JPS6287212A - 改良されたシリコン泡調節組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、シリコン泡調節剤、その製法およびそれを
含有する洗剤組成物に関するものである。

食品加工工程、繊維染色、製紙工程、下水処理およびク
リーニング作業において、界面活性剤が不要の成分とし
て、あるいはある働きをさせるものとして混入される。

これらの界面活性剤の存在により、泡が発生する。手作
業による皿洗いなどの場合には泡も好ましいものである
が、その他の場合には好ましくない結果を招く。

繊維染色や製紙工程における場合などがそうである。そ
の他の例で、たとえば家庭内で洗剤組成物を使用するよ
うな場合には、泡の生成は完全に除（とい５よりも、調
節するのが好ましい。

とくに前面装入型の自動洗濯機で洗濯を行う場合には、
泡の生成を望ましい範囲にすることが重要である。泡が
過剰になると、洗濯効果が低下するばかりでなく、洗濯
液が床にあふれ出ることになる。

このような業界では泡調節剤は知られており、自動洗濯
機に使用する重負荷用洗剤に用いられてきた。シリコン
泡調節剤は、非常に少量でも効果があり、水の硬度にも
影響しないので、非常に有効なものとされてきたが、従
来からの泡調節剤たとえば石けんなどは、その効果を発
揮するには、ある程度の硬度を必要とした。

洗剤業界においては、現在重要な変革が行なわれていて
、環境問題や省エネルギーのために、比較的に低い温度
で洗濯できる洗剤組成物を使用する動きがある。一つの
方法としては、洗剤組成物中の洗剤の量を増加すること
がある。アニオン系洗剤ではとくに有利である。ところ
がこれらの界面活性剤は、たとえばノニオン系界面活性
剤よりも通常泡の発生が多いということがある。シリコ
ン泡調節剤は、直接には洗浄効果には寄与しないので、
これの添加は最小限にする必要がある。そこで、改良さ
れた泡調節剤の開発が必要となってきた。水系で有用な
泡調節剤組成物は、たとえば英国特許第１１１０２０７
号に記載され、本質的にジメチルポリシロキサン液体、
（ａＨ，）、ｓｔｏ、、□単位および５ｉ０２　　単位
からなるシロキサン樹脂およびシリカエアロゾルからな
る混合物を加えることにより、水系における発泡を減少
しまたは抑制することが示されている。

他の泡調節組成物、たとえばパルプ製造工程などのため
のものは、英国特許第１２９６５０８号に記載されてお
り、そこには（Ａ）１００重量部の水不溶有機液体また
は固体で、これはミネラルオイル、カルボン酸と一価ア
ルコールのエステル、０５〜ＣＮ３のアルコール、ポリ
オキシプロピレンまたはポリオキシブチレングリコール
、トリオルガノホスフェート、植物油またはマツコラ鯨
油（ｓｐｅｒｍｏｉｌ）　　など、ＣＢ）　０．５〜１
０．０重量部のオルガノポリシロキサン化合物で、これ
は末端ヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサン
で２５℃の粘度が少なくとも３．５５　Ｘ　１０−’ｍ
２／ａ　　またはペンゼル可溶のオルガノポリシロキサ
ン樹脂（１）　５ｉ０２　　単位および（２）　Ｒ，５
ｉＱｔ／２単位を１，２　：　１〜０．６　：　１０割
合で有し１．ここにＲは０１〜Ｃ６の１価の炭化水素で
あり、さらに（Ｃ）０．５〜ｆ　０．０重量部の微細フ
ィラーでシリカまたはメチルシルセスキオキサンゲル；
　（Ｄ）　０．００２〜５．０重量部の化合物で、炭化
水素アミン、アンモニア、次のジシラザン （ＣＴ（、）　、Ｓｉ　−Ｎ−８ｉ　（ＣＨ，）　。

またはＲＩＯＨ化合物でＲ１がアルカリ金属またはアル
カリ土類金属である、ものの混合物を包含する水性系に
おける消泡剤が記述されている。

英国特許第１４９６０１１は、ミネラルオイルと組合せ
たとき消泡組成物を生成する３種のオルガノシリコン物
質を開示している。これは、オイルを基にした消泡剤に
おける使用に適した組成物に関し、本質的に次のものを
含有する。（１）次式を有するシロキサンを５５〜９６
重量％ＣＨ，５ｔ（ｏｃＨ，）ｘｏ、　。

