JP2001262185A - 泡調節剤 - Google Patents
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Abstract
消泡剤のより高い濃度の必要性を避ける洗剤組成物への
使用に適する、改良された泡調節剤の提供。 【解決手段】 シリコーン消泡剤を含有する洗剤組成物
に添加するための泡調節剤であって、該泡調節剤はオレ
フィン性不飽和アルコール、例えばオレイルアルコール
を含有する。
Description
節剤、特にシリコーン消泡剤を含有する泡調節剤に関す
る。
は、洗濯中に泡の生成を促進する界面活性剤を含有して
いる。洗剤組成物がかき混ぜられたときに生ずる泡の量
は、洗濯中に見られるように、多すぎて、洗剤組成物の
クリーニング効率において有害な効果を有しうる。従っ
て、生成する泡量を調節することが望ましく、この目的
のために一般に洗剤組成物に泡調節剤が添加される。
2144781号、ヨーロッパ特許第709451号及びヨーロッパ
特許第798370号において公知である。ヨーロッパ特許第
593841号には、シリコーンオイルと2-アルキルアルコー
ルの混合物を含有する洗剤組成物用の泡抑制系が記載さ
れている。ヨーロッパ特許第210721号には、粉末形態の
洗剤に含有させるための微細な形態の粒状泡調節剤が記
載されており、該調節剤は1重量部のシリコーン消泡剤
及び1重量部以上の12〜20の炭素原子及び45〜8
0℃の範囲の融点を有し、水に不溶の脂肪酸又は脂肪ア
ルコールである有機物質を含有する。ヨーロッパ特許第
496510号には、シリコーン消泡剤と少なくとも30重量
%の、45〜80℃の範囲の融点を有する水不溶性の1
2〜20の炭素原子の脂肪酸又は脂肪アルコール、又は
50〜85℃の範囲の融点を有するグリセロールと脂肪
酸のモノエステル及び天然澱粉キャリヤー物質を含有す
る粉末洗剤用の粒状泡調節剤が記載されている。ヨーロ
ッパ特許第256833号には、脂肪酸マトリックス中のポリ
シロキサン形態の消泡剤が記載されている。
℃の融点のワックス状物質、ポリアルキレンオキシド乳
化剤及びポリジメチルシロキサンの懸濁粒子を含有す
る、床のクリーニング装置に使用するための消泡クリー
ニングケーキが記載されている。
は、起泡性のより高い界面活性剤を含有する組成物を指
向する傾向がある。従って、高い起泡性界面活性剤によ
るシリコーン消泡剤のより高い濃度の必要性を避ける洗
剤組成物への使用に適する、改良された泡調節剤を提供
する必要がある。
ン消泡剤と組み合せて、不飽和アルコールを使用する
と、泡形成をコントロールするシリコーン消泡剤の能力
が高まることを見出した。
フィン性不飽和アルコールを含有する泡調節剤が提供さ
れる。
リコーンは、一般に液状のオルガノポリシロキサンポリ
マーであり、シリコーン消泡剤への使用が提案されてい
るもので、例えばヨーロッパ特許第578424号に記載され
ている。ポリマーは下記一般式(I)の構造を有する線
状又は分岐状のものであることができる:
しくは1〜8の炭素原子を有する1価の炭化水素基を示
す。R”は同じでも、異なっていてもよい。R1は基
R”、ヒドロキシル基又は下記一般式(II)の基を示
す:
カルボノキシ、シロキサン基、又は酸素を示し、Yは基
R”又はヒドロキシル基を示し、a及びbの少なくとも
1つが整数であり且つa+b+cの合計がオルガノポリ
シロキサンポリマーの粘度が少なくとも50mm2/s、好
ましくは500mm2/sであるような値を有するならば、
a、b及びcは0又は整数の値である。オルガノポリシ
ロキサンポリマーが線状である場合は、R1はR”又は
ヒドロキシル基を示す。Yが基R”で、b=0である線
状のオルガノポリシロキサンが好ましい。
