JPS6279899A - 冷却水系の鉄汚れを除去する方法及び組成物 - Google Patents
冷却水系の鉄汚れを除去する方法及び組成物Info
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- JPS6279899A JPS6279899A JP61182840A JP18284086A JPS6279899A JP S6279899 A JPS6279899 A JP S6279899A JP 61182840 A JP61182840 A JP 61182840A JP 18284086 A JP18284086 A JP 18284086A JP S6279899 A JPS6279899 A JP S6279899A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
- C02F5/12—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
未発明は冷却水系の清浄、特に中性に近いｐＨを有する
水溶液を使用する冷却水系の熱伝達表面から鉄ｆ’ｊれ
を除去することに関する。
水溶液を使用する冷却水系の熱伝達表面から鉄ｆ’ｊれ
を除去することに関する。
未発ｊｊ）］の背ｊｆ
冷却水系（ｃｏｏｌ ｉｎｇ ｗａｔｐｒ ｓｙｓｔｅ
ｍｓ）の内側金属表面、特に鉄表面（ｆＰｒｒｏｕＳＳ
ｕｒｆａｃｅｓ）、は鉄汚れを形成する傾向があり、こ
れは硬水からのスケール（カルシューム及びマグネシウ
ムスケール）と結合する。この汚れは絶縁層を形成し、
この絶縁層は系（たとえば管）から冷却媒体への熱の瀉
れを減少せしめるだけでなく、熱交換器の容ψをも減少
せしめそして腐食を促進する。従って系の期間設計能力
を維持するためにはこの汚れを周期的に除去しなければ
ならない。各種の浄化方法、例えば塩酸（Ｆｅをｄｒ溶
性のＦｅＣｌ３として除去する）、又はぐえん酸もしく
はくえん酸アンモニウム（Ｆｅを水溶性錯体として除去
する）の使用、が知られている。これらの従来の系を有
効にするためには、浄化期間中系を休止し、そして次に
未洗しなければならない。塩酸清浄は、非常に低いｐ）
Ｉのために鉄内面の損傷を防ＩＦするための警戒を必要
とするために、このへに関して特に不利である。これに
対して未発明は中性近傍のｐＨｆ４囲（約５〜９）で非
常に有効に機ず妃し、これによって流れ状１＆（オンス
ドリーム）の浄化をＯｆ能とする。
ｍｓ）の内側金属表面、特に鉄表面（ｆＰｒｒｏｕＳＳ
ｕｒｆａｃｅｓ）、は鉄汚れを形成する傾向があり、こ
れは硬水からのスケール（カルシューム及びマグネシウ
ムスケール）と結合する。この汚れは絶縁層を形成し、
この絶縁層は系（たとえば管）から冷却媒体への熱の瀉
れを減少せしめるだけでなく、熱交換器の容ψをも減少
せしめそして腐食を促進する。従って系の期間設計能力
を維持するためにはこの汚れを周期的に除去しなければ
ならない。各種の浄化方法、例えば塩酸（Ｆｅをｄｒ溶
性のＦｅＣｌ３として除去する）、又はぐえん酸もしく
はくえん酸アンモニウム（Ｆｅを水溶性錯体として除去
する）の使用、が知られている。これらの従来の系を有
効にするためには、浄化期間中系を休止し、そして次に
未洗しなければならない。塩酸清浄は、非常に低いｐ）
Ｉのために鉄内面の損傷を防ＩＦするための警戒を必要
とするために、このへに関して特に不利である。これに
対して未発明は中性近傍のｐＨｆ４囲（約５〜９）で非
常に有効に機ず妃し、これによって流れ状１＆（オンス
ドリーム）の浄化をＯｆ能とする。
ボイラー中の鉄汚れの除去に使用するためのある種のア
ルキレンアミンカルボン酸が知られている。（米国再発
行特許第３０，７９８号参照）しかしながら、ポ１ラー
の浄化の問題点と冷却水系の浄化の際に生ずる問題点は
一般に箸しく異なる。
ルキレンアミンカルボン酸が知られている。（米国再発
行特許第３０，７９８号参照）しかしながら、ポ１ラー
の浄化の問題点と冷却水系の浄化の際に生ずる問題点は
一般に箸しく異なる。
ボイラ水系は高い温度（２２０”）−以上）及び一般に
高いアルカリ度（ｐＨＩＩＪＩＯ乃至１２）で操作され
る。
高いアルカリ度（ｐＨＩＩＪＩＯ乃至１２）で操作され
る。
硬度の制御が一般に常に行なわれる。それにもかかわら
ず、ボイラーの高いｐＨ及び温度はボイラ水から残留カ
ルシウムイオンを追いやる（ｄ「１マｅ）。故に循環し
ているボイラ水のカルシウム硬度は低いことが予想され
るが、−・殻に使用されている操作撃性はボイラ水系に
カルシウムに富んだ付着物によるスケール形成を起させ
る。更に、ボイラ水系の酸、Ｖレベルは非常に低く保た
れていて酸素誘発腐食を最小にする。これと対［樟的に
多くの冷却水系は低い水温（Ｌｉ２ち約７０″Ｆ乃至約
１５０ ’Ｆ、 ｎ通は約９０−１０５″Ｆの人［］水
温度と１４０−１５０ ’ｌｌ−の出口水温［朗との間
で変動している）及び低いアルカリ度（ｐＨ約６−９．
５）で操作される。冷却水系は−・般に少な（とも成る