下 ここにＸは、（１）の重量に基いて１０〜３５重量％の
メトキシ基があるような値、（２）　（Ｃ）！、）、Ｓ
ｉＯ，／２単位および５ｉ０２　　単位を有し、（ＣＨ
，）　、Ｓｉ０．７２単位のＳｉＯ□　単位に対するモ
ル比がｏ、ｓ／　１　ｔ。

１．２／１　である炭化水素溶媒に可溶のコポリマー２
〜２５重量％および（３）シリコンに結合した水酸基を
末端に有するメチルポリシロキサン液体で大部分がジメ
チルシロキサンであるものを２〜２５重量％である。こ
こに、比率は（１）　、　（２）および（３）の総重量
を基にした重量％である。しかしながら、そのような消
泡組成物は、起泡性の大きい洗剤組成物を用いた洗濯工
程では、適切に機能しない。

大８モ　日日　σ）日　＾θけ　　　＊ゼ耘　３ζ　η
ｒ　予）　レヤ　Ａ　　　　シ　イ　η−起泡性の高い
洗剤組成物における改良されたシリコン泡調節剤を提供
する。

したがって、本発明は、（Ａ）液状シロキサン成分およ
び（Ｂ）表面を疎水性にした微細フィラーを含有する泡
調節組成物において、該液状シロキサン成分（Ａ）は２
５℃における粘度が少なくとも７　Ｘ　１０　’　ｍＶ
Ｂであり、（１）トリオルガノシロキシ末端基を有する
ポリジオルガノシロキサン１００重量部と（２）少な（
とも１つの末端シラノール基と少なくとも４０個のＳｉ
　　原子を有するポリジオルガノシロキサン１０〜１２
５重量部および（３）　Ｒ”、　Ｓ　ｉ　Ｏｏ、５　　
単位およびＳｉＯ２単位を０．５：１〜１．２　：　１
の割合で有するオルガノポリシロキサン樹脂でここにＲ
１１はＣ１〜Ｃ６の１価の炭化水素を示し、該樹脂は平
均して１分子中に少（とも１つのシリコン結合水酸基を
有するものを混合し、次いで該混合物を加熱することに
より得られることを特徴とする泡調節組成物を提供する
。

液状シロキサン成分（４）に使用されるトリオルガノシ
ロキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサン（１）
は、よ（知られ商業的にも入手できるもので、次式を有
する。

Ｒ−（ｓｉ（Ｒ２）ｏ’ｌ。−〇ｉＲ。

ここにそれぞれのＲは、Ｃ１〜Ｃ２０の１価の炭化水素
基または置換１価炭化水素基であり、ｎは整数である。

そのような１価の炭化水素基の例としては、メチル、エ
チル、イソブチル、ドデシル、オクタデシルおよびトリ
フルオロプロビル等のアルキル基、ビニル、アリルおよ
びシクロヘキセニル等のアルケニル基、フェニル、トリ
ルおよびクロロフェニル等のアリル基等がある。ポリジ
オルガノシロキサン（１）は実質的には線状シロキサン
であるが、少量のＲ５１ｏ、　　（Ｒは上記のとおり）
が存在してもよい。

好ましくは、Ｒはアルキルであり、最も好ましくはトリ
オルガノシロキシ末端基を有するポリジオルガノシロキ
サン（１）は、トリメチルシロキン末端基を有するポリ
ジメチルシロキサンである。これらは通常の加水分解お
よび縮合法によって、ジメチルハロシランおよびトリメ
チルハロシランからシロキサンへ変換して調製される。

好ましくは、ｎの値は、２５℃のシロキサンポリマーの
粘度が１０　”ｍ２．／ｓ〜１ｍ北の範囲であるように
選ばれる。最も好ましいトリオルガノシロキシ末端ブロ
ックポリジオルガノシロキサン（１）の粘度は、Ｓ　ｘ
　＋　Ｏｍ／ｓ　〜６　ｘ　１ｏ　　ｍ／ｓである。

液状シロキザン成分（Ａ）に使用する少くとも１つの末
端シラノール基を有するポリジオルガノシロキサン（２
）は、よく知られまた商業的にも入手しうるものであり
、次の一般式で表わされる。

Ｒ５’　　５ｉＯ−［Ｓｉ　σ（）２０１ｎ−８ｉＲ’
。

ここに、Ｒは上記したとおりであり、Ｒ１は水酸基また
はＲであり、少くとも１つのＲ１は水酸基であり、ｎは
少（とも６８である。このタイプの好ましいポリジオル
ガノシロキサン（２）は、それぞれの末端Ｓｉ　　原子
に１つの水酸基を有し、ｎの値は１５００より少く、Ｒ
は０１〜Ｃ８のアルキル基を含む。より好ましいポリジ
オルガノシロキサン（２）は、本質的には線状のポリマ
ーであるが、少量のＲＳｉＯ、、、ＳｉＯ２および／ま
たはＲ，５ｉＯｖ２単位を有してもよい。