少なくとも60%又は80%が1〜4の炭素原子を有す
るアルキル基、最も好ましくはメチル基を示すものであ
る。オルガノポリシロキサンは、トリメチルシロキシ末
端ブロックポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロ
キサン又はメチルフェニルポリシロキサンであり、又は
ヨーロッパ特許第578424号に記載のような9〜35の炭
素原子を有するアルキル基を含有することができる。ま
た、オルガノポリシロキサンは、式:X−Ph(式中、
Xは炭素原子を介して珪素と結合している2価の脂肪族
有機基を示し、Phはヨーロッパ特許出願第00306547.1
号に記載のような芳香族基、例えば、スチレン又はα-
メチルスチレンとSi-H基との反応により形成される2
-フェニルエチル又は2-フェニルプロピル基を示す)の
少なくとも1つの珪素結合置換基を有するオルガノポリ
シロキサン物質を含有することができる。オルガノポリ
シロキサンの好ましい粘度は、25℃で500〜10
0,000mm2/s、より好ましくは1000〜60,00
0mm2/sである。
あるか、高粘度シロキサン(即ち、25℃で12,50
0mm2/s以上)であることが好ましい。オルガノポリシ
ロキサンがシロキサン鎖中で分岐している場合は、ポリ
マーは式(I)(その際、bは少なくとも1の値を有
し、R2は2価のシロキサン基又は酸素原子であること
が好ましい)の構造を有していることが好ましい。好ま
しいシロキサン基R2は、ヨーロッパ特許第31532号に記
載のように、シロキサン樹脂とポリジオルガノシロキサ
ンポリマーの反応により形成することができる。分岐シ
ロキサン及びそれらの製造法は、多くの特許明細書、例
えばヨーロッパ特許第217501号、ヨーロッパ特許第2734
48号及び英国特許第2257709号に記載されている。
有することができる。適当なフィラーは多くの刊行物、
例えば米国特許第4072621号に記載されている。フィラ
ーは一般に微細な粒状物質であり、シリカ、ヒュームド
TiO2、Al2O3、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、珪
素樹脂、例えばアルキル化珪素樹脂、脂肪族カルボン酸
の塩、イソシアネートとある種の物質、例えばシクロヘ
キシルアミンとの反応生成物、アルキルアミド、例えば
エチレン又はメチレンビスステアラミドが含まれる。
れた少なくとも50m2/gの表面積を有するシリカ粒状物
である。適当なシリカ粒状物は標準的な製造技術、例え
ば珪素ハロゲン化物の熱分解、珪酸の金属塩、例えばナ
トリウムシリケートの分解及び沈降により造ることがで
きる。シリコーン消泡剤への使用に適するシリカとして
は、ヒュームドシリカ、沈降シリカ及びゲル形成シリカ
がある。フィラーの平均粒度は、好ましくは0.1〜2
0μm、より好ましくは0.25〜10μm、最も好ま
しくは0.5〜5μmの範囲にある。
しく、これはフィラー粒子を処理剤、例えば反応性シラ
ン、例えばジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロ
シラン、ヘキサメチルジシラザン、ヒドロキシル末端ブ
ロック及びメチル末端ブロックポリジメチルシロキサ
ン、シロキサン樹脂、脂肪酸、又はこれらの1以上の混
合物で処理することにより行うことができる。このよう
な化合物で既に処理されているフィラーは、多くの会
社、例えばデグッサ社から商業的に入手可能である。フ
ィラーの表面は、フィラーをオルカノポリシロキサンへ
添加する前に、疎水性にすることができる。代わりに、
フィラーの表面はその場で、即ちフィラーが液状オルカ
ノポリシロキサン成分中に分散された後に、疎水性にす
ることができる。これは、フィラーの分散前、中、又は
