニン除去率を得るためには分画分子量５０００以下の膜
を使用しなければならないことが判った。しかしながら
、分画分子量の小さい膜を使用すると膜の使用開始時に
は液の透過が見られるが、すぐに目詰りを起し、膜処理
が困難であることが判った。
このように１００チ近いリグニン除去率を得ようとすれ
ば、分画分子量の小さい膜を使用しなければならず、分
画分子量の小さい膜を使用すると実用上膜処理が不可能
であることが判ったＯ 〔問題点を解決するための手段・作用〕本発明者らはこ
のような状況からリグニン除去率が高く実用可能な方法
について研究を行い、アルカリ性蒸解廃液のｐＨを変化
させて限外濾過処理を行うことにより、リグニン除去率
も高くｒ過速度も速い実用的表方法を見い出した。
ば、分画分子量の小さい膜を使用しなければならず、分
画分子量の小さい膜を使用すると実用上膜処理が不可能
であることが判ったＯ 〔問題点を解決するための手段・作用〕本発明者らはこ
のような状況からリグニン除去率が高く実用可能な方法
について研究を行い、アルカリ性蒸解廃液のｐＨを変化
させて限外濾過処理を行うことにより、リグニン除去率
も高くｒ過速度も速い実用的表方法を見い出した。
また、この方法金利用することにより一定分子量範囲の
リグニンを分離できることを見いだし本発明を完成する
に至った。
リグニンを分離できることを見いだし本発明を完成する
に至った。
本発明者らは、クラフト法蒸解廃液ｆｆｉ １）Ｈｌ
２．５゜温度５０℃、圧力５ Ｋ９／ａｎ”でダイアフ
ィルター分画分子量６００００の膜により限外濾過処理
して透過液を得た。この際のリグニン除去率は６０チで
あった。この透過液にＣｏ、ガスを吹込んでｐＨを低下
させた。また、硫酸を添加してｐＨを８以下に低下させ
た。％ｐＨ１ＫＩＩ！整した液をＡ６の１紙を用いて濾
過したが１紙上には何も残らずリグニンの析出社見られ
なかった。つぎにダイアフィルター分画分子量６０００
０の膜で限外濾過処理を行った。その結果を第１図に示
すＯ 第１図から、ｐＨが低下するに従ってリグニンの除去率
が著しく向上していることがわかる。
２．５゜温度５０℃、圧力５ Ｋ９／ａｎ”でダイアフ
ィルター分画分子量６００００の膜により限外濾過処理
して透過液を得た。この際のリグニン除去率は６０チで
あった。この透過液にＣｏ、ガスを吹込んでｐＨを低下
させた。また、硫酸を添加してｐＨを８以下に低下させ
た。％ｐＨ１ＫＩＩ！整した液をＡ６の１紙を用いて濾
過したが１紙上には何も残らずリグニンの析出社見られ
なかった。つぎにダイアフィルター分画分子量６０００
０の膜で限外濾過処理を行った。その結果を第１図に示
すＯ 第１図から、ｐＨが低下するに従ってリグニンの除去率
が著しく向上していることがわかる。
また第１図に示すように分画分子量１５０００の膜を使
用するとリグニンの除去率か更に向上し、ｐＨ１α８で
処理すれば９５チのリグニン除去率が得られることか判
った。また、この時の膜透過速度はｐ、Ｈｌ２．５の時
とほぼ同じで速く、かつ目詰まりも起らなかった。
用するとリグニンの除去率か更に向上し、ｐＨ１α８で
処理すれば９５チのリグニン除去率が得られることか判
った。また、この時の膜透過速度はｐ、Ｈｌ２．５の時
とほぼ同じで速く、かつ目詰まりも起らなかった。
アルカリ性蒸解廃液のｐＨヲ低下せしめることにより、
膜によるリグニンの除去が行い易くなる現象について本
発明者らは更に検討を行った。
膜によるリグニンの除去が行い易くなる現象について本
発明者らは更に検討を行った。
ｐ！！１五Ｏで限外濾過処理を行ったクラフト法蒸％Ｉ
％液に塩酸を加えてｐＨを低下させ、ｐｌ”１１．２．
Ｉ Ｑ、５．９．５及びａ８に調整した透過液を、夫
々、Ａ６の１紙を用いて濾過したが１紙上には何も残ら
ず、リグニンの析出は見ら牡なかったＯ 次に、６液に１０万Ｇの遠心を６０分かけその上澄をす
げやく採取し、ｐＨＩＺｏに調整して２８０ ｎｍの吸
光度’を測定することによりリグニン除去率を測定した
。結果を表２に示す。
％液に塩酸を加えてｐＨを低下させ、ｐｌ”１１．２．