オルガノポリシロキサン樹脂（３）はＲ３ｎ５ｉＯ１／
２単位（Ｈｌｌは前に定義したとおり）およびＳｉ０２
単位および分子中に少くとも１つのシリコンに結合した
水酸基を有する。これらは、たとえばキシレンのような
炭化水素溶媒に可溶であり、好ましくは０．５〜５重量
％のシリコン結合水酸基を有する。最も好ましいオルガ
ノポリシロキサン樹脂（６〕は、メチルポリシロキ樹脂
で、良く知られ商業的にも入手可能の物質である。これ
らは公知の方法で調製され、たとえば、相当するシラ類
たとえば（ＣＨ，）、５ｉ（Ｊ　および５ｉ（４，の共
加水分解および縮合で調製される。オルガノポリシロキ
サン樹脂（３）の製造方法は、たとえば英国特許第７０
６７１９号に記述されて（・る。

本発明の液状シロキサン成分（Ａ）は、２５℃における
粘度が少な（とも７　Ｘ　ｊ　Ｏ−’　ｍ）’ｓである
。

これより粘度が低いと、組成物の泡調節効果において望
ましい改良をもたらさない。好ましくは、°２５℃にお
ける粘度は、１×１０−２ｍ２／ｓ〜５ｘｊＯｍ／ｓ　
　である。より高い粘度の液状シロキサンも使用可能で
あるが、混合などの取扱いがより困難となる。

本発明の泡調節組成物における微細フィラー（Ｂ）は、
泡調節組成物に好適な無機フィラーならばどれでもよい
。このようなフィラーは多くの特許出願に記載されてい
る。これらの中には、ヒユームドＴｉＯ□、　Ａｌ２Ｏ
，、アルミノシリケート、ＢＥＴ測定法で測定した表面
積が少なくとも５０ｍ　／９　　であるＳｉ０２　　等
がある。好ましいフィラーはシリカフィラーであり、こ
れは標準的な製造方法、たとえばハロゲン化シリコンの
分解、ケイ酸金属塩たとえばケイ酸ソーダの分解および
沈降およびゲル形成法により得られる。本発明の泡調節
組成物の使用に好適なシリカにはしたがって、ヒユーム
ドシリカ、沈降シリカおよびゲル形成シリカ等がある。

これらのフィラーの平曲粒径は０゜１〜２０μまで変化
し得るが、好ましくは０．５〜２．５μである。

フィラー粒子（Ｂ）の表面は疎水性にして、水性系にお
いて泡調節組成物を充分効果的にする。

フィラー粒子を疎水性にするには、フィラー粒子を液状
シロキサン成分（Ａ）に分散する前あるいは後のいずれ
で処理されてもよい。これはフィラー粒子を反応性のシ
ランまたはシロキサン、たとえばジメチルジクロロシラ
ン、トリメチルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン
、末端ヒドロキシおよび末端メチル基ポリジメメチルシ
ロキサンおよびシロキサン樹脂等で予備処理することに
よって効果を出すこともできる。このような化合物で処
理したフィラーは、商業的に入手可能であり、たとえば
［ジベルナートディー１０　（Ｓｉｐｅｒｎａｔ　ＤＩ
Ｏ）Ｊ　（デグツサ社製品の商品名）等がある。また代
りに、フィラーの表面をその場で、すなわちフィシ−を
液状シロキサン成分（Ａ）に分散した後に疎水性にする
こともできる。これは、液状シロキサン成分（Ａ）にフ
ィラーを分散させる前、途中あるいは後で、上記のよう
な疎水化剤を加え、この混合物を４０℃以上に加熱する
ことによって効果を出すこともできる。使用すべき疎水
化剤の量は、たとえば疎水化剤およびフィラーの性質に
よって変るが、当業者には良く知られ確認され得ること
である。