程度の通気を受け、そのため１％２素レヘルは比較的高
い。比較的低いアルカリ度及び高い酸素濃度の故に、冷
却水系は酸化及び腐食を起こ十傾向がある。かぐして鉄
に富んだ付ｒｉ物が形成され、そして冷却水系に関連し
た鉄汚れ（ｉｒｏｎｆｏｕｌｉｎｇ）は冷却水系の水か
ら及び鉄を含有する全屈装置の表面酸化から取すヒげた
個形分の両者を含有する。更にカルシウム硬度の高い水
は勿論のことカルシウム硬度の低い水も一般に冷却水と
して都合良く使用されており、そしてカルシウムレベル
を実質的に減少しない冷却水系内ではカルシウム硬度が
比較的高い木が循環しているのが？Ｖ通である。
ず、ボイラーの高いｐＨ及び温度はボイラ水から残留カ
ルシウムイオンを追いやる（ｄ「１マｅ）。故に循環し
ているボイラ水のカルシウム硬度は低いことが予想され
るが、−・殻に使用されている操作撃性はボイラ水系に
カルシウムに富んだ付着物によるスケール形成を起させ
る。更に、ボイラ水系の酸、Ｖレベルは非常に低く保た
れていて酸素誘発腐食を最小にする。これと対［樟的に
多くの冷却水系は低い水温（Ｌｉ２ち約７０″Ｆ乃至約
１５０ ’Ｆ、 ｎ通は約９０−１０５″Ｆの人［］水
温度と１４０−１５０ ’ｌｌ−の出口水温［朗との間
で変動している）及び低いアルカリ度（ｐＨ約６−９．
５）で操作される。冷却水系は−・般に少な（とも成る
程度の通気を受け、そのため１％２素レヘルは比較的高
い。比較的低いアルカリ度及び高い酸素濃度の故に、冷
却水系は酸化及び腐食を起こ十傾向がある。かぐして鉄
に富んだ付ｒｉ物が形成され、そして冷却水系に関連し
た鉄汚れ（ｉｒｏｎｆｏｕｌｉｎｇ）は冷却水系の水か
ら及び鉄を含有する全屈装置の表面酸化から取すヒげた
個形分の両者を含有する。更にカルシウム硬度の高い水
は勿論のことカルシウム硬度の低い水も一般に冷却水と
して都合良く使用されており、そしてカルシウムレベル
を実質的に減少しない冷却水系内ではカルシウム硬度が
比較的高い木が循環しているのが？Ｖ通である。
一般に冷却系に見出される鉄付着物はボイラー系に見出
される鉄付着物とは性質が実質的に異なっているので、
浄化方法も又一般に異なっている。米国特許第４，１９
０，４６３号に示されているように、ボイラーでは（い
イらかの鉄を伴った）カルシウム硬度が支配的であるが
、冷却水系では（いくらかのカルシウムスケールを伴っ
た） Ｆｅが支配的である。２つの場合に勿論汚れ錯体
の分子組成が変化し、従って異った浄化法及び浄化用組
成物が一般に用いられる。当業者によ〈知られているよ
うに、ボイラー系で作用する浄化用化合物は必ずしも冷
却水系において作用するとは限らず、又その逆も同様で
ある。たとえば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）
のアルカリ金属塩は８より大きいｐＨにおいてボイラー
水の処理には効果がないことが報告されている（米国再
発行特許第３０．７９Ｅｌリ、第１４ｇ４第３５〜４０
行；第３４１１第６４行以ド：及び第４＋１１第９行）
。他方において、ＥＤＴＡ及びその塩は少なくとも低い
ｐＨ（４と低カルシウムの水を使用する場合には本発明
の冷却水において優れた結果を４える。
される鉄付着物とは性質が実質的に異なっているので、
浄化方法も又一般に異なっている。米国特許第４，１９
０，４６３号に示されているように、ボイラーでは（い
イらかの鉄を伴った）カルシウム硬度が支配的であるが
、冷却水系では（いくらかのカルシウムスケールを伴っ
た） Ｆｅが支配的である。２つの場合に勿論汚れ錯体
の分子組成が変化し、従って異った浄化法及び浄化用組
成物が一般に用いられる。当業者によ〈知られているよ
うに、ボイラー系で作用する浄化用化合物は必ずしも冷
却水系において作用するとは限らず、又その逆も同様で
ある。たとえば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）
のアルカリ金属塩は８より大きいｐＨにおいてボイラー
水の処理には効果がないことが報告されている（米国再
発行特許第３０．７９Ｅｌリ、第１４ｇ４第３５〜４０
行；第３４１１第６４行以ド：及び第４＋１１第９行）
。他方において、ＥＤＴＡ及びその塩は少なくとも低い
ｐＨ（４と低カルシウムの水を使用する場合には本発明
の冷却水において優れた結果を４える。
他の文献：米国特許第４，４５４，０４８号はヒドロキ
シエチルエチレンジアミン正酢酸を用いたボイラー水の
処理を教示する。米国特許第４，１９０，４８３号加水
分解性タンニン抽ｊ１１物とそれに続く（えん酸処理に
より冷却水表面の鉄の付着物を除去することを教示する
。米国特許第３，１１０．Ｅｉ７９号はＮ，Ｈ−ジー（
０−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−酢酸を含
むさび除去組成物を教示する。米国特許第３．７５４．
９８０号は第１鉄のためのキレート剤としてのＮ，Ｈ−
ジー（β−ヒドロキシエチル）グリシンにａ及する。更