後に、触媒の存在下及び/又は混合物を40℃以上の温
度に加熱して、適当量の上記した種類の処理剤を液状オ
ルカノポリシロキサンに加えることにより行うことがで
きる。フィラーは、好ましくは消泡剤の1〜20又は2
5重量%、最も好ましくは2〜8重量%存在させる。
脂、例えば、ヨーロッパ特許第687724号及びヨーロッパ
特許第687725号に記載のような、式:R3SiO1/2(式
中、Rは1価の炭化水素基を示す)の1価トリヒドロカ
ーボンシロキシ(M)基及び4官能性基(Q)SiO4/2か
らなる樹脂を含有することができる。シロキサン樹脂は
固体の樹脂であることが好ましく、不溶性フィラーとし
て存在させることができ、或はオルガノポリシロキサン
中に完全に又は部分的に可溶であってもよい。
性不飽和アルコールは一般に100℃以上の沸点を有す
る不飽和アルコールであることができ、一般式:R-O
H(式中、Rは10〜22の炭素原子を有するアルケニ
ル基を表わす)の1級アルコールが好ましい。オレフィ
ン性不飽和アルコールは、容易に入手可能で安価なオレ
イルアルコール(9-オクタデセン-1-オール)が最も好
ましい。パルミトレイルアルコール(9-ヘキサデセン-1
-オール)、エイコセン-1-オール及びドデセニルアルコ
ール(不飽和C12-14アルコール)も商業的に入手可能
であり、本発明の泡調節剤への使用に適している。
コールとシリコーン消泡剤との割合は幾つかの因子、例
えばシリコーン消泡剤の性質及び必要な泡調節剤の量に
依存するであろう。不飽和アルコールとシリコーン消泡
剤との重量割合は、一般に2500:1〜0.05:
1、好ましくは500:1〜0.5:1、最も好ましく
は100:1〜5:1の範囲である。
ルコールの組み合せを使用する本発明の泡調節剤は個々
の薬剤成分の泡調節性能に比べて、向上した泡調節性能
を与える。従って、本発明の泡調節剤の使用は、要求レ
ベルの泡の減少を達成させるのに必要なシリコーン消泡
剤のレベルの減少を可能にすることができる。例えば、
洗剤組成物の1.0重量%の量でオレイルアルコールを
混入すると、泡調節の達成に必要なより高価なシリコー
ン消泡剤の量を5倍減少させることができる。
れる洗剤粉末配合物のような種々の洗剤組成物、及び液
状洗剤組成物、例えば濃縮洗剤組成物、及び水性又は非
水性液状洗剤組成物に使用することができる。
合物であることができ、或は種々の方法で混入すること
ができる。泡調節剤は、例えばエマルジョンの形態で、
好ましくは水中油型エマルジョンで、又は粒子状の形態
で、例えば粒状支持体上にシリコーン及び不飽和アルコ
ールを含有する粒子であることができる。
ができ、マクロ−エマルジョン又はミクロ−エマルジョ
ンであることができる。一般に、該エマルジョンは油相
として泡調節剤を、1種以上の界面活性剤、水及び標準
的な添加剤、例えば防腐剤、粘度変性剤、保護コロイド
及び/又は増粘剤を含有する。界面活性剤は、アニオン
性、カチオン性、ノニオン性又は両性物質から選ぶこと
ができる。これらの1種以上の混合物も使用することが
できる。適当なアニオン性有機界面活性剤としては、高
級脂肪酸のアルカリ金属石鹸、アルキルアリールスルホ
ネート、例えばナトリウムドデシルベンゼンスルホネー
ト、長鎖(脂肪)アルコールスルフェート、オレフィン
スルフェート及びスルホネート、スルフェート化モノグ
リセリド、スルフェート化エステル、スルホネート化エ
トキシル化アルコール、スルホスクシネート、アルカン
スルホネート、ホスフェートエステル、アルキルイセチ
オネート、アルキルタウレート及び/又はアルキルサル
コシネートがある。適当なカチオン性有機界面活性剤と
しては、アルキルアミン塩、4級アンモニウム塩、スル
ホニウム塩、及びホスホニウム塩がある。適当なノニオ
