JPS6285255A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

感光性平版印刷版

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JPS6285255A
JPS6285255A JP22551185A JP22551185A JPS6285255A JP S6285255 A JPS6285255 A JP S6285255A JP 22551185 A JP22551185 A JP 22551185A JP 22551185 A JP22551185 A JP 22551185A JP S6285255 A JPS6285255 A JP S6285255A
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JP
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polymer
lithographic printing
photosensitive
film
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JP22551185A
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JPH0571089B2 (ja
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Nobuyuki Kita
喜多 信行
Keiji Akiyama
慶侍 秋山
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/038Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable
    • G03F7/0388Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable with ethylenic or acetylenic bands in the side chains of the photopolymer

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光性平版印刷版に関するものである。
更に詳しくは陽極酸化皮膜を有するアルミニウム基板上
に新規な光架橋型の感光層を設けた感光性平版印刷版に
関するものである。
〔従来の技術〕
環付加反応によって架橋する光架橋性材料はよく知られ
ており、そしていくつかのものは市販されている。この
方法で架橋する材料の中で、マレイミド基を側鎖に有す
るポリマーは高感度であり、ホトレジストとして有用で
ある。しかしながらこのポリマーはアルミニウム基板と
の接着性が必ずしも良好でなく、感光性平版印刷版の感
光層として使用すると、辱られた刷版の耐刷性が低いた
め、実用化されるに至っていない。
〔発明が解決しようとする問題点〕
従って本発明の目的は、マレイミド基を側鎖に有する光
網状化可能な重合体からなる感光層を有し、耐剛性のす
ぐれた印刷版を与えるような感光性平版印刷版を提供す
ることである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明の上記の目的は、直径200人〜2000人のボ
アを有する陽極酸化皮膜を備えたアルミニウム基板を使
用することにより達成される。
本発明は、直径200人〜200OAのボアを有する陽
極酸化皮膜を備えたアルミニウム基板の該皮膜上に、平
均分子量が1000以上であり、1分子当り平均2個以
上のマレイミド基を側鎖に有する光網状化可能な重合体
を含む感光層を設けたことを特徴とする感光性平版印刷
版である。
本発明に用いるマレイミド基を側鎖に有する光網状化可
能な重合体としては、特開昭52−988号(対応米国
特許4.079.041号)明細書や、独国特許2.6
26.769号明細書、ヨーロッパ特許21,019号
明細書、ヨーロッパ特許3.552 号明細書やディー
・アンゲバンドゥテ・マクロモクラーレ・ケミ−(口i
e Angewandte Makron+oleku
lareChemie)  115(1983)の16
3〜181ページに記載されている下記一般式(I) (式中RおよびR1はそれぞれ独立して、最高4個の炭
素原子を有するアルキル基を表わすか、又はRとRi 
が−緒になって5員又は6員の炭素環を形成してもよい
。) で表わされるマレイミド基を側鎖に有する重合体や、特
開昭49−i28991号、同4!]−I28992号
、同49−128993号、同50−5376号、同5
0−5377号、同50−5379号、同50−537
8号、同50−5380号、同53−5298号、同5
3−5299号、同53−5300号、同50−501
07号、同51−47940号、同52−13907号
、同50−45076号、同52−121700号、同
50−10884号、同50−45087号、独国特許
第2.349.948号、同第2.616.276号各