フィラーに少なくとも認め得る程度の疎水性が賦与され
るまで充分行う必要がある。

本発明の他の面においては、泡調節組成物の製造方法を
提供し、これは、（Ｔ）（ａ）　）　’）オルガノシロ
キシ末端基を有するポリジオルガノシロキサン１００重
量部、（ｂ）少なくとも１つのシラノール末端基および
少な（とも４０個のＳｉ　　原子を有するポリジオルガ
ノシロキサン１０〜１２５重量部および（Ｃ）　ＲｒＳ
ｉＯａ、ｓ　　単位およびＳｉＯ２　　単位を０．５　
：　１〜Ｌ２　：　１０割合で有するオルガノポリシロ
キサン樹脂でここにＨｎは０１〜Ｃ６の１価の炭化水素
基を示し、該樹脂は平均して１分子中に少なくとも１個
のシリコン結合水酸基を有し次の（２）の加熱工程の後
には粘度が２５℃で少な（とも７ｘ１ｏ”ｍｙｓとなる
樹脂０．５〜１０重量部とを混合し、（勇この第（Ｉ）
段階で得た混合物を加熱し、（２）これに、疎水性にさ
れた微細フィラーを添加しまたは後でフィラー処理剤に
より疎水性にすることを特徴とする、泡調節組成物の製
造方法である。

第１と第２の段階は、混合および加熱のできるどんな型
の容器を用いても実施できる。本発明の方法に用いられ
るポリジオルガノシロキサン（ｂ）の量は、ポリジオル
ガノシロキサン（ａ）の１００重量部当り１０〜１２５
重量部の範囲である。本発明の方法に用いられるオルガ
ノポリシロキサン樹脂（ｃ）の量は、ポリジオルガノシ
ロキサン（ａ＞および（ｂ）の粘度によるが、ポリジオ
ルガノシロキサン（ａ）１００重量部当り少な（とも０
．５重量部から最大１０重量部の範囲である。

オルガノポリシロキサン樹脂（Ｃ）の量が少いと、泡調
節効果が低下する。１０重量部より多く用いると、ゲル
状構造となり、液状シロキサンを生成しない。一般的に
いって、ポリジオルガノシロキサン（ａ）および（ｂ）
の粘度が低いと、オルガノポリシロキサン樹脂（Ｃ）を
多く使用する必要がある。必須の成分に加えて、オルガ
ノポリシロキサン樹脂に対する有機溶媒を添加してもよ
い。

この樹脂は、液状シロキサン成分の他の成分と混合する
前に、これらの溶媒に溶かしてもよい。

好適な溶媒は、たとえばキシレンである。添加する溶媒
の量に限定はないが、環境上あるいは経済上の問題から
、最少限にしておくのがよい。

最も好ましくは、オルガノポリシロキサン樹脂を混合物
に添加する前に溶液状に維持するに充分なだけの溶媒を
加えるのがよい。混合物中には、縮合触媒や平衡反応触
媒を添加してもよい。

好適な触媒は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属ア
ルコキサイド、アルカリ金属シラル−ト、有機酸金属塩
たとえばドデカン酸、オクタン酸または酢酸の鉛または
亜鉛塩等である。

好ましくは、これらの触媒は、混合物を加熱した後に、
たとえば７５〜１５０６Ｃになった後で加える。加熱段
階（６）は、好ましくは不活性′雰囲気たとえば窒素雰
囲気下に行う。この段階缶〕の温度は使用する触媒にも
よるが、好ましくは少なくとも８０℃である。加熱が完
了したら混合物は冷却し、残留するアルカリ触媒は中和
するのが好ましい。これは、化学量論的またはそれに近
い量の酸化合物、たとえば酢酸または塩酸を添加混合す
ることで行う。

表面を疎水性にしたフィラー粒子は、段階（Ｉ）および
（６）で調製された液状シロキサン混合物に、直接に混
合される。（段階■）。このような疎水性粒子は、段階
（勇を行う前にも混合することができる。この混合は、
通常の方法で行うことができるが、好ましくは、良く知
られたたとえば機械的または超音波式の均質化方法で行
う。

混合は、通常の温度で行って本発明の泡調節組成物を調
製することができる。

あらかじめ表面を疎水性にされたフィラー物質の代りに
、あるいはそれに加えて、未処理のフィラーを添加する
こともできる。未処理のフィラーを添加する場合は、フ
ィラーを疎水性にするために、組成物中にフィラー処理
剤を添加する必要がある。と（に好適なフィラー処理剤
は、上記したようなタイプのオルガノシリコン化合物で
ある。

未処理のフィラーを使用する場合は、段階（１）および
田）が完了したのちに段階（２）を行うことがとくに重
要である。段階（ＩＩ）および（至）を同時に行うと、
フィラー粒子と混合物中の液体シロキサン成分の反応性
成分との間に反応を起すことになる。このような反応は
、再現性および泡調節能力に悪い影響を与えるので避け
るべきである。

