JPS628463B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、種々の基材特に極性基材に対する強
力な接着剤である樹脂ブレンドに関する。これら
のブレンドは、(a)ポリエチレン基幹に１種以上の
重合性エチレン式不飽和カルボン酸又は酸誘導体
からなる少なくとも１種のグラフト用単量体例え
ば酸無水物、酸エステル、塩、アミド、イミド等
をグラフトさせてなるグラフト共重合体、(b)
LDPE、線状低密度ポリエチレン又はエチレン−
不飽和エステル共重合体及び(c)ポリ（α−オレフ
イン）を含む。 本発明の背景 極性基材用の接着剤ブレンド及びそれにより得
られる複合構造体は、現在、産業上多くの用途を
有している。高密度ポリエチレン（HDPE）又は
低密度ポリエチレン（LDPE）或いはエチレン−
酢酸ビニル共重合体（EVA）と、適当な不飽和
カルボン酸又はカルボン酸無水物或いは他の酸誘
導体をグラフトさせた高密度ポリエチレンとのブ
レンドは、ポリアミドの如きある種の極性重合体
に対して密着することが周知である。他方、ポリ
エステル及びエチレン−酢酸ビニル共重合体けん
化物（エチレン−ビニルアルコール共重合体
〔EVOH〕）の如きある種の他の極性重合体に対す
る接着力は、多くの場合に十分なだけ大きくはな
い。 本発明のブレンドは、ポリエステル及びエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体に対して高い接着
強度を提供する。接着力は、これまで作られてい
るブレンドのそれと比較してずつと向上されてい
る。また、ポリオレフイン及び他の極性基材に対
して優秀な接合強度が保持される。これらの極性
基材としては、ポリビニルアルコール重合体、金
属、ポリアミデ、ガラス、紙、木材等が挙げられ
る。 本発明の概要 こゝに本発明において、0.910〜0.970ｇ／c.c.の
密度を有するポリエチレンの如きポリオレフイン
に対して適当な不飽和カルボン酸又は酸誘導体例
えば酸無水物、酸塩化物、酸エステル、塩、アミ
ド、イミド等をグラフトしそして(a)得られた重合
体に(b)約0.910〜0.945ｇ／c.c.の密度を有する低密
度若しくは線状低密度ポリエチレン又はエチレン
−不飽和エステル共重合体樹脂及び(c)４〜15個の
炭素原子を有するオレフイン単量体のホモ重合体
及び共重合体から選定されるポリ（α−オレフイ
ン）例えばポリ（ブテン−１）〔ポリブチレンと
しても知られる〕、ポリ（ヘキセン−１）、ポリ
（４−メチルペンテン−１）等を混合することに
よつて、ポリオレフイン及び種々の基材の両方に
対する優秀な接着強度を持つ接着剤樹脂が提供さ
れた。 これらの基材としては、極性重合体例えばナイ
ロン及び他のポリアミド、エチレン−ビニルアル
コール共重合体、ポリビニルアルコール及びその
共重合体、ポリエステル重合体、ポリウレタン及
び他のカルボニル含有重合体、金属、ガラス、
紙、木材等が挙げられる。 得られる複合構造体は、フイルム、容器、び
ん、管、シート等の形態をとることができる。こ
れらは、当業者に知られた任意の方法によつて作
ることができる。かゝる方法の例は、共押出、成
形、積層化、被覆又はこれらの方法の組合わせ或
いは当業者に知られた異種材料の他の接合法であ
る。ポリ（α−オレフイン）は、極性基材に対す
る接着力を助成する。と云うのは、それが存在し
ないと、極性重合性を含めた極性基材特にエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体及びポリエステル
に対して貧弱な接着力が得られるからである。 好ましい具体例の説明 グラフト基幹に対して用いられるポリエチレン
は、エチレンの重合体並びにエチレンとプロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１・４−メチルペン
テン−１、オクテン−１及びかゝる他の不飽和脂
肪族炭化水素の如き１種以上のアルケンとの共重
合体及び三元重合体を包含する。高密度、中密度
又は低密度ポリエチレンである線状ポリエチレン
が好ましい。 また、上記ホモ重合体及び共重合体のうちの２