号明細書に記載されている下記一般式(n)δ (式中R2は芳香族基を表わし、R5は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基又はシアノ基を表わす) で表わされるマレイミド基を側鎖に有する重合体等をあ
げることが出来る。これらの重合体の平均分子量は10
00以上、好ましくは3〜4万である。またこれらの重
合体は1分子当り平均2個以上、好ましくは2〜4個の
マレイミド基を側鎖に有する。これらのマレイミド基を
側鎖に有する重合体中でも特に酸基を有する重合体が、
現像時アルカリ水を用いることが出来、公害防止の観点
から有利である。酸基を有するマレイミド基重合体の酸
価は20〜250の範囲が好ましく、更に好ましくは5
0〜150の範囲である。特にこれらの酸価を有する重
合体の中でもディー・アンゲバンドゥテ・マクロモレク
ラーレ・ケミ−(DieAngewandte Mak
romolekulare Chemie)  128
(1984)の71〜91ページに記載されている様な
N−C2−(メタクリロイルオキシ)エチル)−2,3
−ジメチルマレイミドとメタクリル酸あるいはアクリル
酸の共重合体が有用である。
更にこの共重合体の合成に際して第3成分のビニルモノ
マーを共重合することによって目的に応じた多元共重合
体を容易に合成することができる。
ことえば第3成分のビニルモノマーとして、そのホモポ
リマーのガラス転移点が室温以下のアルキルメタアクリ
レートやアルキルアクリレートを用いることによって共
重合体に柔軟性を与えることが出来る。
本発明において必要に応じて用いられる光増感剤は30
0nm以上の範囲で実際に充分な光吸収を可能にする極
大吸収を有する三重積増感剤が好ましい。この様な増感
剤としてはチオキサン、チオキサントン誘導体、たとえ
ば2−クロルチオキサトン、2−イソプロピルチオキサ
ントン、ジメチルチオキサントン、メチルチオキサント
ン−1−エチルカルボキシレート等や5−ニトロアセナ
フテン等をあげることが出来る。この他特開昭59−2
06425号公報に記載されている1、2−ジシアノベ
ンゼン、タロラニル、2.3−ジクロロ−5,6−ジシ
アノベンゾキノン等の電子受容化合物も有効である。こ
れらの増感剤の添加量は全組成物の1〜20重量%、よ
り好ましくは3〜10重量%である。
以上の他に感光層には更に酸化防止剤を加えておくこと
が好ましく、例えばジ−t−ブチル−p−クレゾール、
ベンゾキノン、4,4°−チオビス(3−メチル−6−
t−ブチルフェノール)、2−メルカプトベンゾイミダ
ゾール等が有用であり、また場合によっては感光層の着
色を目的として染料もしくは顔料や焼出剤として光酸発
生剤とpH指示薬、アジド化合物とロイコ染料やスピロ
ピラン化合物等を添加することが出来る。更に基板との
接着改良剤としてジアゾ樹脂や亜リン酸トリフェニルを
必要に応じて添加することが出来る。
上述のごとき感光性組成物を、例えば、2−メトキシエ
タノール、2−メトキシエチルアセテート、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、3−メトキシプロパツ
ール、3−メトキシプロピルアセテート、メチルエチル
ケトン、エチレンジクロライドなどの適当な溶剤の単独
またはこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持
体上に塗設する。その被覆量は乾燥後の重量で約0.1
g/ m 2〜約10 g /m2の範囲が適当であり
、より好ましくは0.5〜5 g /L02である。
本発明に用いる、直径200人〜2.000 Aのボア
を有する陽極酸化皮膜を備えたアルミニウム基板として
は、特公昭46−26521号公報に記載されているり
ん酸電解アルミニウム基板、特開昭49−8428号、
特開昭49−12903号や特開昭50−138903
号公報に記載されている硫酸電解後、りん酸やポリりん
酸を用いてエツチング処理したアルミニウム基板、特開
昭50−138903号公報や特開昭49−93101
号公報に記載されている硫酸電解後アルカリ液を用いて
エツチング処理したアルミニウム基板や特公昭54−3
2424号公報に記載されているりん酸第3ナトリウム
電解アルミニウム基板がある。
その他硫酸・りん酸混合液で陽極酸化したアルミニウム
基板や水酸化す) IJウム水溶液で陽極酸化したアル
ミニウム基板もあげることが出来る。これらの陽極酸化
皮膜遣は0.2 g /m2〜2 g /m2、好まし
くは0.5 g /m2〜1.5 g /rn”である
ところで通常平版印刷版に用いられる硫酸を用いた陽極
酸化皮膜ではボアの直径は50人〜150人である。こ
のような通常の硫酸を用いた陽極酸化アルミニウム支持
体は、マレイミド基を側鎖に有する重合体との接着が不
十分で、印刷の際、画像部がすぐに支持体からはがれて
耐刷不良を起す。
しかし本発明のごとくアルミニウム支持体の陽極酸化皮
膜のボアの直径を200人〜2.000人、好ましくは
300人〜100OAにすることによって、マレイミド
基を側鎖に有する重合体が強固に接着し、印刷の際画像
部がはがれることはなくなり、すぐれた耐刷力が得られ
る。
更に本発明で用いるアルミニウム基板には、親水性を高
める目的で、特開昭48−.83902号、特開昭49