Ｉ Ｑ、５．９．５及びａ８に調整した透過液を、夫
々、Ａ６の１紙を用いて濾過したが１紙上には何も残ら
ず、リグニンの析出は見ら牡なかったＯ 次に、６液に１０万Ｇの遠心を６０分かけその上澄をす
げやく採取し、ｐＨＩＺｏに調整して２８０ ｎｍの吸
光度’を測定することによりリグニン除去率を測定した
。結果を表２に示す。
表 ２
表２に示す結果からｐＨｔ−低下させるに従って上澄の
リグニン除去率が大きくなっていることが判る。
リグニン除去率が大きくなっていることが判る。
本発明者らは、この結果に基いて、ｐＨ’を低下するこ
とによシ可溶化していたリグニンが分子レベルにおいて
安定化しコロイド化するため膜処理によりリグニンが容
易に除去されるものであるという考えに至った。
とによシ可溶化していたリグニンが分子レベルにおいて
安定化しコロイド化するため膜処理によりリグニンが容
易に除去されるものであるという考えに至った。
この考えを立証するため、可溶化したリグニンを不安定
化させる方法として有機溶媒を添加する方法を試みた。
化させる方法として有機溶媒を添加する方法を試みた。
即ち、ＰＨ１五〇で限外濾過処理を行ったクラフト法蒸
解廃液の透過液（リグニン除去率７０チ）に有機溶媒と
してエタノールｔ−２０９Ｌ３０チ、５０チ（ｖ／ｖ）
となるように添加し、１０万Ｇの遠心を６０分かけその
上澄をすげやく採取し、上記と同様にリグニンの分析を
行った。結果を表５に示す。
解廃液の透過液（リグニン除去率７０チ）に有機溶媒と
してエタノールｔ−２０９Ｌ３０チ、５０チ（ｖ／ｖ）
となるように添加し、１０万Ｇの遠心を６０分かけその
上澄をすげやく採取し、上記と同様にリグニンの分析を
行った。結果を表５に示す。
表３
この場合も、エタノールの添加量を増やすことによりリ
グニンの除去率が向上することが判るＯ すなわち、本発明者らは、分離が困難である可溶化リグ
ニンもその分子レベルにおいて不安定化、コロイド化さ
せることにより限外濾過処理により容易に除去でき、１
００Ｉｓ近いリグニン除去″４が得られることが判った
〇 クラフトリグニンを不溶化する有機溶媒（工。
グニンの除去率が向上することが判るＯ すなわち、本発明者らは、分離が困難である可溶化リグ
ニンもその分子レベルにおいて不安定化、コロイド化さ
せることにより限外濾過処理により容易に除去でき、１
００Ｉｓ近いリグニン除去″４が得られることが判った
〇 クラフトリグニンを不溶化する有機溶媒（工。
＆Ｆ！、Ｏ，Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ４．６１（１９６５）
）としては、強く作用するものとしてヘキサン、エチル
エーテル、四塩化炭素、キシレン、ベンゼン、クロロホ
ルム、クロルベンゼン、ニトロベンゼン、ニトロプロパ
ン、ニトロメタン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、
アセトニトリル等が知られている。又エタノール又はア
セトン添加によりリグニンを膜分離できることから作用
の弱いメチルセルソルブ、メチルセルソルブ、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ギ酸メチル、ブタ
ノール、グロバノール、メタノール等も十分使用可能で
ある。
）としては、強く作用するものとしてヘキサン、エチル
エーテル、四塩化炭素、キシレン、ベンゼン、クロロホ
ルム、クロルベンゼン、ニトロベンゼン、ニトロプロパ
ン、ニトロメタン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、
アセトニトリル等が知られている。又エタノール又はア
セトン添加によりリグニンを膜分離できることから作用
の弱いメチルセルソルブ、メチルセルソルブ、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ギ酸メチル、ブタ
ノール、グロバノール、メタノール等も十分使用可能で
ある。
このように可溶化リグニンを分子レベルにおいて不安定
