JPS6287901A - アクリル樹脂製デイスク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、反りの少ないアクリル樹脂製ディスクに関す
るものである６さらに詳しくいえば、本発明は、特定の
共重合体を用いることにより、ポリメチルメタクリレー
ト製ディスクの最大の欠点であるクリープなどによる反
りを少なくした実用性に優れた性能を有するアクリル樹
脂製ディスクに関するものである。

従来の技術 最近、情報を記録し再生するビディオディスクやオーデ
ィオディスクなどのディスク類が、情報化社会その池の
要望に沿って開発され実用化されている。

これらのディスク類は、半導体レーザーなどを用いて情
報標識を記録し再生するために、透明な＃１脂を用いて
射出成形や圧縮成形などにより基板を成形し、その記録
面にアルミニウムを蒸着させ、さらにその上に保護被膜
を被覆することによって形成される。

このようなディスク類の基板用樹脂としては、例えばポ
リ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリカーボネートなどの１３（脂が提案されている
。

ところで、一般射出成形や圧縮成形などによって成形さ
れる基板は、成形の際の配向によって複屈折が高くなり
、その結果再生する音質や画像に悪影響を与える。した
がって、基板用樹脂としては、複屈折ができるだけ小さ
く、かつ成形加工性の良好な樹脂が望まれる。

ポリメチルメタクリレートは、固有複屈折率が他の樹脂
に比べて小さく、かつ成形加工性り良好であるため、成
形配向を抑制しうるといウノ、″Ｋ　？　＋ｆＪ較的優
れた基板用ｆ３４脂ということができる。

発明が解決しようとする問題点 しかしなから、このポリメチルメタクリレートにおいて
は、情報標識を記録したポリメチルメタクリレート製基
板を特にオーディオディスクやＤＲＡＭ（ダイレクト・
リード・アフター・ライト）ディスクに用いる場合、か
さ状に変形する反りを生じ、実用化できないという致命
的な欠陥を有している。

この現象は、主として形成されたディスクの１３１脂基
板のクリープによる反りに起因するので、このような反
りの発生しないアクリルａ（脂製基板を提供することが
当該技術分野において重要な技術課題となっていた。

本発明の目的は、このような事情のちとで、ポリメチル
メタクリレート製ディスクの最大の欠点であるクリープ
などによる反りを少なくした実用性に優れた性能を有す
るアクリル系樹脂ディスクを提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明者らは、前記目的を達成すべく研究を重ね、先に
耐熱変形性が著しく改善されたディスク用基板として適
しｔこアクリル樹脂を見出したが（特開昭６０−４２４
１０号公報）、この樹脂はディスク形成時に樹脂の熱分
解に起因する表面不良の発生のために、ディスク製造時
における歩止まりが低いという欠点があった。そこで、
さらに研究を進めた結果、Ｎ−置換マレイミド単位を所
定の割合で含むメタクリレート共重合体から成る基板が
クリープなどによる反りが少なく、かつディスクの成形
時、表面不良の発生率が少ないことを見出し、この知見
に基づいて本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は、実質的にメチルメタクリレート単
位６０〜９７．５重量％及びＮ−置換マレイミド単位２
．５〜４０重景％重量成る共重合体あるいは実質的にメ
チルメタクリレート単位４０〜９７．５重量％、Ｎ−置
換マレイミド単位２．５〜４０重量％及びスチレン単位
２０重量％以下からＴｉｔ　ｌ）、かつＮ−置換マレイ
ミド単位に対するス゛チレン単位の重量比が１以下であ
る共重合体を基板として構成されたアクリル樹脂製ディ
スクを提供するものである。

メチルメタクリレート単位とフェニルマレイミド単位と
から成る共重合体は知られているが（特公昭４３−９７
５３号公報）、これを基板としたディスクはこれまで知
られていない。それは、この共重合体が２．０〜５．０
重量％の未重合単量体を含んでおり、高温射出成形時に
表面外観不良（シルバー）や着色不良などが発生するた
め、高温射出成形を必要とする光ディスクに用いること
ができなかったためである。

特に、この共重合体の最大の欠点とされている黄色の着
色は主として原料として使用するＮ−置換マレイミドの
純度が低いことに起因し、したがって、Ｎ−置換マレイ
ミドを再結晶精製することに上り得られる純度９５％以
上のＮ−置換マレイミドを用いることによって、光デイ
スク用として好適な透明性及び耐熱変形性に優れた共重
合体が得られることが分った。