−63501号、特開昭49−96803号、特開昭4
9−102403号各公報に記載されているような水溶
性セルロース誘導体の下塗、特公昭47−5125号、
特公昭48−9007号各公記載記載されているシリケ
ート処理、特公昭56−12518号公報に記載されて
いる熱水処理等を行うことが好ましい。その他親水化処
理としてはポリビニルホスホン酸またはスルホン酸基を
側鎖に有する重合体および共重合体やポリアクリル酸等
の下塗も好適である。
本発明の感光性平版印刷版をメタルハライドランプ、高
圧水銀灯などのような紫外線に富んだ光源を用いて画像
露光し、現像液で処理して感光層の未露光部を除去し、
最後にガム液を塗布することにより平版印刷版とする。
更に耐剛力を上げる為に現像後、後露光してもよい。上
記現像液として好ましいものは、ベンジルアルコール、
2−フェノキシエタノール、2−ブトキシェタノールの
ような有機溶媒を少量含むアルカリ水溶液であり、例え
ば米国特許第3.475.171号および同第3.61
5.480号に記載されているものを挙げることができ
る。更に、特開昭50−26601号、特公昭56−3
9464号、同56−42860号の各公報に記載され
ている現像液も本発明の感光性平版印刷版の現像液とし
て優れている。
〔発明の効果〕
本発明の感光性平版印刷版は高感度であり、かつ、耐刷
性にすぐれた平版印刷版を与える。
〔実施例〕
以下、実施例に基づいて更に詳細に説明する。
なお%は重量%を示すものである。
実施例1 層0.30mmのアルミニウム板をナイロンブラシと4
00メツシユのバミストンの水懸濁液を用いその表面を
砂目室てした後、よく水で洗浄した。
10%水酸化ナトリウムに70tで60秒間浸漬してエ
ツチングした後、流水で水洗後20%HN O。
で中和洗浄、水洗した。これをVA=12.7Vの条件
下で正弦波の交番波形電流を用いて1%硝酸水溶液中で
160ク一ロン/dm” の電気量で電解粗面化処理を
行った。その表面粗さを測定したところ、0.6μ(R
a表示)であった。ひきつづいて30%のH2SO4水
溶液中に浸漬し55℃で2分間デスマブト処理した後、
20%83P○4水溶液中、電流密度2 A /dm2
 において陽極酸化皮膜量が1.2 g /m’になる
ように5分間陽極酸化処理したく陽極酸化皮膜のボアの
直径1000人)。
その後70℃のケイ酸ソーダ2.5%水溶液に1分間浸
漬し、水洗−し、乾燥させた。
次の感光液(1〕を調製した。
感光液(1) メチルメタクリレート/N−C2− メタクリロイルオキシ)エチル〕− 2,3−ジメチルマレイミド/メタ クリル酸=15/65/20重量% 共重合体のメチルエチルケトン/2 −メトキシエタノール(1/1重量 比)混合液の20%溶液 (特開昭59−206425号 明細書中の樹脂V)         25gF−17
7(大日本インキ側製:フ ッ素系ノニオン界面活性剤)     0.02 g銅
フタロシアニン顔料(Clピグメ ントブルー15)の可塑剤10%分散液  1.0gエ
アロジルR972(日本エアロジル @)製:表面樹脂加工ケイ酸粉末) のエチレングリコールモノメチルエ ーテル10%分散液         1,0gメチル
エチルケトン         20gメタノール  
            2gエチレングリコールモノ
メチルエー テルアセテート           28gこの感光
液(1)を先の基板の上に回転塗布機を用いて、乾燥後
の重量にして、2.0g/m2となるように塗布した。
乾燥は100℃で2分間行った。
この感光性平版印刷版にネガフィルムを密着させ、米国
ヌアーク社製プリンター(2kwメタルハライドランプ
)で5カウント露光した。露光後、下記の現像液で25
℃、1分間現像した後同プリンターで20カウント後露
光し、平版印刷版を得た。
現像液 ベンジルアルコール         4.5gイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸 ナトリウム塩の38%水溶液     4.5gトリエ
タノールアミン         1.5gモノエタノ
ールアミン         0.1g亜硫酸ナトリウ
ム           0.3g′   純  水 
                     100g
この印刷版をハイデルSOR印IJIJ機を用いて印刷
したところ20万枚印刷することが出来た。
尚前記アルミニウム基板作製において、H−PO4陽極
酸化の代りに、20%H,S O,水溶液中、電流密度
2 A /dm” において陽極酸化皮膜量が2、7 
g /m2になるように2分間陽極酸化した基板(陽極
酸化皮膜のボアの直径150A)を用いたところ、上記
と同一の露光・現像条件では画像は基板上に形成されな
かった。これは感光層と基板との接着力が不十分な為に
現像時に膨潤した画像がはがれてしまった為と思われる
実施例2 実施例1のアルミニウム基板作製において、H,PO,
陽極酸化の代りに20%H2S O,水溶液中、電流密
度2 A /dm’ において厚さが2.7 g /m
2になるように2分間陽極酸化を行った。その後1%N
aOH水溶液で25℃、20秒間エツチングを行った。
エツチング後の陽極酸化皮膜量は1.5g / m 2