化、コロイド化させる方法としてｐＨを変化させる方法
、有機溶媒を添加する方法、更にはこれらを併用する方
法が可能である。
化、コロイド化させる方法としてｐＨを変化させる方法
、有機溶媒を添加する方法、更にはこれらを併用する方
法が可能である。
ｐＨ１−低下させる方法としてＢ、Ｏ（ｈガス、ＳＯ，
ガス、又紘煙道ガス等のｐＨ’を低下させるガスを吹込
むか、又は、硫酸、塩酸等の無機酸その他有機酸管含め
た酸類を添加する方法がある。また有機溶媒を添加する
場合は、有機溶媒と可溶化リグニンの１ｉｙＫｉ性に関
係するため個々の有機溶媒につ−て添加率ｔ−調整する
必要がある。
ガス、又紘煙道ガス等のｐＨ’を低下させるガスを吹込
むか、又は、硫酸、塩酸等の無機酸その他有機酸管含め
た酸類を添加する方法がある。また有機溶媒を添加する
場合は、有機溶媒と可溶化リグニンの１ｉｙＫｉ性に関
係するため個々の有機溶媒につ−て添加率ｔ−調整する
必要がある。
実際、限外濾過処理をする場合、アルカリ性蒸解廃液の
ｐＨ１−初めからｐＨ１１以下に下げるとリグニンが析
出してくる丸め、膜処理の効率が悪くなる。この九め、
析出しやすいリグニンが析出しないｐＨ領域で１段の限
外ｆ過処理を行い、その濾過液のｐＨを調整して２段又
は多段の限外ｒ過処理をするのが好ましい。有機溶媒添
加の場合も同様である。
ｐＨ１−初めからｐＨ１１以下に下げるとリグニンが析
出してくる丸め、膜処理の効率が悪くなる。この九め、
析出しやすいリグニンが析出しないｐＨ領域で１段の限
外ｆ過処理を行い、その濾過液のｐＨを調整して２段又
は多段の限外ｒ過処理をするのが好ましい。有機溶媒添
加の場合も同様である。
また、本発明の対象となるアルカリ性蒸解廃液拡、蒸解
途中て蒸解釜から堰り出す抽出液でも、又、蒸解終了時
の蒸解廃液でもよい。
途中て蒸解釜から堰り出す抽出液でも、又、蒸解終了時
の蒸解廃液でもよい。
アルカリ性蒸解廃液の無処理ｐＨはｐＨ１２〜１５と高
ｐＨであることから高ｐＨで膜処理する場合の濾過膜は
、例えば、ポリスルホン系、芳香族ナイロン系、ポリア
ミドヒドラジン系の耐アルカリ性の強い材質のＭを使用
するのが好ましい。
ｐＨであることから高ｐＨで膜処理する場合の濾過膜は
、例えば、ポリスルホン系、芳香族ナイロン系、ポリア
ミドヒドラジン系の耐アルカリ性の強い材質のＭを使用
するのが好ましい。
クラフトリグニン、リグニンスルホン酸の用途としては
、主に土質安定化剤、セメント粉砕助剤、分散剤等に利
用されている＠又、限外濾過膜を通った透過液は、発酵
原料への利用等が考えられる。
、主に土質安定化剤、セメント粉砕助剤、分散剤等に利
用されている＠又、限外濾過膜を通った透過液は、発酵
原料への利用等が考えられる。
一定分子量範囲のリグニンの分離
アルカリ性蒸解廃液中のリグニンの分子量は平均分子量
３０００〜５０００広くは２０ＱＯ〜５ｏｏｏｏと測定
者、測定方法によって値がかなり相違している。このよ
うに廃液中には種々の大きさのリグニンか混合した状態
で存在する。
３０００〜５０００広くは２０ＱＯ〜５ｏｏｏｏと測定
者、測定方法によって値がかなり相違している。このよ
うに廃液中には種々の大きさのリグニンか混合した状態
で存在する。
サルファイド蒸解廃液中のりゲニンスルホンＩＩＫつい
て、−足分子量範囲のりゲニンスルホン酸塩の抗腫瘍作
用の報告（特公昭５３−６４１１）２５ＫＴｏり、−足
分子貴範囲のリグニン分離方法の開発がＩＪ！！請され
ているが、上記のように種々の分子量のリグニンが混合
した状態であるため、これから−足分子量範囲のリグニ
ンを分離する工業的方法はまだ開発されていないのが現
状である。
て、−足分子量範囲のりゲニンスルホン酸塩の抗腫瘍作
用の報告（特公昭５３−６４１１）２５ＫＴｏり、−足
分子貴範囲のリグニン分離方法の開発がＩＪ！！請され
ているが、上記のように種々の分子量のリグニンが混合
した状態であるため、これから−足分子量範囲のリグニ
ンを分離する工業的方法はまだ開発されていないのが現
状である。
本発明者ら線、限外ｆ過処理時の廃液のｐＨの違−１有