液状シロキサン成分、未処理フィラーおよびフィラー処
理剤を含有する混合物は、混合または物質化段階に続い
て、またはその間に、約４０℃に加温される。

本発明の泡調節組成物を得るのに用いるフィラーの量は
、厳密ではなく、全組成物の２〜２０重量％の範囲であ
る。好ましくは、３〜１５％のフィラーが使用される。

本発明による方法の段階（２）の途中で、場合によりト
リオルガノシロキシ末端基を有するジオルガノシロキサ
ンもまた添加されゐ。この液状ポリジオルガノシロキサ
ンは別々に添加してもよく、または処理されたフィラー
または未処理フィラーおよび疎水化剤などの混合物とし
て添加してもよい。

本発明の泡調節組成物は、水性系における泡の生成の減
少または阻止に有用である。そのような泡調節組成物は
、洗剤組成物、と（に洗濯工程における泡の生成を減少
するのにとくに有用である。この泡調節組成物は、よく
知られた任意の方法で洗剤組成物中に配合できる。たと
えば、エマルジョンの形態でもよくまたはたとえば貯蔵
中の変質を防ぐためにカプセルに封入した形態でもよい
。このような方法は当業者によ（知られており、多くの
特許にも記述されている。本発明の泡調節組成物の有用
性は、起泡力の大きい洗剤組成物に使用するときが最も
大きい。しかしながら、他の洗剤組成物にもまた配合す
ることができる。これらの洗剤組成物は良く知られてお
り、また多くの特許に記述されている。

本発明の泡調節組成物は、そこで、起泡力の大きい洗剤
、たとえばアニオン系界面活性剤、タトエば、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダが高濃度に存在する組成物に
配合するときに、とくに有用である。アニオン系界面活
性剤を高濃度に用いるのは、低い温度たとえば４０’Ｃ
で洗剤組成物の効果を出すために使用される。

本発明の他の面においては、（１）洗剤成分を１００重
量部と（２）本発明の泡調節組成物の０．０５〜５重量
部とを含有する洗剤組成物を提供するにある。

好適な洗剤組成物は、活性な洗剤、有機または無機のピ
ルグー塩および他の添加物および稀釈剤を含有する。活
性な洗剤成分は、アニオン系、カチオン系、非イオン系
または両性イオン系またはこれらの混合物の有機洗剤活
性剤を含有する。好適なアニオン系有機洗剤界面活性剤
は、高級脂肪酸のアルカリ金属石けん、アルキル了りル
スルホネートたとえばドデシルペンゼンスルホン酸ソー
ダ、長鎖（脂肪族）アルコールサルフェート、オレフィ
ンサルフェートおよびスルホネート、硫酸化モノグリセ
ライド、硫酸化エーテル、スルホサクシネート、アルカ
ンスルホネート、燐酸エステル、アルキルインチオネー
ト、サクロースエステルおよびフッ素系界面活性剤等で
ある。好適なカチオン系有機洗剤界面活性剤は、アルキ
ルアミン塩、第４級アンモニウム塩、スルホニウム塩お
よびホスホニウム塩等である。好適な非イオン系界面活
性剤は、エチレンオキサイドと長鎖（脂肪族）アルコー
ルまたは脂肪酸との縮合物、たとえば７モルのエチレン
オキサイドと縮合したＣＩ４〜Ｃ１５アルコール（ドパ
ノール４５−７）、エチレオキサイドとアミンまたはア
ミドとの縮合物、エチレーンおよびプロピレンオキサイ
ドの縮合物、脂肪酸アルキロールアミドおよび脂肪酸ア
ミンオキサイド等である。好適な両性有機洗剤界面活性
剤は、イミダシリン化合物、アルキルアミノ酸塩および
ベタインなどである。無機成分の例は、燐酸塩およびポ
リ燐酸塩、シリケートたとえばケイ酸ンーダ、炭酸塩、
硫酸塩、酸素放出化合物たとえば過硼酸ソーダその他の
漂白剤、ゼオライト等である。有機成分の例は、カルボ
キシメチルセルロース（ＣＭＣ）のような再沈着防止剤
、光沢付与剤、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）お
よびニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）などのキレート剤、酵素
およびバクテリオスタット（ｂａｃｔｅｒｉｏｓｔａｔ
ｓ）　　等である。洗剤成分として好適な物質は、よく
知られているもので、多くの本たとえば、シンセテイツ
ク　デタージエント（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｅｔｅｒ
ｇｅｎｔｓ）　、　ｘ　−＊ダピツドソン（Ａ、Ｄａｖ
ｉｄｓｏｈｎ）およびビー・エム・ミルライ。トスキー
（Ｂ、Ｍ、Ｍｉｌｕｉｄｓｋｙ）著第６版、ジョージゴ
ツドウイン（Ｇｅｏｒｇｅ　Ｇｏｄｕｉｎ）　１９７８
年刊等に記載されている。