ン性有機界面活性剤としては、シリコーン、例えばヨー
ロッパ特許第638346号中に界面活性剤1〜6として記載
のもの、特にシロキサンポリオキシアルキレンコポリマ
ー、エチレンオキシドと長鎖(脂肪)アルコール又は
(脂肪)酸との縮合物、例えば7モルのエチレンオキシ
ドで縮合されたC14-15アルコール(ドバノール45-7
(商品名))、エチレンオキシドとアミン又はアミドと
の縮合物、エチレン及びプロピレンオキシドの縮合生成
物、グリセロール、スクロース及びソルビトールのエス
テル、脂肪酸アルキロールアミド、スクロースエステ
ル、フルオロ界面活性剤、及び脂肪アミンオキシドがあ
る。適当な両性有機界面活性剤としては、イミダゾリン
化合物、アルキルアミノ酸塩及びベタインがある。有機
界面活性剤はノニオン性又はアニオン性物質がより好ま
しい。環境上許容されうる界面活性剤が特に興味があ
る。エマルジョン中の泡調節剤の濃度は、用途、要求粘
度、添加剤系及び泡調節剤の有効性により変えることが
でき、平均で5〜80%、好ましくは10〜40%の範
囲である。泡調節エマルジョンは、安定剤、シリコーン
グリコールコポリマー、又はヨーロッパ特許第663225号
に記載のような、少なくとも1つのポリオキシアルキレ
ン基を有する架橋オルガノポリシロキサンポリマーを含
有することもできる。
供することができ、その際シリコーン消泡剤は、シリコ
ーングリコールのような水分散性キャリヤー、又は他の
水混和性液体、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン
グリコール、エチレン及びプロピレングリコールのコポ
リマー、ポリアルキレングリコールとポリオールとの縮
合物、アルキルポリグリコシド、アルコールアルコキシ
レート又はアルキルフェノールアルコキシレート中に、
又は米国特許第5908891号に記載のような鉱物油中に分
散される。
入に特に適する自由に流動する粉末であることができ
る。適当な粒状支持体は適当な固体物質でよいが、洗剤
組成物の成分又は成分の一部であるのが便利である。泡
調節剤が適当な物理的形態を与えると共に、キャリヤー
は支持された泡調節剤を嵩上げして支持された泡調節剤
の粉末洗剤への分散能を促進する。使用される洗剤組成
物の各単位量が十分な泡調節剤を含有し、たとえ泡調節
剤が全洗剤組成物の1重量%以下のレベルで使用された
としても、過剰の泡の形成を止めることが望ましいか
ら、泡調節剤の粉末組成物への分布も重要である。キャ
リヤーは水溶性粉末であることが好ましく、洗濯サイク
ル中に水性液への泡調節剤の分散が促進される。それ自
身がランドリー又は洗濯プロセス中に活発な役割を果た
す支持粒子又は顆粒物が最も適している。このような物
質の例は、ナトリウムスルフェート、ナトリウムカーボ
ネート、ナトリウムシトレート、ナトリウムトリポリホ
スフェート、及びクレー鉱物である。このような物質
は、例えばビルダー、汚れ停止剤、希釈剤、及び/又は
軟化剤として洗剤組成物において有用である。
固体であることができる。また、支持体粒子は予め混合
された泡調節剤と組み合せることができる。粒状の泡調
節剤は、造粒、スプレードライ、乳化、ついで乾燥又は
押し出し及び微粉砕により形成することができる。
組成物に加える前に、組み合せることが好ましいが、泡
調節剤の各成分を直接洗剤組成物に加えることもでき
る。洗剤と泡調節剤の両成分は、洗剤又は泡調節剤の予
備混合の必要なしに、洗剤組成物の製造中に一緒に混合
することができる。
調節剤を含有する洗剤組成物は、該組成物が付加的にオ
レフィン性不飽和アルコールを含有することを特徴とし
ている。
オン、カチオン、ノニオン又は両性タイプの界面活性
剤、又はそれらの混合物、少なくとも1種の有機及び/
又は無機ビルダー塩、及び場合により他の添加剤及び希