本発明のディスク用基板に用いる共重合体は耐熱変形性
、耐熱分解性、高温成形性に優れ、かつ透明性も良く、
ディスク用基板として好適である。

本発明に用いる共重合体は、メチルメタクリレート単位
を主体とする共重合体であり、この共重合成分としてＮ
−置換マレイミドを含有することが必要である。このＮ
−置換マレイミドは、通常無水マレイン酸と第一級アミ
ンとの反応により得られるが、昇華性であるため精製が
困難であり、一般に純度９２〜９４％のものとして実用
に供されている。しかしなから、本発明の共重合体の原
料とするには、この純度を９５％以上にすることが必要
である。

本発明で用いる共重合体においては、Ｎ−置換マレイミ
ド単位の割合を２．５〜４０重量％、好ましくは１０〜
３０重量％の範囲にすることが必要である。Ｎ−置換マ
レイミｒ単位が２．５重量％未満の場合は、十分な耐熱
変形性の向上が得られないし、また４０重量％を超える
と残存モノマーが多くなって、高温成形ができず、かつ
着色が着しくなる。

前記のＮ−置換マレイミド単位の、置換基としては、炭
素環式基例えばフェニル基又はシクロヘキシル基が、メ
チルメタクリレートに対する融和性が比較的良好で、残
存モノマー量の少ないＮ−置換マレイミドを与えるので
有利である。シクロへキシルマレイミドを泪いて得られ
る共重合体は、はぼ無色透明で極めて優れた外観を示す
ディスク用基板を与えるので、特に好適である。Ｎ−置
換マレイミドとして、ブチルフェニルマレイミド、ｐａ
ａフェニルマレイミド、ニトロフェニルマレイミドなど
を用いると、メチルメタクリレートに対する融和性が低
く、残留モノマーの多い共重合体を生じるので、黄色の
帯色な生じ、かつ高温成形がしにくいなどの問題を伴う
。

本発明における共重合体には、必要に応じ、該共重合体
中の残存Ｎ−置換マレイミドモノマー量を効果的に低減
させるために、第三成分としてスチレンを用いることが
できる。このスチレンの使用量については、該共重合体
中のスチレン単位の含有量が２０重量％以下、好ましく
は２〜１５重景％重量囲になるように、かつＮ−置換マ
レイミド単位に対するスチレン単位の重量比が１以下に
なるように選ばれる。スチレン単位の含有量が前記範囲
を超えると、Ｎ−置換マレイミド単位とスチレン単位と
の交互共重合体の生成が多くなり、その結果、共重合体
の透明性が低下して濁りを生し、また固有複屈折率が大
きくなるので、ディスクの基板として不適当になる。

さらに、本発明においては、ディスク中に残存するモア
マーの含有量は、０．８重量％以下、特に０．４重量％
以下であることが望ましいにの量が０．８重量％を超え
るとディスクのクリープなどによる反りが大きくなり、
実用上好ましくない。

また、ディスク作成前のベレット中の残存モノマーの含
有量は０．６重量％以下であることが好ましい。この量
が０，６重量％を超えるとディスク表面にシルバーが発
生し、その表面外観を損なう上に、ディスク中の残存モ
ノマーら０．８重量％を超え品質低下の原因となる。特
に、Ｎ−置換マレイミドモノマーが残存すると共重合体
は着色するので好ましくない。

さらに、本発明における共重合体には、ディスクの性質
を低下させない範囲内で、第四成分として、例えばアク
リル酸エステル、メタクリル酸高級アルコールエステル
、α−メチルスチレン、アクリロニトリノ呟メタクリロ
ニトリルなどの共重合可能な単量体を用いることができ
るし、また、必要に応じて離型剤、熱安定剤、光安定剤
などの添加剤を１重量％以下の量で含有させることもで
きる。

本発明に用いられる共重合体を製造するための重合開始
剤としては、通常のラジカル重合に使用されている重合
開始剤、例えばアゾビスイソブチロニトリル、２．２−
アゾビス（２，４−ツメチルバレロニトリル）のような
アゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエートのような過酸化
物などを用いることができる。また共重合反応において
は、連鎖移動剤として、例えばブチルメルカプタン、オ
クチルメル力ブタンなどのフルキルメルカプタン類を用
いることが好ましい。

該共重合体の重合方法としては、懸濁重合法、乳化重合
法、溶液重合法又は塊状重合法が用いられるが、特に懸
濁重合法が好適であり、例えば５０〜９０℃の範囲の温
度で、前記の重合開始剤、連鎖移動剤及び慣用の懸濁剤
、助剤を用いて各成分を共重合することにより、目的の
共重合体を得ることができる。

このようにして得られた共重合体を用い、公知のアクリ
ル樹脂製ディスクの作成方法に従ってディスクを作成す
ることにより、本発明のアクリル樹脂製ディスクが得ら
れる。