に次の米国特許が金属イオン封鎖剤としてのフルキレン
ポリアミンポリカルボン酸に言゛及する：第３，３０８
，０８５号、第３，９２９，８７４号、第３．９６０，
０２７号、第４．０１１，１７１号及び第４，０２０，
０１６嵐五 ぺ・の定ルが用いられる。
シエチルエチレンジアミン正酢酸を用いたボイラー水の
処理を教示する。米国特許第４，１９０，４８３号加水
分解性タンニン抽ｊ１１物とそれに続く（えん酸処理に
より冷却水表面の鉄の付着物を除去することを教示する
。米国特許第３，１１０．Ｅｉ７９号はＮ，Ｈ−ジー（
０−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−酢酸を含
むさび除去組成物を教示する。米国特許第３．７５４．
９８０号は第１鉄のためのキレート剤としてのＮ，Ｈ−
ジー（β−ヒドロキシエチル）グリシンにａ及する。更
に次の米国特許が金属イオン封鎖剤としてのフルキレン
ポリアミンポリカルボン酸に言゛及する：第３，３０８
，０８５号、第３，９２９，８７４号、第３．９６０，
０２７号、第４．０１１，１７１号及び第４，０２０，
０１６嵐五 ぺ・の定ルが用いられる。
（１）冷却水系の熱伝達表面とは流れている温水又はそ
の他の温液体又はプロセス装置を冷却するために用いら
れる冷却水流に接触する装置の表面をいう。典型的なこ
のような系は鉄製の管の東からなる１業用熱交換器であ
る。かかる系は一般°に冷却水との接触によって冷却さ
れる（勿論水は接触によって暖められる）。暖められた
水はその後それ自体、たとえば冷却塔中で冷却され、モ
して熱交換器に再循環する。ある場合には熱交換器は空
気ファンによって冷却される。この用＋ｉＡは外部の熱
が鉄製の（ｆｅｒｒｏｕｓ）管を横切って併給されるボ
イラー水系を除外する。
の他の温液体又はプロセス装置を冷却するために用いら
れる冷却水流に接触する装置の表面をいう。典型的なこ
のような系は鉄製の管の東からなる１業用熱交換器であ
る。かかる系は一般°に冷却水との接触によって冷却さ
れる（勿論水は接触によって暖められる）。暖められた
水はその後それ自体、たとえば冷却塔中で冷却され、モ
して熱交換器に再循環する。ある場合には熱交換器は空
気ファンによって冷却される。この用＋ｉＡは外部の熱
が鉄製の（ｆｅｒｒｏｕｓ）管を横切って併給されるボ
イラー水系を除外する。
（２）鉄汚れとは冷却水系の熱伝達表面の内部に形成さ
れた鉄化合物の付着物、外皮及び／又はスケールをいう
、この鉄は、酸化物（Ｆｅ２０３ 、Ｆｅ３０４）、水
酸化物を含む種々の形で存在することができ、そして（
硬水の存在で）カルシウム及び／又はマグネシウムと結
合した錯体の形を含むことができる。装置の始動（水の
接触から汚れが生ずる前）の際には汚れは単にミルスケ
ール、叩ちＦｅ２Ｏ３又は磁性酸化鉄、からなることも
ある。
れた鉄化合物の付着物、外皮及び／又はスケールをいう
、この鉄は、酸化物（Ｆｅ２０３ 、Ｆｅ３０４）、水
酸化物を含む種々の形で存在することができ、そして（
硬水の存在で）カルシウム及び／又はマグネシウムと結
合した錯体の形を含むことができる。装置の始動（水の
接触から汚れが生ずる前）の際には汚れは単にミルスケ
ール、叩ちＦｅ２Ｏ３又は磁性酸化鉄、からなることも
ある。
（３）オンスドリーム浄化とは、浄化溶液の除去又は浄
化された系の水洗のために停止ｌ二することなく、熱伝
達系が標準の使用状態にある間に鉄汚れの除去を行なう
ことをいう。
化された系の水洗のために停止ｌ二することなく、熱伝
達系が標準の使用状態にある間に鉄汚れの除去を行なう
ことをいう。
（４）アルキレンアミンカルボキシルポリ酸（＾＾ＣＰ
）とは少なぐとも２個の炭素がアミンの窒素についてい
る少なくとも１つのアミツク１（と複数の酸基、酸基の
少なくとも１つはカルボキシル基である、とを有する化
合物をいう。この用語はナトリウム塩又はカリウム塩の
形並びにその酸の形の化合物を含む。（ここに意図して
いるような）これらの化合物の大部分は１個よりも多い
カルボキシル店ヲ含み、従ってこの用語は又アルキレン
アミンポリカルボン酸（ＡＰＡｓ）を含む。一方ＡＰＡ
ｓの大部分は１個よりも多いアミツク、（を含み、従っ
てＡＡＣＰＳは又アルキレンポリアミンポリカルボン酸
も含む。この川１；ｈは本発明において有用であるとし
て特定された個々の化合物のすへてを含む。本発明で使
用されるアルキレンアミンカルボキシルポリ酸はキレー
トの分野でよ（知られている。（米国ＩＩ）発行特許第
３０，７９８吟参ｌｌｌ１ｌ）適当なへＡＣＰ化合物の
名前は次のように時々略して示される（酸の形で′Ｆえ
られる）・ＴＭＨＢＥＤはＮ，Ｈ−ジー（２−ヒドロキ
シベンジル）−トリメチレン−ジアミン−Ｎ，Ｈ−−−
ｆＡ酸であり、 ＥＤＤＨＭＡはＮ，Ｈ−エチレン−ビス（（２−ヒドロ
キシ−４−メチルフェニル）グリシン） であり、 １４ａｍｐｌｅｘ ＤＰＳはＮ，Ｈ−シー（２−ヒトロ
キＶ−５−スルホン酸ベンツル）グリシン であり、 ｌＬｉｍｐ−ＯＬはＮ−ヒドロキシエチルエチレンジア