釈剤を含有する。
級脂肪酸のアルカリ金属石鹸、アルキルアリールスルホ
ネート、例えばナトリウムドデシルベンゼンスルホネー
ト、長鎖(脂肪)アルコールスルフェート、オレフィン
スルフェート及びスルホネート、スルフェート化モノグ
リセリド、スルフェート化エステル、スルホネート化エ
トキシル化アルコール、スルホスクシネート、アルカン
スルホネート、ホスフェートエステル、アルキルイセチ
オネート、スクロースエステル及びフルオロ界面活性剤
がある。
は、アルキルアミン塩、4級アンモニウム塩、スルホニ
ウム塩、及びホスホニウム塩がある。
は、エチレンオキシドと長鎖(脂肪)アルコール又は
(脂肪)酸との縮合物、例えば7モルのエチレンオキシ
ドで縮合されたC14-15アルコール(ドバノール45-7
(商品名))、エチレンオキシドとアミン又はアミドと
の縮合物、エチレン及びプロピレンオキシドの縮合生成
物、脂肪酸アルキロールアミド、及び脂肪アミンオキシ
ドがある。適当な両性有機界面活性剤としては、イミダ
ゾリン化合物、アルキルアミノ酸塩及びベタインがあ
る。
性物質、例えばアルキルスルフェート、アルキルアリー
ルスルホネート、アルキルスルホネート、1級アルキル
エトキシレート、及びアルキルポリグルコシド、又はそ
れらの誘導体がより好ましい。
は、ホスフェート、ポリホスフェート、ピロホスフェー
ト、オルソホスフェート、ホスホネート、カルボキシレ
ート、ポリカルボキシレート、スクシネート、シリケー
ト、カーボネート、及びスルフェートである。本発明の
洗剤組成物に含有させることのできる他の成分として
は、酸素放出化合物、例えばパーボレート、パースルフ
ェート、パーシリケート、パーホスフェート、パーカー
ボネート、及び他の漂白剤、及びアルミノ−シリケー
ト、例えばゼオライトがある。有機成分の例は、抗再沈
着剤、例えばカルボキシメチルセルロース、増白剤、キ
レート剤、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸及びニト
リロトリ酢酸、酵素及び静菌剤である。他の任意の成分
としては、ランドリー及びクリーニング組成物中に通常
見出される物質、例えば着色剤、染料、香料、腐蝕抑制
剤、汚れ停止剤、抗ケーキング剤、軟化剤、クレー、封
入可能な幾つかのものがある。
の量は、泡調節剤の必要量、洗剤のタイプ及び洗剤組成
物の最終用途のような要因に基づくであろう。本発明の
洗剤組成物は、上記した不飽和アルコールとシリコーン
消泡剤の割合で、好ましくは0.005重量%〜2重量
%、より好ましくは0.01重量%〜0.5重量%、最
も好ましくは0.02重量%〜0.2重量%のシリコー
ン消泡剤物質を含有する。
る。全ての部及びパーセントは、特記しないかぎり、重
量である。
5%の分岐液状シロキサン消泡剤、及び17%のエトキ
シル化脂肪アルコールベースのバインダーと混合され且
つ71.5%の澱粉上にスプレーされた”TS720”疎水
性シリカ(液状シロキサン当たり5%)を含有する封入さ
れた泡調節剤を製造した。
ele W934”(商品名)前面装填洗濯機内の14リットル水
中で16本のタオル(3.2kg負荷)を洗濯するために
使用される78.5gの洗剤粉末に加えた。洗濯テスト
は40℃及び95℃で行った。泡の高さは各洗濯テスト
を通して5分ごとに且つ各3回のすすぎサイクル中に、
測定した。0は泡なし;50は窓の半分の泡;100は
窓全部の泡;120は洗濯機から溢れることを意味す
る。
泡調節剤をオレイルアルコールなしの洗剤に加え、同様
のテストを行った。
の封入消泡剤+1.0gのオレイルアルコール;表1中
に1Aとして示す)、比較例C1(1.75gの封入消
泡剤;表1中にC1Aとして示す)、及び実施例1のオ