以下に実施例により本発明を説明する。全ての部および
パーセントは、特記しない限り重量である。

温度計、攪拌機、滴下ロート、および不活性ガス供給装
置を備えたガラスフラスコに、トリメチルシロキシ末端
基を有するポリジメチルシロキサンで２５℃の粘度が１
０−’ｍ２／ｓのもの６４．３５部と、水酸基が末端に
ついたポリジメチルシロキサンで、分子中に平均して約
９００のＳｉ　　原子を有するもの３２゜１７部とｇも
）；Ｓｉｎ。

単位、とＳｉｎ、単位を［１，５：　１〜Ｌ２　：　１
の範囲で有するポリシロキサン樹脂の７０％キシレン溶
液の２．６０部を加えた。この混合物を室温でよく攪拌
し、１１５〜１２０℃に窒素雰囲気下に加熱した。混合
物が１１５℃になったとき、０．８７部のカリウムシラ
ル−トを加え、温度を１１５〜１２０℃に３０分間保っ
た。（カリウムシラル−トは、５部のＫＯＨおよび９５
部のポリジメチルシロキサンで２５℃における粘度がＩ
　Ｏ’　ｍ２／ｓ　　のものとを、１２０℃で加熱する
ことにより調製した。）次いで混合物を４０℃以下に放
冷し、０．０４６部の〉ｋ酢酸を加え、攪における粘度
が１１゜５Ｘ１０−５ｍ２／ｓである第１の液状シロキ
サン成分が得られた。このようにして得られた第１の液
状シラキサン成分の９５部に、疎水性のシリカ（ジベル
ナートディー１０）（デグツサ社の商品名）５部を混合
して、泡調節組成物（１）を得た。これは２５℃で粘度
１９，２　Ｘ　１０　’　ｍｙｓであった。

実施例　２ シアの強い混合機を用い、実施例１で得た第１の液状シ
ロキサン成分９２．５部を、５部のシリカ（シロイド（
Ｓｙｌｏｉｄ）　２４４　：　ダブリュー・マール・ブ
レース社の商品名）および２．５部のへキサメチレンジ
シラザンと混合した。この混合物を還流下に４時間、１
２０℃に加熱し、さらに１時間１２０℃で減圧下（ａｘ
ｔｏ５ｐａ）加熱して水および揮発性物質を除去した。

これを放冷して泡調節組成物（２）を得た。これは、２
５℃での粘度は１９．８　Ｘ　１０　’　ｍ２／ｓ　　
であった。

６３．８２部のトリメチルシロキシ末端基を有するポリ
ジメチルシロキサン、５１．３７部の水酸基を末端に有
するポリジメチルシロキサンで平均して約５００のＳｉ
　　原子を鎖中に有するもの、および３．３５部のポリ
シロキサン樹脂溶液を用いた以外は、実施例と同じよう
にして液状シロキサン成分を調製した。得られた第２の
液状シロキサン成分は、２５℃の粘度が１６．９　Ｘｌ
　０　’　ｍ２／ｓ　であった。この第２の液状シロキ
サン成分９５部とジベルナートディー１０の５部とを混
合し、泡調節組成物（３）を得た。２５℃における粘度
は２４．２　Ｘ　１Ｏ−５ｕ１２／ｓ　　であった。

実施例　４ ６２．７４部のトリメチルシロキシ末端基を有するポリ
ジメチルシロキサン、５１．３７部の水酸基を末端に有
するポリジメチルシロキサンで平均して４５０のＳｉ　
　原子を鎖中に有するもの、および５．００部のポリシ
ロキサン樹脂溶液を使用した他は、実施例１に準じて液
状シロキサン成分を調製した。得られた第３の液状シロ
キサン成分は、２５℃で＋　０．７　ｘ　１０−’　ｍ
２／ｓの粘度であった。この第３の液状シロキサン成分
の９５部とジベルナートディー１０の５部とを混合して
、本発明の泡調節組成物（４）を得た。これは、２５℃
における粘度１２．７　Ｘ　＋　Ｏ’　ｍ２／ｓであっ
た。