ミン−；酢酸 ＨＯＣ）１２Ｃ’）１２Ｃ）Ｉ２Ｇ０２Ｈ）１０２ＣＣ
Ｈ２ＣＨ２ＣＯ２Ｈ であり、 ＨａＩＩｌｐ−Ｅｘ Ａｃ１ｄはジエチレントリアミン
五酢酸［）２ＣＣ：Ｈ２ｃＨ２ｃｏ２Ｈ ＨＤ２０Ｃ８２ＣＨ２０８２ＧＯ２Ｈ ｏ２Ｈ であるつ （註： Ｈａｍｐｌｅｘ ＤＰＳ 、ＨａＩｌｐ−ＯＬ
及びＨａｓｐ−Ｅｘ Ａｃ１ｄはタブリュー・アール拳
グレース・アント・カンパニーの商標である。） ＥＤＴＡはエチレンジアミン四酢酸であり、ＮＴＡはニ
トリロ三酢酸である。
）とは少なぐとも２個の炭素がアミンの窒素についてい
る少なくとも１つのアミツク１（と複数の酸基、酸基の
少なくとも１つはカルボキシル基である、とを有する化
合物をいう。この用語はナトリウム塩又はカリウム塩の
形並びにその酸の形の化合物を含む。（ここに意図して
いるような）これらの化合物の大部分は１個よりも多い
カルボキシル店ヲ含み、従ってこの用語は又アルキレン
アミンポリカルボン酸（ＡＰＡｓ）を含む。一方ＡＰＡ
ｓの大部分は１個よりも多いアミツク、（を含み、従っ
てＡＡＣＰＳは又アルキレンポリアミンポリカルボン酸
も含む。この川１；ｈは本発明において有用であるとし
て特定された個々の化合物のすへてを含む。本発明で使
用されるアルキレンアミンカルボキシルポリ酸はキレー
トの分野でよ（知られている。（米国ＩＩ）発行特許第
３０，７９８吟参ｌｌｌ１ｌ）適当なへＡＣＰ化合物の
名前は次のように時々略して示される（酸の形で′Ｆえ
られる）・ＴＭＨＢＥＤはＮ，Ｈ−ジー（２−ヒドロキ
シベンジル）−トリメチレン−ジアミン−Ｎ，Ｈ−−−
ｆＡ酸であり、 ＥＤＤＨＭＡはＮ，Ｈ−エチレン−ビス（（２−ヒドロ
キシ−４−メチルフェニル）グリシン） であり、 １４ａｍｐｌｅｘ ＤＰＳはＮ，Ｈ−シー（２−ヒトロ
キＶ−５−スルホン酸ベンツル）グリシン であり、 ｌＬｉｍｐ−ＯＬはＮ−ヒドロキシエチルエチレンジア
ミン−；酢酸 ＨＯＣ）１２Ｃ’）１２Ｃ）Ｉ２Ｇ０２Ｈ）１０２ＣＣ
Ｈ２ＣＨ２ＣＯ２Ｈ であり、 ＨａＩＩｌｐ−Ｅｘ Ａｃ１ｄはジエチレントリアミン
五酢酸［）２ＣＣ：Ｈ２ｃＨ２ｃｏ２Ｈ ＨＤ２０Ｃ８２ＣＨ２０８２ＧＯ２Ｈ ｏ２Ｈ であるつ （註： Ｈａｍｐｌｅｘ ＤＰＳ 、ＨａＩｌｐ−ＯＬ
及びＨａｓｐ−Ｅｘ Ａｃ１ｄはタブリュー・アール拳
グレース・アント・カンパニーの商標である。） ＥＤＴＡはエチレンジアミン四酢酸であり、ＮＴＡはニ
トリロ三酢酸である。
（５） ＡＡＣＰｅ縮物とは大規模な熱交換設備に使用
するのに適した，Ｈａ又はに塩の形のＡＡＣＰのｃ縮さ
れた水溶液をいう。
するのに適した，Ｈａ又はに塩の形のＡＡＣＰのｃ縮さ
れた水溶液をいう。
発明の概要
！視る種のアルキレンアミンカルホキシルポリ（ＡＡＣ
Ｐｓ）は冷却水系の水を中性近傍のｐ）Ｉに保ちながら
冷却水系の表面から鉄汚れを除去するのに有効であるこ
とが見出された。アルキレンアミンポリ酸は１又用熱交
換器の熱伝達表面のオンスドリーム浄化に特に適してい
る。それらは内燃機間冷ノ↓系の如き他の冷却水系の汚
れた（ｆｏｕｌｅｄ）又は腐食した金属表面から鉄材着
物及び腐食生成物を浄化するのに使用することもできる
。
Ｐｓ）は冷却水系の水を中性近傍のｐ）Ｉに保ちながら
冷却水系の表面から鉄汚れを除去するのに有効であるこ
とが見出された。アルキレンアミンポリ酸は１又用熱交
換器の熱伝達表面のオンスドリーム浄化に特に適してい
る。それらは内燃機間冷ノ↓系の如き他の冷却水系の汚
れた（ｆｏｕｌｅｄ）又は腐食した金属表面から鉄材着
物及び腐食生成物を浄化するのに使用することもできる
。
本Ｑ＋；ｌの（１的は冷却水系の熱伝達表面を含む表面
から鉄ｌりれを効果的に浄化する手段を提供することで
ある。
から鉄ｌりれを効果的に浄化する手段を提供することで
ある。
未発１！１の他の［１的は鉄を含んで成る冷却水系（ｆ
ｐｒｒｏｕｓ ｃｏｏｌｉｎｇ ｗａｔｅｒ ｓ７ｓｔ
ｅｍｓ）をそれらが四軸ネれている間に浄化するＬ段を
提供することである。
ｐｒｒｏｕｓ ｃｏｏｌｉｎｇ ｗａｔｅｒ ｓ７ｓｔ
ｅｍｓ）をそれらが四軸ネれている間に浄化するＬ段を
提供することである。
未発明の更に１つの目的は中性近傍のｐＨ条件の範囲内
で有用な冷却水系から鉄汚れを浄化する手段を提供する
ことである。
で有用な冷却水系から鉄汚れを浄化する手段を提供する
ことである。
これらのＩＩ的及び他の目的及び本発明の利点はｔ゛記
する本発明の，１１細な説明から明らかになるであろう
。
する本発明の，１１細な説明から明らかになるであろう
。
本発明は中性近傍のｐＨで冷却水系の熱伝達表面から鉄
に富んだ汚れを除去するのに有用なＡＡＣＰｓに関する
。鉄ｔ’ｊれは一般に熱伝達表面に付着する循環期間中
に冷却系を通って循慶せしめられる木からの鉄を含む。
に富んだ汚れを除去するのに有用なＡＡＣＰｓに関する
。鉄ｔ’ｊれは一般に熱伝達表面に付着する循環期間中
に冷却系を通って循慶せしめられる木からの鉄を含む。
本発明はこれらの付ｒｔ物が約２１０’Ｆ以ドの温度、