レイルアルコールを1-ヘキサドデカノール(C2)又は
オクタデカノール(C3)で置き換えた比較例の泡調節
剤を用いて異なるデータで行った。これらのテストで
は、45℃においては95℃におけるよりも短い洗濯サ
イクルを使用した。上記全てのテストの結果を表1に示
す。
イルアルコールを使用すると、類似の又は改良された泡
調節のレベルを維持しながら、シロキサン泡調節剤の量
が80%まで減少することが、表1からわかる。特に、
すすぎサイクルで改良された泡調節を示す。ヘキサドデ
カノール又はオクタデカノールのような飽和アルコール
はこの効果を示さない。
示すようにオレイルアルコールの量を変えた以外は、実
施例1の手順を繰り返した。 シロキサン当たり オレイルアルコール の疎水性シリカ% の量 実施例2 2.5% ”TS530” 1.17g 実施例3 2.5% ”TS530” 2.00g 実施例4 2.5% ”TS530” 及び 2.5% “Sipernat D10” 1.00g
のような洗濯テストで試験した。結果を表2に示す。
キサン流体(英国特許出願第9919096.9号の実施例1に
記載)をM/Q比0.65:1の珪素樹脂4%、及び疎
水性シリカ4%とブレンドしてシロキサン泡調節剤を製
造した。このシロキサン泡調節剤12.3%を17%の
バインダー及び70.7%のゼオライトと混合して、封
入された泡調節剤を製造した。
00gのオレイルアルコールを83.5gの洗剤粉末に
加え、40℃で上記のように洗濯テストを行った。比較
例C5は、0.67gの封入された泡調節剤だけで行っ
た。
ルアルコール(実施例6)2.0g又はオレイルアルコ
ール(実施例7)1.0gを洗剤組成物に加えた。比較
実験C5Aは実施例5の封入された泡調節剤0.69g
だけで行った。オレイルアルコールを1-ヘキサドデカノ
ール(C6)又はオクタデカノール(C7)で置き換
え、実施例6の配合を用いて、さらに比較実験を行っ
た。洗濯テストの結果を表3に示す。
イルアルコールを使用すると、類似の又は改良された泡
調節のレベルを維持しながら、実施例5に記載のシロキ
サン泡調節剤の量が半減することが、表3からわかる。
Claims (8)
- 【請求項1】 泡調節剤がオレフィン性不飽和アルコー
ルを含有することを特徴とするシリコーン消泡剤を含有
する洗剤組成物に添加するための泡調節剤。 - 【請求項2】 前記オレフィン性不飽和アルコールが
式:R−OH(式中、Rは10〜22の炭素原子を有す
るアルケニル基を示す)を有する請求項1記載の泡調節
剤。 - 【請求項3】 前記オレフィン性不飽和アルコールがオ
レイルアルコールである請求項2記載の泡調節剤。 - 【請求項4】 前記シリコーン消泡剤が液状のトリメチ
ルシロキシ末端ブロックポリジメチルシロキサンを含有
する請求項1〜3のいずれか1項記載の泡調節剤。 - 【請求項5】 前記シリコーン消泡剤が、式:X−Ph
(式中、Xは炭素原子を介して珪素と結合した2価の脂
肪族有機基を示し、Phは芳香族基を示す)の少なくと
も1つの珪素結合置換基を有するオルガノポリシロキサ
ン物質である請求項1〜3のいずれか1項記載の泡調節
剤。 - 【請求項6】 前記オレフィン性不飽和アルコールと前
記シリコーン消泡剤との割合が100:1〜5:1であ
る請求項1〜5のいずれか1項記載の泡調節剤。 - 【請求項7】 シリコーン泡調節剤を含有する洗剤組成
物であって、該組成物が付加的にオレフィン性不飽和ア
ルコールを含有する洗剤組成物。 - 【請求項8】 前記洗剤組成物が洗剤粉末配合物であ
り、泡調節剤が粒状体に支持されたオレフィン性不飽和
アルコール及びシリコーンを含有する粒子の形態である
請求項7項記載の洗剤組成物。
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