機溶媒の添加量の違いによシリゲニンの除去率が変化す
ることから、この除去率の差を利用することにより一定
分子量範囲のリグニンを分離できる方法上開発するに到
った。
機溶媒の添加量の違いによシリゲニンの除去率が変化す
ることから、この除去率の差を利用することにより一定
分子量範囲のリグニンを分離できる方法上開発するに到
った。
すなわち、廃液のｐＨｔ−低下させるに従って、ま九、
有機溶媒の添加量を増加させるに従って、限外濾過処理
によるリグニン除去率は向上するが、この透過液をゲル
濾過分析した結果、分子量の大きいリグニンから膜を通
りにくくなる傾向のあることが判った。
有機溶媒の添加量を増加させるに従って、限外濾過処理
によるリグニン除去率は向上するが、この透過液をゲル
濾過分析した結果、分子量の大きいリグニンから膜を通
りにくくなる傾向のあることが判った。
この仁とにより、所定の分子量範囲のリグニンが得られ
るｐＦｉ範囲（上限ｐＨ，下限１） Ｈ）ｔ−又有機溶
媒の添加量を設定し、２段なりし多段の限外濾過処理を
行うことにより、所定の分子量範囲のリグニンを分離な
いし単離することに成功した。
るｐＦｉ範囲（上限ｐＨ，下限１） Ｈ）ｔ−又有機溶
媒の添加量を設定し、２段なりし多段の限外濾過処理を
行うことにより、所定の分子量範囲のリグニンを分離な
いし単離することに成功した。
上記限外濾過法によって１００チ近くのリグニンを除去
した透過液中には、酢酸、乳酸、ギ酸、グルコインサッ
カリン酸、キシロイソサッカリン酸等の有機酸が含まれ
ている。これらの有機酸は工業上重要なものであり、有
機酸の濃縮分離法について検討するため限外ｆ過速過液
の逆浸透法による濃縮法について検討したところ、膜は
目詰まりすることなく容易に濃縮可能であることが判っ
た。
した透過液中には、酢酸、乳酸、ギ酸、グルコインサッ
カリン酸、キシロイソサッカリン酸等の有機酸が含まれ
ている。これらの有機酸は工業上重要なものであり、有
機酸の濃縮分離法について検討するため限外ｆ過速過液
の逆浸透法による濃縮法について検討したところ、膜は
目詰まりすることなく容易に濃縮可能であることが判っ
た。
以上の様に本発明方法を適用することにより、アルカリ
性蒸解廃液から効率の良いリグニンの分離が可能であり
、また一定分子量範囲のリグニンを分離できることが明
らかとなったが、その効果を更に説明するため以下に実
施例を記載する。
性蒸解廃液から効率の良いリグニンの分離が可能であり
、また一定分子量範囲のリグニンを分離できることが明
らかとなったが、その効果を更に説明するため以下に実
施例を記載する。
実施例１
ブナ材チップを有効アルカリ１４１６．硫化度２５チ、
液比４、温度１６５℃までの昇温時間６０分１、保持時
間８０分の条件でグラフト蒸解を行った。その蒸解廃液
を三菱化工機（株）製、限外濾過機を使用し、限外ｆ過
膜としてチューブラ−タイプの日東電工製、１ｉＴＵ−
３０２０−Ｐｌ ８１３を使用して限外濾過処理を行っ
た。
液比４、温度１６５℃までの昇温時間６０分１、保持時
間８０分の条件でグラフト蒸解を行った。その蒸解廃液
を三菱化工機（株）製、限外濾過機を使用し、限外ｆ過
膜としてチューブラ−タイプの日東電工製、１ｉＴＵ−
３０２０−Ｐｌ ８１３を使用して限外濾過処理を行っ
た。
第１段の処理条件は、温度４５℃、圧カフ即／−で蒸解
廃液のｐＨをＣｏ、ガスにて１２．５に調整して行った
。
廃液のｐＨをＣｏ、ガスにて１２．５に調整して行った
。
蒸解廃液を循環方式により膜に通し、透過液を得た。得
られた透過液にＣＯｔガス金更に吹込み、ｐＨ９，０、
ｐＨ１０、ｐＨ１１に調整した。これらｐｕｔ−調整し
九透過液を第１段の限外ｒ遇条件と同じ条件で濾過し、
４０ｔの第１段透過法から３ａｔの透過液が得られるま
で第２段の限外濾過処理を行った。ｑ！ｒ透過液中のリ
グニン量は、透過液をｐＨ１２，０に調整して２８０
ｎｍの吸光度から、また、硫酸にてｐＨを２まで低下さ
せ析出したリグニンの重量分析より求めた。結果を表４
に示す。
られた透過液にＣＯｔガス金更に吹込み、ｐＨ９，０、