典型的には１５０″Ｆ乃至２００ ’Ｆの範囲、しばし
ば約１８０ ’Ｆ又はそれ以ドの温度でボ転されている
表面に一般に見出される王業的鵡交換器に特に適しいて
る。
典型的には１５０″Ｆ乃至２００ ’Ｆの範囲、しばし
ば約１８０ ’Ｆ又はそれ以ドの温度でボ転されている
表面に一般に見出される王業的鵡交換器に特に適しいて
る。
中性近傍のｐＨで冷却水系からこのような付着物を除去
するのに有用なＡＡＣＰｓはＥＤＴＡ．ＮＴＡ， Ｔ）
ｌＨＢＥＤ枚びＨａｓｐ−ＯＬの如きＡＰＡｓを包含す
ることがわかった。しかしながら、いくらかのＡＰＡｓ
、例えばＥＤＴＡ及びＮＴＡは金属及びその多価酸化物
（ｐｏｌｙｖａｌｅｎｔｏｘｉｄｅｓ）を攻撃すること
が知られており、かくしてそれ自体が特に７に近いｐＨ
又はそれ以下のｐ１４で鉄金属（ｆｅｒｒｏｕｓ ｍｅ
ｔａｌｓ）の腐食及び／又は酸化に−７７ ！ｊするこ
とがある。それ故（そして特にオンスドリーム浄化が長
期間にわたり行なわれる場合）一般に、鉄表面から鉄汚
れを除去するのに使用されるＡＡＣＰｓは多価鉄に対す
る強い吸引力（ａｔｔｒａｃｔ１ｏｎ）をイーするもの
であるべきである。この種のＡＰＡｓには下記構造式に
より表わされるアルキレンポリアミンポリカルボン酸か
ら選ばれたＡＰＡｓか包含される・ （式Ａ） （式中、Ｒ１、Ｒ２及び各×は回・であるか又は相胃な
ることができ、そして各／／水素、メチル及び工壬ルか
ら成る群より選ばれ、各阿は水素ナトリウム又はカリウ
ムから成る群より謝ばれ、ｎは２乃至５の整数である） 及び （式Ｂ） ０２Ｌ （式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一であるかｙは
相ｊＮなることができ、そして各々水素又は−０Ｈ２０
Ｏｆ）Ｌから成る群より選ばれ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及び
Ｒ６の少な（とも１つは−ＣＨ２ＣＯＩＮ、であり、各
りは水）ペ ナトリウム塩、はカリウムから成る群より
選ばれ、りは１〜５の整数である）。
するのに有用なＡＡＣＰｓはＥＤＴＡ．ＮＴＡ， Ｔ）
ｌＨＢＥＤ枚びＨａｓｐ−ＯＬの如きＡＰＡｓを包含す
ることがわかった。しかしながら、いくらかのＡＰＡｓ
、例えばＥＤＴＡ及びＮＴＡは金属及びその多価酸化物
（ｐｏｌｙｖａｌｅｎｔｏｘｉｄｅｓ）を攻撃すること
が知られており、かくしてそれ自体が特に７に近いｐＨ
又はそれ以下のｐ１４で鉄金属（ｆｅｒｒｏｕｓ ｍｅ
ｔａｌｓ）の腐食及び／又は酸化に−７７ ！ｊするこ
とがある。それ故（そして特にオンスドリーム浄化が長
期間にわたり行なわれる場合）一般に、鉄表面から鉄汚
れを除去するのに使用されるＡＡＣＰｓは多価鉄に対す
る強い吸引力（ａｔｔｒａｃｔ１ｏｎ）をイーするもの
であるべきである。この種のＡＰＡｓには下記構造式に
より表わされるアルキレンポリアミンポリカルボン酸か
ら選ばれたＡＰＡｓか包含される・ （式Ａ） （式中、Ｒ１、Ｒ２及び各×は回・であるか又は相胃な
ることができ、そして各／／水素、メチル及び工壬ルか
ら成る群より選ばれ、各阿は水素ナトリウム又はカリウ
ムから成る群より謝ばれ、ｎは２乃至５の整数である） 及び （式Ｂ） ０２Ｌ （式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一であるかｙは
相ｊＮなることができ、そして各々水素又は−０Ｈ２０
Ｏｆ）Ｌから成る群より選ばれ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及び
Ｒ６の少な（とも１つは−ＣＨ２ＣＯＩＮ、であり、各
りは水）ペ ナトリウム塩、はカリウムから成る群より
選ばれ、りは１〜５の整数である）。
式Ａにおいて両ｘ ７．（は好ましくはアルキレンアミ
ン基１（に対してパラ位置にある水素又はメチルであり
、最も好ましくはこのようなパラメチルである。ｎの好
ましい値は２であり、好ましい悶置換基はナトリウム及
びカリウムであり、最も好ましくはナトリウムであり、
従って末完ＩＪ＋に使用される好まし式Ａの化合物の例
は，Ｈ，Ｈ ’−エチレンービス（（２−ヒドロキシフ
ェニル）グリシン）及びＮ，Ｈ ’−エチレン〜ビス（
（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）アラこン）の
ナトリウム塩で、％ル。
ン基１（に対してパラ位置にある水素又はメチルであり
、最も好ましくはこのようなパラメチルである。ｎの好
ましい値は２であり、好ましい悶置換基はナトリウム及
びカリウムであり、最も好ましくはナトリウムであり、
従って末完ＩＪ＋に使用される好まし式Ａの化合物の例
は，Ｈ，Ｈ ’−エチレンービス（（２−ヒドロキシフ
ェニル）グリシン）及びＮ，Ｈ ’−エチレン〜ビス（
（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）アラこン）の
ナトリウム塩で、％ル。