発明の効果 本発明のアクリル樹脂製ディスクは、素材として特定組
成のメチルメタクリレ−）−Ｎ−置換マレイミド共重合
体又はメチルメタクリレート−Ｎ−置換マレイミド−ス
チレン共重合体を用いることにより、クリープなどによ
る反りが少なく、かつ基板の成形時に表面不良の発生が
少ないという特徴を有しており、ビディオディスクやオ
ーディオディスクなどに好適である。

実施例 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。

なお、残存モノマー量及び各物性は次のよう１こして求
めた。

（１）残存モノマー量 共重合体をジメチルホルムアミドに溶解し、そのがスク
ロ分析により求めた。

（２）高温成形時の外観不良と着色性 目視により判定した。

（３）　引張強度 ＾ＳＴＨＤ−６３８に基づいて測定した。

（４）複屈折 シングル・ディスクの中心から５０１ＩＩの位置で偏光
顕微鏡により測定した。

（５）　反り試験 温度５０℃、相対湿度８０％の状態で、ディスタの中心
がディスクの外周上にある少なくとも二点を通る平面か
ら隔たる距離を２時間ごとに５回測定し、その最大値を
反りとした。

実施例１ メタクリル酸メチル９０重量部、フェニルマレイミド１
０重量部、し−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサ／ニ
ー）　０．２０重量部、オクチルメルカプタン０．２６
重量部から成る単量体溶液を、ジャケット付き重合器中
で水２５０重量部、ポリメタクリル酸カリウム１重量部
から成る懸濁相に懸濁させ、ノヤケットに温水を通し、
重合温度８０℃で重合を開始した。重合開始後１８０分
で重合温度を９５°Ｃに昇温し、さらに３００分反応を
続は反応を完結させた。得られた重合体を冷却、洗浄、
乾燥し０．３２２径のビーズを得た。このビーズを３０
ｚｚφベント付き押出機で押出温度３０５°Ｃ、ベント
の真空度３０１１ｉｔｔｇの条件下にペレット化した。

得られたベレッＹを射出成形機（名は製作新製Ｍ−２０
０／８００１）Ｍ）を用いて射出成形を行い片面に情報
標識の入った３００ＪＦＪφ、厚み１．２ｕの基板を得
た。射出成形温度は２９０℃、射出圧力、射出スピード
は高圧、高速で行った。この基板を蒸着装置ｌこ固定し
ｌＯｚｌｌｇの真空下にアルミニウム蒸着を行った。

蒸着終了後、常法により保護膜を被覆し、二枚の基板を
接着剤により貼り合わせてディスクとした。結果を表に
示す。

実施例２〜８、比較例１〜６ 表に示す各種モノマー組成の共重合体を実施例１と同様
にして製造したのち、本発明の範囲内の共重合体（実施
例２〜８）及び本発明の範囲外の共重合体（比較例１〜
６）のディスクを実施例１と同様にして得た。ディスク
の特性を表に示す。

比較例７ 実施例１において９５℃の重合を６０分行い反応を終え
た。得られたビーズを３０ｘｚφベント付き押出機でペ
レット化した。通常の押出条件すなわちベントの真空度
は１５０ＪＩＨ１？、押出温度は２４０°Ｃであった。

得られたベレットの残存モノマーは１．４重量％であっ
た。実施例１と同様に射出成形によりディスクを作成し
ようとしたがディスクの表面にシルバーが発生し良品は
得られなかった。ディスクの残存モノマーは１．６５重
量％であつｒこ。結果、を表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　実質的にメチルメタクリレート単位６０〜９７．５
   重量％及びＮ−置換マレイミド単位２．５〜４０重量％
   から成る共重合体を基板として構成されたアクリル樹脂
   製ディスク。 ２　Ｎ−置換マレイミド単位の置換基が炭素環式基であ
   る特許請求の範囲第１項記載のディスク。 ３　炭素環式基がフェニル基又はシクロヘキシル基であ
   る特許請求の範囲第２項記載のディスク。 ４　残存モノマーが０．８重量％以下である特許請求の
   範囲の第１項、第２項又は第３項記載のディスク。 ５　実質的にメチルメタクリレート単位４０〜９７．５
   重量％、Ｎ−置換マレイミド単位２．５〜４０重量％及
   びスチレン単位２０重量％以下から成り、かつＮ−置換
   マレイミド単位に対するスチレン単位の重量比が１以下
   である共重合体を基板として構成されたアクリル樹脂製
   ディスク。 ６　Ｎ−置換マレイミド単位の置換基が炭素環式基であ
   る特許請求の範囲第５項記載のディスク。 ７　炭素環式基がフェニル基又はシクロヘキシル基であ
   る特許請求の範囲第６項記載のディスク。 ８　残存モノマーが０．８重量％以下である特許請求の
   範囲第５項、第６項又は第７項記載のディスク。