種以上の混合物をグラフト化するのも場合によつ
ては好ましい。 混合成分(b)に関して用いる用語「低密度又は直
線低密度ポリエチレン又はエチレン−不飽和エス
テル共重合体」は、チタン、バナジウム、アルミ
ニウム、クロム等の化合物の如き遷移金属触媒に
よつて一般に製造される線状低密度ポリエチレ
ン、又は高圧法によつて製造される分枝低密度ポ
リエチレン、或いはエチレンと酢酸ビニル、アク
リル酸エチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル等の如き不飽和エステルとの共重合体を包
含する。密度範囲は約0.91〜0.97ｇ／c.c.であつて
よく、そしてMIは0.1〜100ｇ／10分であつてよ
い。0.91〜0.93ｇ／c.c.の密度及び0.5〜20ｇ／10分
のメルトインデツクスを有するポリエチレンを使
用するのが好ましい。 混合成分(c)に関して用いる用語「ポリ（α−オ
レフイン）」は、ポリ（ブテン−１）、ポリ（ヘキ
セン−１）、ポリ（オクテン−１）及び他のホモ
重合体並びに50重量％よりも多くのα−オレフイ
ン（Ｃ数４〜15）を含有する共重合体を包含す
る。本発明に対しては、ASTM試験法D1238によ
つて測定したときの0.5〜50ｇ／10分のメルトイ
ンデツクス及び0.88〜0.93ｇ／c.c.の密度範囲を持
つポリ（ブテン−１）を使用するのが好ましい。 グラフト共重合体の基幹は、エチレンのホモ重
合体並びにエチレンと40重量％までのプロピレ
ン、１−ブテン及び１−ヘキセンの如き高級オレ
フインとの共重合体を包含し、そしてエチリデン
−ノルボルネン、メチレンノルボルネン、１・４
−ヘキサジエン及びビニルノルボルネンの如きエ
チレン−プロピレン三元重合体において工業的に
用いられるようなジ−又はトリオレフインを含有
することができる。また、上記ホモ重合体、共重
合体及び三元重合体のうちの２種以上の混合物を
グラフト化するのが場合によつては好ましい。上
記の重合体は本発明の好ましい具体例に相当する
けれども、これらはいかなる点でも本発明を限定
するものと解決すべきでない。 グラフト用単量体として用いられる不飽和カル
ボン酸又は酸無水物は、アクリル酸、メタクリル
酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、４
−メチルシクロヘキサ−４−エン−１・２−ジカ
ルボン酸無水物、ビシクロ（２・２・２）オクタ
−５−エン−２・３−ジカルボン酸無水物、１・
２・３・４・５・８・９・10−オクタヒドロナフ
タリン−２・３−ジカルボン酸無水物、２−オキ
サ−１・３−ジケトスピロ（４・４）ノナ−７−
エン、ビシクロ（２・２・１）ヘプタ−５−エン
−２・３−ジカルボン酸無水物、マレオピマル
酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ｘ−メチルビ
シクロ（２・２・１）ヘプタ−５−エン−２・３
−ジカルボン酸無水物、ｘ−メチルノルボルナ−
５−エン−２・３−ジカルボン酸無水物、ノルボ
ルナ−５−エン−２・３−ジカルボン酸無水物、
ナド酸無水物、メチルナド酸無水物、ヒモ酸
（Himic）無水物、メチルヒモ酸無水物並びに米
国特許第3873643号及び同第3882194号に記載され
る他の融合環式単量体を包含する。 また、本発明のグラフト共重合体を製造するに
は、米国特許第3882194号に記載される如き共グ
ラフト用単量体も有用である。 共グラフトに好適な共役不飽和エステルとして
は、マレイン酸ジアルキル、フマル酸ジアルキ
ル、イタコン酸ジアルキル、メサコン酸ジアルキ
ル、シトラコン酸ジアルキル、アクリル酸アルキ
ル、クロトン酸アルキル、チグリン酸アルキル及
びメタクリル酸アルキル（こゝで、アルキルは、
１〜12個の炭素原子を含有する脂肪族、アリール
脂肪族及びシクロ脂肪族基を表わす）が挙げられ
る。本発明のコグラフト化共重合体に特に有用な
エステルは、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジエ
チル及びイタコン酸ジメチルである。本発明のコ