好ましくはＲ，及びＲ２は水素であり、特に好ましい化
合物はＥＤＤ）（ＨＡである。
合物はＥＤＤ）（ＨＡである。
式Ｂにおいては、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は好ましく
ほすへて−ＣＨ２Ｃ，０帆）Ｎであり、ｍは１であり、
そしてＬ置換ノ、（はナトリウム又はカリウムであり、
醇も好ましくはナトリウムである。従って他の特に好ま
１７い化合物はＨａＩＩｐ−Ｅｘ Ａｃ１ｄのナトリ
ウム塩である。
ほすへて−ＣＨ２Ｃ，０帆）Ｎであり、ｍは１であり、
そしてＬ置換ノ、（はナトリウム又はカリウムであり、
醇も好ましくはナトリウムである。従って他の特に好ま
１７い化合物はＨａＩＩｐ−Ｅｘ Ａｃ１ｄのナトリ
ウム塩である。
下記の構造式をイｉするＡＡＣＰｓも又本発明に有用で
ある・ （、Ｖ： Ｃ） （式中、各Ｊは水素、アンモニウム、ナトリウム又はカ
リウムから成る群より選ばれ、 ｑは１−５の整数であ
る）。
ある・ （、Ｖ： Ｃ） （式中、各Ｊは水素、アンモニウム、ナトリウム又はカ
リウムから成る群より選ばれ、 ｑは１−５の整数であ
る）。
これらの化合物の例はＮ，Ｈ−ジー（２−ヒドロキシ−
５−スルホン酸ベンジル）−３−アミノプロピオン酸及
びＮ，Ｈ−ジー（２−ヒドロキシ−５−スルホン酸ベン
ジル−４−アミノブタン酸である。
５−スルホン酸ベンジル）−３−アミノプロピオン酸及
びＮ，Ｈ−ジー（２−ヒドロキシ−５−スルホン酸ベン
ジル−４−アミノブタン酸である。
好ましくは各Ｊはナトリウム又はカリウム（鼓も好まし
くはナトリウム）であり、ｑは１であり、スルホン酸基
はアルキレンアミン基に対してパラ位置にある。故に特
に好ましい化合物はＨａＩＩｐｌｐｘ ＤｐＳ の
ナトリウム塩である。
くはナトリウム）であり、ｑは１であり、スルホン酸基
はアルキレンアミン基に対してパラ位置にある。故に特
に好ましい化合物はＨａＩＩｐｌｐｘ ＤｐＳ の
ナトリウム塩である。
玉業用熱交換器の熱伝達表面から鉄汚れを除去するため
に、アルキレンアミンカルボキシルポリ酸又はそのアン
モニウム、ナトリウムもしぐはカリウム塩の水性薄液が
使用される。
に、アルキレンアミンカルボキシルポリ酸又はそのアン
モニウム、ナトリウムもしぐはカリウム塩の水性薄液が
使用される。
Ａ Ａｃｐの溶液は約０．１ｐｐ■（ド限）乃至化合物
の溶解度の範囲の濃度で操作＋−＋（俺である。経済的
な理由で、約１１’Ｊ ’ｉ）２５０ｐｐ５の範囲がｆ
ｉｆましい。Ｌ７的操業ではＡＡＣｐは濃縮された水溶
液で冷却装置の化学薬品併給ラインに、系内の濃度が所
望のｐｐ■範囲に達するまで添加ぶれる。好ましいＡＡ
Ｃ：Ｐｃｍ物はナトリウムＩＱとして約２５−３５重呈
％のＡＡＣＰを含む。添加は熱交換系内の実質的に任意
の湿度の水に対してなされる。典型的な冷却水系内で熱
交換される水は一般に９ ０ 、７′Ｊ至＋０５ ’Ｆ
（３２乃至４１℃）で系に入る。水は一般にゆるやか
な加圧ドにある。浄化操作は冷却系の通常の操業の間に
体ｌユすることな（進めることが”ｆ婆である。 Ｆｅ
の分析のために時に試料を取り出す。再循環しているＦ
ｅを含む水の一部を？′７１化サイクサイクル頃抜き出
し、同時に補給水を補給口において添加することができ
る。扶、き出しは断続的又は連続的であることができる
。勿論浄化は休ＩＬの間に、水洗を伴ない又は（ｔなわ
ずに、することができるが、本発明はこれを必要と１．
ない。
の溶解度の範囲の濃度で操作＋−＋（俺である。経済的
な理由で、約１１’Ｊ ’ｉ）２５０ｐｐ５の範囲がｆ
ｉｆましい。Ｌ７的操業ではＡＡＣｐは濃縮された水溶
液で冷却装置の化学薬品併給ラインに、系内の濃度が所
望のｐｐ■範囲に達するまで添加ぶれる。好ましいＡＡ
Ｃ：Ｐｃｍ物はナトリウムＩＱとして約２５−３５重呈
％のＡＡＣＰを含む。添加は熱交換系内の実質的に任意
の湿度の水に対してなされる。典型的な冷却水系内で熱
交換される水は一般に９ ０ 、７′Ｊ至＋０５ ’Ｆ
（３２乃至４１℃）で系に入る。水は一般にゆるやか
な加圧ドにある。浄化操作は冷却系の通常の操業の間に
体ｌユすることな（進めることが”ｆ婆である。 Ｆｅ
の分析のために時に試料を取り出す。再循環しているＦ
ｅを含む水の一部を？′７１化サイクサイクル頃抜き出
し、同時に補給水を補給口において添加することができ
る。扶、き出しは断続的又は連続的であることができる
。勿論浄化は休ＩＬの間に、水洗を伴ない又は（ｔなわ
ずに、することができるが、本発明はこれを必要と１．
ない。
本発明の′、（ｈは下記の非限定的実施例から更に明ら
かとなるであろう。
かとなるであろう。
工五例
使用される（そして以ドに説明する）装置はＦｅｌりれ
を試験し、そして制御された条件のドに末完ｌｐｌのＡ
ＡＣρ材料を含む特定の薬品を用いてＦｅ汚れを除去す
る試みを監視するために特別に設計され旭 試験はスチーム加熱されたダイナミックスケールテスタ
ーを用いて行なわれた。ステンレス鋼の熱伝達管を初め
塩化第２鉄の溶液で汚した。これは約１８０ ”ＦＣ８