であった(陽極酸化皮膜のボアの直径800人)。その
後、実施例1と同様にシリケート処理した後:実施例1
の感光液(1)を塗布し感光性平版印刷版を得た。
この感光性平版印刷版を実施例1と同様に画像露光、現
像、後露光し平版印刷版を得た。
この印刷版をハイデルSOR印刷機を用いて印刷したと
ころ15万枚印刷することが出来た。。
実施例3 実施例1のシリケート処理した基板にメチルメタクリレ
ート/エチルアクリレート/2−アクリルアミド−2−
メチルプロパンスルホン酸ナトリウム(50:30:’
20モル比)共重合体の0.5%水溶液をロールコータ
−を用いて塗布し、80℃、1分間乾燥させた。乾燥後
の塗布重量は15mg/m”であった。こめ基板に下記
の感光液(2)を塗布した。
感光液(2) N−〔2−メタクリロイルオキシ) エチル]−2.3−ジメチルマレイ ミド/メタクリル酸(85/15重 量%)共重合体のエチルメチルケト ン/2−メトキシエタノール(1/ 1重量比)混合液の20%溶液    25gI F−177(大日本インキ■製: フッ素系ノニオン界面活性剤)    0.02 gメ
チルエチルケトン         20gエチレンク
リコールモノメチル エーテル   30g メタノール             10g乾燥は1
00℃、2分間行って、乾燥塗布重量2.0g/m2の
感光層を設けた。この感光性平版印刷版を実施例1と同
様に画像露光、現像後露光し、平版印刷版を得た。
この印刷版を実施例1と同様にハイデルSOR印刷機を
用いて印刷したところ20万枚印刷することが出来た。
実施例4 実施例1のアルミニウム基板作製において、83POn
 陽極酸化の代りに、1%NaOH水溶液中、電流密度
5 A /dm” において陽極酸化皮膜量が1.2 
g /m”になるように1分間陽極酸化を行った(陽極
酸化皮膜のボアの直径800人)。その後70℃のケイ
酸ソーダ2.5%水溶液に1分間浸漬し、水洗し、乾燥
させた。この基板上にポリビニルピロリドン(K−90
)の0.1%水溶液をロールコータ−を用いて塗布し、
80℃、1分間乾燥させた。この下塗りした基板上に、
実施例3の感光液(2)を塗布し感光性平版印刷版を得
た。
この感光性平版印刷版を実施例3と同様に画像露光、現
像、後露光して印刷版を得た。
この印刷版をハイデルSOR印刷機を用いて印刷したと
ころ15万枚印刷することができた。
手続補正書 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 1、事件の表示   昭和60年特許願第225511
号2、発明の名称  感光性平版印刷版 3、補正をする者 事件との関係  出願人 名 称  (520)富士写真フィルム株式会社4、代
理人 住 所  東京都千代田区丸の内3丁目3番1号電話(
代) 211−8741 氏 名 (5995)弁理士 中 村    稔5、補
正命令の日付  自   発 6、補正の対象    明細書の発明の詳細な説明の′
檎7、補正の内容 (1)明細書の第3頁第17行の“マクロモク゛を「マ
クロモレク」と訂正する。
(2)同書第6頁第13行の“ことえば゛を「たとえば
」と訂正する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 直径200Å〜2000Åのボアを有する陽極酸化皮膜
    を備えたアルミニウム基板の該皮膜上に、平均分子量が
    1000以上であり、1分子当り平均2個以上のマレイ
    ミド基を側鎖に有する光網状化可能な重合体を含む感光
    層を設けたことを特徴とする感光性平版印刷版。
JP22551185A 1985-10-09 1985-10-09 感光性平版印刷版 Granted JPS6285255A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP22551185A JPS6285255A (ja) 1985-10-09 1985-10-09 感光性平版印刷版

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JP22551185A JPS6285255A (ja) 1985-10-09 1985-10-09 感光性平版印刷版

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Publication Number Publication Date
JPS6285255A true JPS6285255A (ja) 1987-04-18
JPH0571089B2 JPH0571089B2 (ja) 1993-10-06

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ID=16830462

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02123361A (ja) * 1988-11-01 1990-05-10 Fuji Photo Film Co Ltd 感光性平版印刷版
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