グラフト化共重合体に特に有用な酸及び酸無水物
としては、無水マレイン酸、フマル酸、ｘ−メチ
ルビシクロ（２・２・１）ヘプタ−５−エン−
２・３−ジカルボン酸無水物及びジシクロ（２・
２・１）ヘプタ−５−エン−２・３−ジカルボン
酸無水物が挙げられる。 最終生成物の物理的特性を制御するために１種
よりも多くの単量体を使用するのが場合によつて
は望ましい。この方法は、一般には、溶剤と共に
又はそれを用いずに重合体と単量体との混合物を
加熱することによりなる。混合物は、触媒と共に
又はそれを用いずにポリオレフインの融点よりも
高く加熱することができる。かくして、グラフト
化は、空気、ヒドロペルオキシド若しくは他の遊
離基触媒の存在下に、又は好ましくは混合物が高
められた温度において且つ（溶剤を全く用いない
ならば）好ましくは高せん断下に維持されるよう
な物質の本質的な不在下に行われる。 反応を行なう好都合な方法は、各成分を予備混
合し次いでその組成物を加熱した押出機によつて
押出すことである。この方法に対しては、ブラベ
ンダーミキサー、バンバリーミキサー、ロールミ
ル等の如き他の混合手段を用いることもできる。
高められた温度で起り得るいくらかの交さ結合に
よつて分子量が不当に増加するのを防止するため
に、反応を密閉容器で実施するのが望ましい。通
常の単又は多軸押出機は補助装置を使用しなくて
もこの結果を達成し、この理由のためにこれは特
に望ましい反応容器である。 グラフト及びコグラフト共重合体は、生成され
たグラフト共重合体を分離又は使用する任意の方
法又は装置系によつて回収される。かくして、こ
の用語は、沈降フラフ（fluff）、ペレツト、粉末
等並びに更に化学的に反応若しくは混合したペレ
ツト、粉末等の形態で又は得られた共重合体から
直接形成された造形品の形態で共重合体を回収す
ることを包含する。 得られた共重合体は、約70〜99.95重量％のポ
リエチレン及び約0.05〜30重量％の不飽和酸又は
酸無水物或いはこれらの混合物よりなることが分
つた。 コグラフト共重合体は、約50〜99.9重量％のポ
リオレフイン、約0.05〜25重量％の不飽和酸又は
酸無水物或いはこれらの混合物及び約0.05〜25重
量％の不飽和エステル及びこれらの混合物よりな
る。これらの得られたグラフト共重合体は、この
共重合体を更に変性するために様々な他の物質と
混合又は反応させることができる。 本発明の接着剤ブレンドは、ナイロン、エチレ
ンビニルアルコール共重合体（EVOH）、ポリビ
ニルアルコール（PVA）、ポリエステル、ポリウ
レタン、金属等の如き極性基材を含む複合体に用
いることができる。これらの複合体は２層だけで
あつてよく、又はこれらは構造体に加えようとす
るどちらかの層に付着する物質を介在した３つ以
上の層であつてもよい。例えば、これらの層に
は、ポリエチレン（PE）のようなポリオレフイ
ン、エチレン／酢酸ビニル共重合体（EVA）又
は他の単量体とのエチレン共重合体及びポリプロ
ピレン（PP）を用いることができる。当業者に
は多くの組合わせをなし得ることが明らかであ
る。 この接合法は、積層化、共押出、押出積層化、
共押出被覆、又は複合構造体を形成するために異
種材料を接合するための当業者に周知の他の方法
であつてよい。 これらの複合体のいくらかの例は、本発明の接
着剤／ナイロン、接着剤／ポリエチレン、接着
剤／ポリエステル、接着剤／エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、接着剤／エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体、接着剤／アルミニウム、接着剤／
鋼、接着剤／ガラス、接着剤／木材、接着剤／レ
ザー、ポリオレフイン／接着剤／ナイロン、ポリ
オレフイン／接着剤／EVOH、接着剤／ナイロ
ン／接着剤／ポリオレフイン、ポリオレフイン／
接着剤／EVOH／接着剤／ポリオレフイン、ポリ
オレフイン／接着剤／ポリエステル、EVA／接
着剤／EVOH、EVA／接着剤／ポリエステル、
ポリオレフイン／接着剤／ポリエステル／接着剤
及びポリオレフイン／接着剤／ポリエステル／接