２℃）の外皮温度で熱伝達管を通して溶液を循環するこ
とによってなされた。認め得る１１にの鉄が付着した後
、水を波しそＩ７て水だめ、管及びポンプ内の過剰に付
着した鉄を除去した。
を試験し、そして制御された条件のドに末完ｌｐｌのＡ
ＡＣρ材料を含む特定の薬品を用いてＦｅ汚れを除去す
る試みを監視するために特別に設計され旭 試験はスチーム加熱されたダイナミックスケールテスタ
ーを用いて行なわれた。ステンレス鋼の熱伝達管を初め
塩化第２鉄の溶液で汚した。これは約１８０ ”ＦＣ８
２℃）の外皮温度で熱伝達管を通して溶液を循環するこ
とによってなされた。認め得る１１にの鉄が付着した後
、水を波しそＩ７て水だめ、管及びポンプ内の過剰に付
着した鉄を除去した。
新しいテスト用の水を水だめに添加し、そして出口の水
の温度１４０〜＋５０’Ｆ Ｃ８０〜６６℃）で毎分約
２リツルの埴で循環させた。脱イオン水の添加を制御す
る丸めにソレノイド弁材の液面制御スイッチを用いてへ
発損失を補償した。
の温度１４０〜＋５０’Ｆ Ｃ８０〜６６℃）で毎分約
２リツルの埴で循環させた。脱イオン水の添加を制御す
る丸めにソレノイド弁材の液面制御スイッチを用いてへ
発損失を補償した。
３つのｐＨレベル、即ち９．０．７．５〜８．０及び６
．０で処理剤を評価した。ブランク試験の鉄濃度はｐＨ
範囲９．０〜Ｂ、０にわたって殆ど変化を示さなかった
ので、ｐＨ９，０におけるブランク試験が処理剤添加前
のモ衡鉄濃度を表わした。処理剤を１度添加しそして鉄
濃度をト記３つのｐＨレベルで２４時間間隔で測定した
。鉄の分析のための木の試料をろ過しないで酸性化して
可溶性の及び分散した鉄を示した。かぐして処理剤の添
加の前後の鉄濃度を比較してその処理剤の性ｆｅを測定
した。
．０で処理剤を評価した。ブランク試験の鉄濃度はｐＨ
範囲９．０〜Ｂ、０にわたって殆ど変化を示さなかった
ので、ｐＨ９，０におけるブランク試験が処理剤添加前
のモ衡鉄濃度を表わした。処理剤を１度添加しそして鉄
濃度をト記３つのｐＨレベルで２４時間間隔で測定した
。鉄の分析のための木の試料をろ過しないで酸性化して
可溶性の及び分散した鉄を示した。かぐして処理剤の添
加の前後の鉄濃度を比較してその処理剤の性ｆｅを測定
した。
岐初のスクリーニングを１悦イオン水中で」−記３つの
ｐＨレベルで行なった。
ｐＨレベルで行なった。
＼１、
ｍｘｌ：：：：：：二 ：：
七
Ａ発明のＡＡＣＰｓ 特にＴＭＨＢＥＤ、ナトリウム
塩についてｐＨが９に近りくにつれて汚れの除去の効果
がより少なくなる傾向があることに留意されたい。それ
紋末発明の方法は−・般に約９以ドのｐＨで実施される
。ｔｌ’ｆましくは特にＴＭＨＢＥＤが使用される場合
の迅速ｎ１化のためにはｐＨは５−８の範囲内に保たれ
るへきである。しかしながら約９のｐＨでｆらＦ’ＤＩ
）ＨＭＡの呵くべＪ有効性により証＋ｊＪされるとおり
、式Ａの化合物はｐＨＩ’ｌ及びそれ以Ｆのｐ）Ｉで冷
却系を浄化オるのに特に有用である。
塩についてｐＨが９に近りくにつれて汚れの除去の効果
がより少なくなる傾向があることに留意されたい。それ
紋末発明の方法は−・般に約９以ドのｐＨで実施される
。ｔｌ’ｆましくは特にＴＭＨＢＥＤが使用される場合
の迅速ｎ１化のためにはｐＨは５−８の範囲内に保たれ
るへきである。しかしながら約９のｐＨでｆらＦ’ＤＩ
）ＨＭＡの呵くべＪ有効性により証＋ｊＪされるとおり
、式Ａの化合物はｐＨＩ’ｌ及びそれ以Ｆのｐ）Ｉで冷
却系を浄化オるのに特に有用である。
次の段階は硬度の存在で］−記処理剤を評価することで
あった。これは２つの異った水、組成Ａ及び組成りを用
いてｐＨ８，０で行なわれた。組成Ａの木は（：ａＣＯ
３として１８７ｐｐｍのカルシウム硬度及びＧａＣＯ３
として３１２ｐｐｍの合計硬度を含む。組成りの水はＣ
ａＣＯ３として５００ｐｐｍのカルシウム硬度とＣａＣ
Ｏ３として８２８の合計硬度を含む。鉄除去の効果は表
ＩＩ及びｍに小されている。
あった。これは２つの異った水、組成Ａ及び組成りを用
いてｐＨ８，０で行なわれた。組成Ａの木は（：ａＣＯ
３として１８７ｐｐｍのカルシウム硬度及びＧａＣＯ３
として３１２ｐｐｍの合計硬度を含む。組成りの水はＣ
ａＣＯ３として５００ｐｐｍのカルシウム硬度とＣａＣ
Ｏ３として８２８の合計硬度を含む。鉄除去の効果は表
ＩＩ及びｍに小されている。
表Ｔ丁
組成Ａの水中の鉄のオンスドリーム浄化ブランク
０ ６．０ ＜０．０５ＴＭＨＢＥＤ Ｎ
ａ４ ５０ Ｂ、 ｌ ｌ 、’０
６ＥＤｒ］ＨＭＡ Ｎａ４ ５０ Ｂ、
１ １５３Ｎ、］２ ＥＤＴＡ、２ Ｈ２Ｏ５０６，
３０，４６Ｎａ３ ＮＴＡ、 Ｈ２Ｏ５０５，８０，５
５）！ａｍｐｌｐｘ ＤＰＳ ５０
Ｂ、１ ０．４ＦｉＨ，ｎ１ｐ−０［、５０Ｆｉ、Ｉ
Ｏ，９５１ａｍｐ−Ｅｘ Ａｃ１ｄ ５
０ Ｂ、２ １．０４表■ 組成りの水中の鉄のオンスドリーム浄化ブランク
０ ６．０ ＜０．０５ＴＭＨＲＥＤ Ｎ
ａ４ ５０ ５．９ １．１５ＥＤＤＨＭ
Ａ Ｎａ４ ５０ ５．８ ５．０ＯＮａ