ｐＨ１０、ｐＨ１１に調整した。これらｐｕｔ−調整し
九透過液を第１段の限外ｒ遇条件と同じ条件で濾過し、
４０ｔの第１段透過法から３ａｔの透過液が得られるま
で第２段の限外濾過処理を行った。ｑ！ｒ透過液中のリ
グニン量は、透過液をｐＨ１２，０に調整して２８０
ｎｍの吸光度から、また、硫酸にてｐＨを２まで低下さ
せ析出したリグニンの重量分析より求めた。結果を表４
に示す。
この結果からｐＨを１１以下に低下させることによｐ９
０１以上のリグニンの除去が可能であり、また濾過速度
も第１段、第２段とも同じでｐＥＩ低下に伴う濾過速度
の低下は見られなかったＯ 表 ４ 実施例２ ダグラスファー材チップを有効アルカリ１６チ、硫化度
２５ｑｂ％液比４、温度１７０℃１での昇温時間６０分
、１７０℃保持時間８０分の条件でクラフト蒸解を行っ
た。その蒸解廃液を三菱化工機（株）製の限外濾過機で
、限外濾過膜としてチューブラ−タイプの日東電工製、
ＮＴＵ−３０２０−Ｆ１８１５１−使用して限外濾過処
理を行ったＯ 第１段の処理条件は、温度４５℃、圧カフに９／偏冨で
蒸解廃液のｐＨをＣＯ，ガスにてＩＺ５に調整して行っ
た。蒸解廃液を循環方式によ５膜に通し、透過液を得九
。透過液３ａｔに対しエタノールを１．５Ｌ添加し、第
１段の限外ｆ過条件と同じ条件で濾過し、３０Ｌの透過
液が得られるまで第２段の限外濾過処理を行った。透過
液中のリグニン量扛２８０ｎｍの吸光度で、また硫酸に
てｐＨ２まで低下させて析出したリグニンの重量分析よ
り求め、原液に対する除去率を求めた。結果を表５に示
す。
０１以上のリグニンの除去が可能であり、また濾過速度
も第１段、第２段とも同じでｐＥＩ低下に伴う濾過速度
の低下は見られなかったＯ 表 ４ 実施例２ ダグラスファー材チップを有効アルカリ１６チ、硫化度
２５ｑｂ％液比４、温度１７０℃１での昇温時間６０分
、１７０℃保持時間８０分の条件でクラフト蒸解を行っ
た。その蒸解廃液を三菱化工機（株）製の限外濾過機で
、限外濾過膜としてチューブラ−タイプの日東電工製、
ＮＴＵ−３０２０−Ｆ１８１５１−使用して限外濾過処
理を行ったＯ 第１段の処理条件は、温度４５℃、圧カフに９／偏冨で
蒸解廃液のｐＨをＣＯ，ガスにてＩＺ５に調整して行っ
た。蒸解廃液を循環方式によ５膜に通し、透過液を得九
。透過液３ａｔに対しエタノールを１．５Ｌ添加し、第
１段の限外ｆ過条件と同じ条件で濾過し、３０Ｌの透過
液が得られるまで第２段の限外濾過処理を行った。透過
液中のリグニン量扛２８０ｎｍの吸光度で、また硫酸に
てｐＨ２まで低下させて析出したリグニンの重量分析よ
り求め、原液に対する除去率を求めた。結果を表５に示
す。
表 ５
実施例３
ブナ材チップを有効アルカリ１６ Ｓ ｓ液比４．１６
５℃まで昇温時間６０分、１６５℃保持時間８０分の条
件でソーダ蒸□解を行った。その蒸解廃液を三菱化工機
（株）製の限外濾過機で、限外濾過膜としてチューブラ
−タイプの日東電工製、ＮテＵ−３０２０−’Ｐ１８１
３ｔ”使用して限外濾過処理を行った。
５℃まで昇温時間６０分、１６５℃保持時間８０分の条
件でソーダ蒸□解を行った。その蒸解廃液を三菱化工機
（株）製の限外濾過機で、限外濾過膜としてチューブラ
−タイプの日東電工製、ＮテＵ−３０２０−’Ｐ１８１
３ｔ”使用して限外濾過処理を行った。
第１段の処理条件は温度４５℃、圧カフ ｋｑ／ｌｒｉ
で蒸解廃液のｐＨをＣｏ、ガスにて１２．５に調整して
行った。蒸解廃液を循環方式により膜に通し、透過液を
得た。透過液３ａｔに対しアセトンを１．５を添加し第
１段の限外濾過条件と同じ条件で濾過し、３０Ｌの透過
液か得られるまで第２段の限外濾過処理を行った。透過
液中のリグニン量は２８０ ｎｍの吸光度で、１＊、硫
散にてｐＨ２まで低下させて析出したリグニンの重量分
析より求め、原液に対する除去率を求めた。結果を表６
に示す。
で蒸解廃液のｐＨをＣｏ、ガスにて１２．５に調整して
行った。蒸解廃液を循環方式により膜に通し、透過液を
得た。透過液３ａｔに対しアセトンを１．５を添加し第