着剤／ポリオレフインである。 他の組合わせの例は、アルミニウム／接着剤／
アルミニウム、接着剤／アルミニウム／接着剤又
はポリオレフイン／接着剤／アルミニウム／接着
剤／ポリオレフインである。また、銅、鋼、黄銅
等の如き他の金属を用いることもできる。異種金
属の例は、アルミニウム／接着剤／銅、アルミニ
ウム／接着剤／鋼、アルミニウム／接着剤／黄銅
等である。また、金属／接着剤／極性重合体とい
う組合わせも用いることができる。これらの例
は、アルミニウム／接着剤／ナイロン、アルミニ
ウム／接着剤／EVOH又は鋼／接着剤／ナイロ
ン／接着剤／鋼である。再び、当業者は、こゝに
開示した原理から多数の明白な組合わせを見い出
すことができる。 これらの複合体において基材に関して用いられ
る用語「ポリエステル」は、ホモ重合体（ジカル
ボン酸又はその誘導体とジオール又はその誘導体
との反応生成物から本質上なるもの）及び共重合
体（１種以上のジカルボン酸又はその誘導体と１
種以上のジオール又はその誘導体との反応生成物
より本質上なるもの）を包含する。上に記載した
ジカルボン酸及びジオールは、脂肪族、芳香族又
は脂環式であつてよい。かゝるカルボン酸の例
は、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸等である。 かゝるジオールの例は、エチレングリコール、
ジヒドロキシプロペン（プロピレングリコー
ル）、ジヒドロキシブテン（ブチレングリコー
ル）、ジヒドロメチルベンゼン、ジヒドロメチル
シクロヘキサン等である。 本発明の複合体は、多くの異なる有用な製品を
製造するのに用いることができる。これらは、包
装フイルム、吹込成形ボルト、熱成形して容器に
することができる共押出シート、ガラスびん若し
くは木材若しくは金属上の被覆、又は２種の同種
若しくは異種の金属を接合して積層にする接着剤
として用いることができる。 上記のグラフト共重合体、エチレンホモ重合体
及び共重合体並びにポリ（α−オレフイン）から
以下の実施例のブレンドを調製する際には、任意
の混合装置又は技術を用いることができる。一例
として、ブレンドは、温度＝325〓、ローター速
度＝120rpm及び混合時間＝溶融後10分の条件下
にスクロール型ミキサーを用いる電熱式ブラベン
ダープラスチコーダー混合ヘツドで調製すること
ができる。 すべてのブレンドは、好ましくは、酸化防止剤
パツケージを含有する。 特定の実施例のほとんどにおいて、得られたブ
レンドは、厚さ約0.005〜0.007inのフイルムに圧
縮成形された。次いで、フイルムは、評価しよう
とする基材に対して適当な温度及び時間において
ヒートシールされた。 例 １ 電熱式CWブラベンダー混合装置を用いて、45
重量％の線状低密度ポリエチレン樹脂（メルトイ
ンデツクス＝3.1ｇ／10分及び密度＝０・921ｇ／
c.c.）、45重量％のポリ（ブテン−１）（メルトイン
デツクス＝1.0ｇ／10分及び密度＝0.910ｇ／c.c.）
及び10重量％の高密度ポリエチレン（密度＝0.96
ｇ／c.c.）を混合した。前記の高密度ポリエチレン
は、グラフト化した高密度ポリエチレンが1.5
ｇ／10分のメルトインデツクス及び1.5重量％の
グラフトレベルを有するようにｘ−メチルビシク
ロ（２・２・１）ヘプタ−５−エン−２・３−ジ
カルボン酸無水物（XMNA）でグラフト化され
たものであつた。430〓で１秒間に設定したヒー
トシーラーで、ブレンドをエチレン−ビニルアル
コール共重合体に対して接着させた接着力につい
て試験した。分離不可能な接合が得られたが、こ
の接着力は6.6 lb／inよりも大きかつた。 例 ２ 例１のポリ（ブテン−１）を、1.8ｇ／10分の
メルトインデツクス及び0.915ｇ／c.c.の密度を有
するものに変更した。かくして調製したブレンド
は、エチレン−ビニルアルコール共重合体フイル
ムに対して430〓で１秒間ヒートシールしたとき
に6.9 lb／inよりも大きい接着力を有する分離不
可能な接合をもたらした。 例 ３ 例１のポリ（ブテン−１）を、2.0ｇ／10分の
メルトインデツクス及び0.908ｇ／c.c.の密度を有
するものに変更した。かくして調製したブレンド