一夾】１乱−」− ４７，８７部のトリメチルシロキシ末端基を有するポリ
ジメチルシロキサン、４７．８７部の水酸基を末端に有
するポリジメチルシロキサンで平均して約４５０のＳｉ
　　原子を鎖中に有するもの、および３．３５部のポリ
シロキサン樹脂溶液を使用した他は、実施例１と同じよ
うにして液状シロキサン成分を得た。このようにして得
た第４の液状シロキサン成分は、２５℃における粘度が
２０，８ｘ　１０　　ｍ／ｓ　　であった。この第４の
液状シロキサン成分９５部を、５部のジベルナートディ
ー１０と混合して、本発明の泡調節組成物（５）を得た
。これは、２５℃における粘度が２５．９　Ｘ　１０　
’　ｍ才Ｓであった。

比較例　１ ５４．５５部のトリメチルシロキシ末端基を有するポリ
ジメチルシロキサン、４２．４８部の水酸基を末端に有
するポリジメチルシロキサンおよび２．０５部のポリシ
ロキサン樹脂溶液を用いた他は、実施例１と同じように
して液状シロキサン成分を調製した。このようにして得
た第５の液状シロキサン成分は、２５℃における粘度が
１７．８　Ｘ　１０　’　ｍ２／ｓ　　であった。これ
を５部のジベルナートディー１０と混合し、比較例組成
物（Ｃ１）を得た。これの２５℃における粘度は２５．
６　Ｘ　１０　’　ｍ”７’ｊｊ　　でありたＣ９５．
７４部のトリメチルシロキシ末端基を有するポリジメチ
ルシロキサン、水酸基を末端に有するポリジメチルシロ
キサンは用いず、３．３５部のポリシロキサン樹脂溶液
を用いた他は、実施例１の方法により液状シロキサン成
分を得た。

このようにして得られた第６の液状シロキサン成分は、
２５℃における粘度が１，３５ＸｊＯｍ／ｓであった。

この第６の液状シロキサン成分９５部を、ジベルナート
ディー１０の５部と混合し、比較例組成物（Ｃ２）を得
た。これの２５℃における粘度は、２．２　Ｘ　１０Ｔ
’　ｍ２７ｓであった。

前面装入方式で、透明な装入ドアを有する通常の自動洗
濯機（ミエール（Ｍｉｅｌｅ）　４２７　）に、３．５
ｋｇのきれいな木綿織物を入れた。前洗（・と本洗い（
９５℃）のサイクルよりなる洗濯を、それぞれの前洗い
本洗い毎に１０ツトの粉末洗剤を用いて行った。

洗剤粉末の各ロットは、直鎖アルキルスルホネート、Ｃ
１４〜１５オキソアルコール−７エチレンオキサイド、
アルキルジメチルアミンオキサイド、シリケート、トリ
ポリ燐酸ソーダ、過硼酸ソーダ、硫酸ソーダを含有して
いると考えられる起泡力の強い洗剤粉末の１００ｇ、お
よび次の表１に示す量の泡調節組成物からなっている。

洗濯機のドアは、高さ方向に０〜１００％まで１０％間
隔で目盛をつけである。洗濯すィクル中の泡の高さは、
サイクルの始めから６５．７０．７５　　分径に記録し
た。記録は洗濯機の回転ドラムが安定しているとき行っ
た。高い数値は泡が高いことを示し、従って泡調節組成
物の効果が良くないことを示す。試験の結果を表Ｉに示
す。

表　　　Ｉ ０．６％　０．５％ （１）　　　　１０．Ｔｏ、２０ （２）　　６０，７５，９５５０，４５．６０（３）　
　２０，４０，７０　０，０．０（４）　　１００，１
００，１００　０，１５ｊＯ（５）　　ＴＯｏ、＋００
，１００　０，１０．２５（（ｊ）　　９５，１００．
Ｔｏｏ　５０，４５．４０（Ｃ２）　　　　９５，１０
０．ｔｏ。