１段の限外濾過条件と同じ条件で濾過し、３０Ｌの透過
液か得られるまで第２段の限外濾過処理を行った。透過
液中のリグニン量は２８０ ｎｍの吸光度で、１＊、硫
散にてｐＨ２まで低下させて析出したリグニンの重量分
析より求め、原液に対する除去率を求めた。結果を表６
に示す。
表６
実施例４
実施例１のブナ材クラフト蒸解によって得られた蒸解廃
ｇ、を三菱化工機（株）製の限外濾過機で、限外濾過膜
としてチューブラ−タイプ日東電工製ＢＴＴＵ−４０２
０−Ｐ４Ｏ１０を使用し限外濾過処理を行った。
ｇ、を三菱化工機（株）製の限外濾過機で、限外濾過膜
としてチューブラ−タイプ日東電工製ＢＴＴＵ−４０２
０−Ｐ４Ｏ１０を使用し限外濾過処理を行った。
第１段の限外濾過処理は、温度４５℃、圧カフ ｑ／ａ
ｎ”で蒸解廃液のｐＨをＣ０２ガスにてｐｍ１２．５に
調整して行った。蒸解廃液を循環方式により膜に通し、
透過液を得た。得られた透過液にＣｏ、ガスを更に吹込
み、ｐＨ１２，０に調整し第１段の限外濾過条件と同じ
条件で第２段の限外ｆ過処理を行った。第２段の限外濾
過の供給液４０１から５５１の透過液が得られるまで濾
過を行い、濃縮液５ｔを得た。得られた濃縮液を以下の
ゲル濾過条件で分析を行った。
ｎ”で蒸解廃液のｐＨをＣ０２ガスにてｐｍ１２．５に
調整して行った。蒸解廃液を循環方式により膜に通し、
透過液を得た。得られた透過液にＣｏ、ガスを更に吹込
み、ｐＨ１２，０に調整し第１段の限外濾過条件と同じ
条件で第２段の限外ｆ過処理を行った。第２段の限外濾
過の供給液４０１から５５１の透過液が得られるまで濾
過を行い、濃縮液５ｔを得た。得られた濃縮液を以下の
ゲル濾過条件で分析を行った。
充填ゲル セファデックスＬＨ５０
カラム 径２．４傭、長さ４０ｃｍ
溶出液 ジオキサン：水；１：１
リグニンの検出として２８０ ｎｍの吸光度を測定した
。結果を第２図に示す。第２図から判るように１一つの
主要ピークが得られており、一定分子量のリグニンを分
離で１！た。
。結果を第２図に示す。第２図から判るように１一つの
主要ピークが得られており、一定分子量のリグニンを分
離で１！た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、アルカリ性バルブ蒸解の抽出液又は蒸解廃液を限外
ろ過処理するに先だつて該液中の可溶化リグニンをコロ
イド化させることを特徴とするリグニンの分離方法。 ２、アルカリ性バルブ蒸解の抽出液又は蒸解廃液を限外
ろ過するに先だつてｐＨ１４からｐＨ５までの範囲でｐ
Ｈを低下させる特許請求の範囲第１項記載のリグニンの
分離方法。 ３、アルカリ性バルブ蒸解の抽出液又は蒸解廃液を限外
ろ過するに先だつて有機溶媒を添加する特許請求の範囲
第１項記載のリグニンの分離方法。 ４、可溶化リグニンをコロイド化する工程及び限外ろ過
工程を多段で行う特許請求の範囲第１項、第２項又は第
３項記載のリグニンの分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22687085A JPS6290389A (ja) | 1985-10-14 | 1985-10-14 | アルカリ性パルプ蒸解廃液の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22687085A JPS6290389A (ja) | 1985-10-14 | 1985-10-14 | アルカリ性パルプ蒸解廃液の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6290389A true JPS6290389A (ja) | 1987-04-24 |
Family