は、以下の基材に対して430〓で１秒間ヒートシ
ールすると、次の如き結果をもたらした。

【表】 例 ４ 電熱式CWブラベンダー混合装置を用いて、45
重量％の中密度ポリエチレン（メルトインデツク
ス＝３ｇ／10分及び密度＝0.932ｇ／c.c.）、45重量
％のポリ（ブテン−１）（メルトインデツクス＝
2.0ｇ／10分及び密度＝0.908ｇ／c.c.）及び10重量
％の高密度ポリエチレンを混合した。前記の高密
度ポリエチレンは、例１で用いたと同様のｘ−メ
チルビシクロ（２・２・１）ヘプタ−５−エン−
２・３−ジカルボン酸無水物でグラフト化された
ものであつた。次いで、このブレンドを430〓及
び１秒でナイロン６及びエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体に対してヒートシールした。ナイロ
ン−６に対する接着力は2.6 lb／inで、エチレン
−ビニルアルコール共重合体に対しては3.0 lb／
inであつた。 例 ５ 例３の線状低密度樹脂を、2.5ｇ／10分のメル
トインデツクス及び0.918ｇ／c.c.の密度を有する
ものによつて置きかえた。かくして調製したブレ
ンドをナイロン６及びエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体のフイルムに対して430〓及び１秒で
ヒートシールした。接着力は、それぞれ5.4 lb／
in及び7.1 lb／inよりも大きかつた。分離不可能
な接合が得られた。 例 ６〜22 電熱式CWブラベンダー混合装置を用いて、2.0
ｇ／10分のメルトインデツクス及び0.920ｇ／c.c.
の密度を有する線状低密度ポリエチレン
（LLDPE）樹脂、2.0ｇ／10分のメルトインデツ
クス及び0.908ｇ／c.c.の密度を有するポリ（ブテ
ン−１）及び高密度ポリエチレンを混合した。前
記の高密度ポリエチレンは、ブレンドの調製に対
して以下に記載の重量％の組成比が用いられるよ
うに例１に用いたと同様のｘ−メチルビシクロ
（２・２・１）ヘプタ−５−エン−２・３−ジカ
ルボン酸無水物（XMNA）でグラフト化された
ものであつた。次いで、これらのブレンドをエチ
レン−ビニルアルコール共重合体に対して430〓
で１秒間ヒートシールした。得られた接着力は、
最後の欄に記載されている。

【表】

【表】 例 23〜25 電熱式CWブラベンダー混合装置を用いて、１
ｇ／10分のメルトインデツクス及び0.924ｇ／c.c.
の密度を有する線状低密度ポリエチレン樹脂
（LLDPE）、2.0ｇ／10分のメルトインデツクス及
び0.908ｇ／c.c.の密度を有するポリ（ブテン−
１）樹脂（PB）並びにｘ−メチルビシクロ
（２・２・１）ヘプタ−５−エン−２・３−ジカ
ルボン酸無水物（XMNA）でグラフト化した高
密度ポリエチレンを次を百分率比で混合した。接
着は、ヒートシーラーにおいて430〓で１秒間実
施された。アルミニウムフイルム（Al）、エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体フイルム
（EVOH）及びナイロン６（Ｎ−６）に対して得
られたlb／in単位の接着力を以下に示す。

【表】 ＊試料を剥離できなかつたことを示す。
例 26〜27 例23及び25で用いた線状低密度ポリエチレンの
代わりに、1.8ｇ／10分のメルトインデツクス及
び0.922ｇ／c.c.の密度を有する低密度ポリエチレ
ン樹脂（LDPE）を用いてブレンドNo.26及び27
をそれぞれ調製した。EVOH及びナイロン６に対
してヒートシール後に得られた接着力を以下に記
載する。

【表】 例 28〜29 例23及び24で用いた線状低密度ポリエチレンの
代わりに、2.5ｇ／10分のメルトインデツクス及
び0.919ｇ／c.c.の密度を有する低密度ポリエチレ
ン（LDPE）を用いてブレンドNo.28及び29をそ
れぞれ調製した。グラフト化HDPEの代わりに、
ｘ−メチルビシクロ（２・２・１）ヘプタ−５−
エン−２・３−ジカルボン酸無水物でグラフト化
したメルトインデツクスが5.1の線状低密度ポリ
エチレンを用いた。エチレン−ビニルアルコール