数値の１００は、泡のレベルが非常に高くて、洗濯液が
洗濯機の上の開口部から溢れ出たことを示す。本発明の
泡調節組成物（１）　、　（２）　、　（３）　、　（
４）および（５）は、比較例組成物（Ｃ１）および（Ｃ
２）よりも成績が良いことが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）液状シロキサン成分および（Ｂ）表面を疎水
   性にした微細フィラーを含有する泡調節組成物において
   、該液状シロキサン成分（Ａ）は２５℃における粘度が
   少なくとも７×１０＾−＾３ｍ＾２／ｓであり、（１）
   トリオルガノシロキシ末端基を有するポリジオルガノシ
   ロキサン１００重量部と（２）少なくとも１つの末端シ
   ラノール基と少なくとも４０個のＳｉ原子を有するポリ
   ジオルガノシロキサン１０〜１２５重量部および（３）
   Ｒ＿３″ＳｉＯ＿０＿．＿５単位およびＳｉＯ＿２単位
   を０．５：１〜１．２：１の割合で有するオルガノポリ
   シロキサン樹脂でここにＲ″はＣ１〜Ｃ６の１価の炭化
   水素基を示し、該樹脂は平均して１分子中に少くとも１
   つのシリコン結合水酸基を有するものを混合し、次いで
   該混合物を加熱することにより得られたものであること
   を特徴とする、泡調節組成物。 ２、ポリジオルガノシロキサン（１）がトリメチルシロ
   キシ末端基を有するポリジメチルシロキサンである特許
   請求の範囲第１項記載の泡調節組成物。 ３、ポリジオルガノシロキサン（１）の２５℃での粘度
   が３×１０＾−＾４ｍ＾２／ｓ〜６×１０＾−＾２ｍ＾
   ２／ｓの範囲である特許請求の範囲第１項または第２項
   記載の泡調節組成物。 ４、ポリジオルガノシロキサン（２）はそれぞれの末端
   Ｓｉ原子に１つの水酸基を有し、その他の実質的に全て
   の置換基はＣ１〜Ｃ８のアルキル基であり、シロキサン
   鎖には４００〜１０００個のＳｉ原子を有する特許請求
   の範囲第１項から第３項までのいずれか１項に記載の泡
   調節組成物。 ５、ポリジオルガノシロキサン（２）がシロキサン鎖に
   ５００〜９００個のＳｉ原子を有する特許請求の範囲第
   １項から第４項までのいずれか１項に記載の泡調節組成
   物。 ６、液状シロキサン成分（Ａ）の２５℃における粘度が
   １×１０＾−＾２ｍ＾２／ｓ〜３×１０＾−＾２ｍ＾２
   ／ｓである特許請求の範囲第１項から第５項までのいず
   れか１項に記載の泡調節組成物。 ７、泡調節組成物の全重量に対して３〜１５重量％のフ
   ィラーが使用される特許請求の範囲第１項から第６項ま
   でのいずれか１項に記載の泡調節組成物。 ８、（ I ）（ａ）トリオルガノシロキシ末端基を有す
   るポリジオルガノシロキサン１００重量部、（ｂ）少な
   くとも１つのシラノール末端基および少なくとも４０個
   のＳｉ原子を有するポリジオルガノシロキサン１０〜１
   ２５重量部および（ｃ）Ｒ＿３″ＳｉＯ＿０＿．＿５単
   位およびＳｉＯ＿２単位を０．５：１〜１．２：１の割
   合で有するオルガノポリシロキサン樹脂でここにＲ″は
   Ｃ１〜Ｃ６の１価の炭化水素を示し、該樹脂は平均して
   １分子中に少なくとも１個のシリコン結合水酸基を有し
   、次の（II）の加熱工程の後には粘度が２５℃で少なく
   とも７×１０＾−＾３ｍ＾２／ｓとなる樹脂０．５〜１
   ０重量部とを混合し、（II）この第（ I ）段階で得た
   混合物を加熱し、（III）これに、疎水性にされた微細
   フィラーを添加しまたは後でフィラー処理剤により疎水
   性にすることを特徴とする、泡調節組成物の製造方法。 ９、第（II）の段階で触媒を加える特許請求の範囲第８
   項に記載の泡調節組成物の製造方法。 １０、（１）洗剤成分を１００重量部および（２）（Ａ
   ）２５℃における粘度が少なくとも７×１０＾−＾３ｍ
   ＾２／ｓであり、（ｉ）トリオルガノシロキシ末端基を
   有するポリジオルガノシロキサン１００重量部と（ｉｉ
   ）少なくとも１つの末端シラノール基と少なくとも４０
   個のＳｉ原子を有するポリジオルガノシロキサン１０〜
   １２５重量部および（ｉｉｉ）Ｒ＿３″ＳｉＯ＿０＿．
   ＿５単位およびＳｉＯ＿２単位を０．５：１〜１．２：
   １の割合で有するオルガノポリシロキサン樹脂でここに
   Ｒ″はＣ１〜Ｃ６の１価の炭化水素基を示し、該樹脂は
   平均して１分子中に少くとも１つのシリコン結合水酸基
   を有するものを混合し、次いで該混合物を加熱すること
   により得られた液状シロキサン成分および（Ｂ）表面を
   疎水性にした微細フィラーを含有する泡調節組成物を０
   ．０５〜５重量部を含有する洗剤組成物。 １１、泡調節組成物の少くとも一部がカプセルに封入さ
   れている特許請求の範囲第１０項に記載の洗剤組成物。