ID=16851860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22687085A Pending JPS6290389A (ja) | 1985-10-14 | 1985-10-14 | アルカリ性パルプ蒸解廃液の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6290389A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0216225A (ja) * | 1988-05-16 | 1990-01-19 | American Standard Inc | 不快臭除去装置付便器 |
| WO2004013409A1 (en) * | 2002-07-25 | 2004-02-12 | Coffin World Water Systems | Apparatus and method for treating black liquor |
| WO2007120091A1 (en) * | 2006-03-16 | 2007-10-25 | Stfi-Packforsk Ab | Method for separating polymeric pentose from a liquid/slurry |
| CN102249436A (zh) * | 2011-07-13 | 2011-11-23 | 浙江开创环保科技有限公司 | 一种化机浆废液的膜法浓缩处理方法 |
| US9896469B2 (en) | 2012-06-06 | 2018-02-20 | Upm-Kymmene Corporation | Method for fractionating lignin |
| JP2020111530A (ja) * | 2019-01-10 | 2020-07-27 | 日本製紙株式会社 | リグニンの製造方法、及びリグニン系分散剤 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5063760A (ja) * | 1973-10-12 | 1975-05-30 | ||
| JPS52138364A (en) * | 1976-05-12 | 1977-11-18 | Rhone Poulenc Ind | Treatment of waste liquor of pulp factory |
| JPS61152892A (ja) * | 1984-12-21 | 1986-07-11 | モー、オツク、ドムジヨー、アクテイエボラーグ | セルロースパルプの製造法 |
-
1985
- 1985-10-14 JP JP22687085A patent/JPS6290389A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5063760A (ja) * | 1973-10-12 | 1975-05-30 | ||
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| JPS61152892A (ja) * | 1984-12-21 | 1986-07-11 | モー、オツク、ドムジヨー、アクテイエボラーグ | セルロースパルプの製造法 |
Cited By (6)
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|---|---|---|---|---|
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| CN102249436A (zh) * | 2011-07-13 | 2011-11-23 | 浙江开创环保科技有限公司 | 一种化机浆废液的膜法浓缩处理方法 |
| US9896469B2 (en) | 2012-06-06 | 2018-02-20 | Upm-Kymmene Corporation | Method for fractionating lignin |
| JP2020111530A (ja) * | 2019-01-10 | 2020-07-27 | 日本製紙株式会社 | リグニンの製造方法、及びリグニン系分散剤 |
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