共重合体フイルム（EVOH）及びナイロン６フイ
ルムに対して得られた接着力（lb／in）を以下に
示す。

【表】 ＊分離できなかつたことを示す。
例 30〜31 例28及び29に用いた低密度ポリエチレンを、
5.5ｇ／10分のメルトインデツクス及び0.923ｇ／
c.c.の密度と共に広い分子量分布を持つ他の低密度
ポリエチレンによつて置きかえた。これらの場合
に用いたグラフト共重合体は、例１に用いたもの
であつた。エチレン−ビニルアルコール共重合体
フイルム（EVOH）及びコポリエステルフイルム
に対して得られた接着力（lb／in）を以下に示
す。

【表】 秒に設定された。
コポリエステルはグリコールで変性されたポリ
エチレンテレフタレート（PETG）であつた。 例 32 例29で用いたブレンドを、例30及び31で試験し
たと同じコポリエステルに対して接着した接着力
について試験した。得られた接着力は、7.9 lb／
inより大きかつた。 例 33 例７で用いたブレンドを、350〓で１秒間に設
定したヒートシーラーで市販ゴム変性アクリロニ
トリル−メタクリレート共重合体フイルムに対し
て接着した接着力について試験した。得られた接
着力は、8.1 lb／inよりも大きかつた。 例 34 例28で用いた低密度ポリエチレン80％と、例３
で用いたポリ（ブテン−１）共重合体10％と、例
１で用いた高密度ポリエチレングラフト共重合体
10％とのブレンドは、500〓及び５秒に設定した
ヒートシーラーでポリエチレンテレフタレートフ
イルム（PET）に対してヒートシールすると、
410 lb／inよりも大きい接着力を示した。 例 35 12.0ｇ／10分のメルトインデツクス及び12％の
酢酸ビニル含量を有するエチレン−酢酸ビニル共
重合体80％と、例３で用いたポリ（ブテン−１）
10％と、例28で用いた線状低密度ポリエチレング
ラフト共重合体10％とのブレンドは、アルミニウ
ム箔に対して350〓及び１秒でヒートシールする
と、4.6 lb／inよりも大きい接着力を示した。 例 36〜37 3.0ｇ／10分のメルトインデツクス及び９％の
酢酸ビニル含有を有するエチレン−酢酸ビニル共
重合体（EVA）と、例３で用いたポリ（ブテン
−１）と、例28で用いた線状低密度ポリエチレン
グラフト共重合体10％とのブレンドを次の組製で
調製した。これらのブレンドを、250〓及び１秒
に設定した“センチネル（Sentinel）”ヒートシ
ーラーでアルミニウム（Al）箔に接着させた接
着力について試験した。得られた接着力（lb／
in）を次に示す。

【表】 例 38〜39 エチレン−酢酸ビニル共重合体（EVA）を例
35に用いたものに変更したことを除いて、例36及
び37のブレンドとそれぞれ同様のブレンド38及び
39を調製した。次いで、これらのブレンドを430
〓及び１秒に設定した“センチネル”ヒートシー
ラーでエチレン−ビニルアルコール共重合体フイ
ルムに接着させた接着力について試験した。接着
力（lb／in）の結果を以下に示す。

【表】 例 40〜41 例６で用いる線状低密度ポリエチレン、例３で
用いたポリ（ブテン−１）及び無水マレイン酸で
グラフト化した高密度ポリエチレングラフト共重
合体を次の組成で含有するブレンドを調製した。
エチレン−ビニルアルコール共重合体（EVOH）
に対して430〓で１秒間ヒートシールしたときに
得られた接着力を次に示す。

【表】 例 42〜43 例６で用いた線状低密度ポリエチレン、例１で
用いた高密度グラフト共重合体及びポリ（４−メ
チルペンテン−１）（P4MP）を次の組成で含有
するブレンドを調製した。これらのブレンドを、
430〓及び１秒に設定したヒートシールでアルミ
ニウム箔、ナイロン６フイルム及びエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体（EVOH）フイルムに対
してそれぞれ接着させたときの接着力について試
験した。得られた接着力（lb／in）を以下に示
す。

【表】 例 44〜45 例31及び29で用いたブレンドをエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体（EVOH）と一緒に流延共
押出した。得られた共押出流延フイルムは、約３
ミルの全厚を有していた。本発明の接着剤層は、
1.5ミルの厚さを有する。得られた接着力は、ブ
レンドNo.31では1.8 lb／inよりも大きく、そし
てブレンドNo.29では2.0 lb／inよりも大きかつ
た。各場合に、フイルムはＴ−剥離試験中に伸び
た。 用語の説明 Al……アルミニウム箔、EVA……エチレン−
酢酸ビニル共重合体、EVOH……エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体、HDPE……高密度ポリエ
チレン、LDPE……低密度ポリエチレン、Ｎ−６
……ナイロン−６フイルム、LLDPE……線状低
密度ポリエチレン、PE……ポリエチレン、PB…
…ポリ（ブテン−１）、PETG……グリコール変
性ポリエチレンテレフタレート、PP……ポリプ
ロピレン、PVA……ポリビニルアルコール、
P4MP……ポリ（４−メチルペンテン−１）、
PET……ポリエチレンテレフタレート、XMNA
……ｘ−メチルビシクロ（２・２・１）ヘプタ−
５−エン−２・３−ジカルボン酸無水物 本発明を本明細書に示した具体例に関して説明
したけれども、本発明はこれらの具体例に限定さ
れずに特許請求の範囲内で広く解決されるべきで
あることを付記する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 合計100％として約70〜99.999重量％の
   ポリエチレン基幹に少なくとも１種の重合性エ
   チレン式不飽和カルボン酸又はカルボン酸誘導
   体からなる約30〜0.001重量％の少なくとも１
   種のグラフト用単量体をグラフトさせてなるグ
   ラフト共重合体約0.1〜40重量部、 (b) LDPE、エチレン−不飽和エステル共重合
   体、LLDPE又はこれらの混合物約0.1〜99重量
   部、及び (c) ４〜15個の炭素原子を有するα−オレフイン
   のホモ重合体、共重合体又はこれらの混合物約
   0.1〜99重量部、 を含む接着剤ブレンド。 ２ (b)のエチレン−不飽和エステル共重合体がエ
   チレンと酢酸ビニル、メタクリル酸エチル、アク
   リル酸エチル、アクリル酸メチル又はメタクリル
   酸メチルとの共重合体からなる特許請求の範囲第
   １項記載のブレンド。 ３ (b)のLLDPEがエチレンと不飽和炭化水素と
   の共重合体からなる特許請求の範囲第１項記載の
   ブレンド。 ４ 炭化水素がプロピレン、ブテン−１・４−メ
   チルペンテン−１、ヘキセン−１又はオクテン−
   １からなる特許請求の範囲第３項記載のブレン
   ド。 ５ 成分(c)のα−オレフインがブテン−１・４−
   メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−
   １、ペンテン−１又はこれらの混合物からなる特
   許請求の範囲第１項記載のブレンド。 ６ グラフト用単量体が、アクリル酸、メタクリ
   ル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シト
   ラコン酸、メサコン酸、無水マレイン酸、４−メ
   チルシクロヘキサ−４−エン−１・２−ジカルボ
   ン酸無水物、ビシクロ（２・２・２）オクタ−５
   −エン−２・３−ジカルボン酸無水物、１・２・
   ３・４・５・８・９・10−オクタヒドロナフタリ
   ン−２・３−ジカルボン酸無水物、２−オキサ−
   １・３−ジケトスピロ（４・４）ノナ−７−エ
   ン、ビシクロ（２・２・１）ヘプタ−５−エン−
   ２・３−ジカルボン酸無水物、マレオピマル酸、
   テトラヒドロフタル酸無水物、ノルボルナ−５−
   エン−２・３−ジカルボン酸無水物、ナド酸無水
   物、メチルナド酸無水物、ヒモ酸無水物、メチル
   ヒモ酸無水物及びｘ−メチルビシクロ（２・２・
   １）ヘプタ−５−エン−２・３−ジカルボン酸無
   水物のうちの少なくとも１種からなる特許請求の
   範囲第１項記載のブレンド。