７ ＥＤＴＡ、２ Ｈ２Ｏ５０５，Ｆｉ １．１Ｏ
Ｎａ３ ＮＴＡ、 Ｈ２Ｏ５０ｆｔ、ｏ Ｏ，
３７Ｈａｍｐｌｅｘ ＤＰＳ ５０
８．０ ０．５４Ｈ１１１１ｐ−１１Ｌ
５０ ６．Ｑ ］。］４３
Ｈ，ｌｌｌ１ｐ−Ｅｘ Ａｃ１ｄ ５０
Ｂ、３ １．４４比較的鉄特異性ではない（
ｎｏｎ−ｉｒｏｎ ５ｐｅｃｉｆｉｃ）と考えられるＡ
ＰＡｓに対する硬度の影響は表ＩＴ及びｍから完全に結
論できるようには見えない。しがしながらカルシウムイ
オン競合の効果は硬水中の鉄釘着物を除去するためのこ
れらのＡＰＡｓの使用にとっては不利であると考えられ
る。これはｐＨ約６．０組成り（７）水中で出Ｌ】温度
１４０〜１５０′Ｆ（６０〜６６℃）で期間７１１間に
わたって処理剤の鉄除去の効果を４１４定した次の試験
から更に明らかである。
０ ６．０ ＜０．０５ＴＭＨＢＥＤ Ｎ
ａ４ ５０ Ｂ、 ｌ ｌ 、’０
６ＥＤｒ］ＨＭＡ Ｎａ４ ５０ Ｂ、
１ １５３Ｎ、］２ ＥＤＴＡ、２ Ｈ２Ｏ５０６，
３０，４６Ｎａ３ ＮＴＡ、 Ｈ２Ｏ５０５，８０，５
５）！ａｍｐｌｐｘ ＤＰＳ ５０
Ｂ、１ ０．４ＦｉＨ，ｎ１ｐ−０［、５０Ｆｉ、Ｉ
Ｏ，９５１ａｍｐ−Ｅｘ Ａｃ１ｄ ５
０ Ｂ、２ １．０４表■ 組成りの水中の鉄のオンスドリーム浄化ブランク
０ ６．０ ＜０．０５ＴＭＨＲＥＤ Ｎ
ａ４ ５０ ５．９ １．１５ＥＤＤＨＭ
Ａ Ｎａ４ ５０ ５．８ ５．０ＯＮａ
７ ＥＤＴＡ、２ Ｈ２Ｏ５０５，Ｆｉ １．１Ｏ
Ｎａ３ ＮＴＡ、 Ｈ２Ｏ５０ｆｔ、ｏ Ｏ，
３７Ｈａｍｐｌｅｘ ＤＰＳ ５０
８．０ ０．５４Ｈ１１１１ｐ−１１Ｌ
５０ ６．Ｑ ］。］４３
Ｈ，ｌｌｌ１ｐ−Ｅｘ Ａｃ１ｄ ５０
Ｂ、３ １．４４比較的鉄特異性ではない（
ｎｏｎ−ｉｒｏｎ ５ｐｅｃｉｆｉｃ）と考えられるＡ
ＰＡｓに対する硬度の影響は表ＩＴ及びｍから完全に結
論できるようには見えない。しがしながらカルシウムイ
オン競合の効果は硬水中の鉄釘着物を除去するためのこ
れらのＡＰＡｓの使用にとっては不利であると考えられ
る。これはｐＨ約６．０組成り（７）水中で出Ｌ】温度
１４０〜１５０′Ｆ（６０〜６６℃）で期間７１１間に
わたって処理剤の鉄除去の効果を４１４定した次の試験
から更に明らかである。
結果を表■に示す。
表■
７目間にわたる評価
処理剤添加前 ８ ６．１ １４０＜０．
０５Ｔ畦ＢＥＤ、５０ｐｐｍ Ｉ Ｉ＋
５．９ １４４ ０．２９活性、酸として
２ Ｉ＋ ８．０ １４４ ０．４４３１１ ６．０
＋４４ ０．５９ ６ Ｉ＋ ５．９ １４４ ０．１（２７＋’＋
５．８ １４４ ０．８！’１処理剤添加前 Ｂ
６．Ｑ ＋４１＜０．０５Ｅ［］ｎ）ＩＮ
＾Ｎａ ４ １１−１ ６．２ １４８ ０
．４４５０ｐｐｍ ２ ｒｌ ８．
０ １４５ ０．７５活性、酸として ３１＋
６．０ １４４ １．００Ｓ Ｒ６，０１４２１，
５８ ７＋１８．２ １４２ １．８１ 処理剤添加前 ８ ６．０ ＋４２ ０
．１ＯＮａ２ ＥＤＴＡ、２ Ｈ２０］ ＩＩ ６
．Ｏ！４５ ０．０６５０ＰＰＩＩｌ
２ ＩＩ ６．１ １４１ ０．１０
活性、酸として ３ ｉｆ ６．２ １４５
０．１２７ ＩＩ Ｉ’ｉ、２ ＋４５
０．２４処狸剤添力旧ｉｉｊ Ｂ
５．９ １３９＜ ０．０５Ｎδ３ ＮＴＡ、 Ｈ
２Ｏ１ＩＩ ５．８ １４０ ０．２１５０ｐｐＨ
４１’ｌ ６．２ １４４ ０．３５１占セ１．酸
として ５ １１ Ｂ、０ １４４ ０．
３５６ ＩＩ ８．０ １３３ ０．３６７
１１ ６．１ １４４ ０．３７処ＰＩＩ剤添加
前 Ｂ Ｂ、２ ＋４５＜０．０５Ｈ
ａｌｌｌｐ−ＯＬ、５０ｐｐ＋＊
Ｉ ＩＩ ｅ、ｌ １４５ ０
．１８活性、酸として ２ ＩＩ ８．０
１４３ ０．２４６ Ｉｔ ６．１ １４１
０．９１７ １１ ５．９ １３８ ０．９８処哩
剤添加萌 Ｂ Ｆｉ、０ １４１＜０．
０５Ｈａｍｐ−Ｅｘ、Ａｃ１ｄ ３
ｔｌ ５．９ １４３ １．２４５０ｐｐｍ
４ ｆｌ Ｂ、０
１３９ １．５２１占性 酸として ５ Ｉ
Ｉ ６．０ １４０ １．５０Ｂ ＩＩ ５．
Ｆｌ ｌ：’１８ ２ｉ。
０５Ｔ畦ＢＥＤ、５０ｐｐｍ Ｉ Ｉ＋
５．９ １４４ ０．２９活性、酸として
２ Ｉ＋ ８．０ １４４ ０．４４３１１ ６．０
＋４４ ０．５９ ６ Ｉ＋ ５．９ １４４ ０．１（２７＋’＋
５．８ １４４ ０．８！’１処理剤添加前 Ｂ
６．Ｑ ＋４１＜０．０５Ｅ［］ｎ）ＩＮ
＾Ｎａ ４ １１−１ ６．２ １４８ ０
．４４５０ｐｐｍ ２ ｒｌ ８．
０ １４５ ０．７５活性、酸として ３１＋
６．０ １４４ １．００Ｓ Ｒ６，０１４２１，
５８ ７＋１８．２ １４２ １．８１ 処理剤添加前 ８ ６．０ ＋４２ ０
．１ＯＮａ２ ＥＤＴＡ、２ Ｈ２０］ ＩＩ ６
．Ｏ！４５ ０．０６５０ＰＰＩＩｌ
２ ＩＩ ６．１ １４１ ０．１０
活性、酸として ３ ｉｆ ６．２ １４５
０．１２７ ＩＩ Ｉ’ｉ、２ ＋４５
０．２４処狸剤添力旧ｉｉｊ Ｂ
５．９ １３９＜ ０．０５Ｎδ３ ＮＴＡ、 Ｈ
２Ｏ１ＩＩ ５．８ １４０ ０．２１５０ｐｐＨ
４１’ｌ ６．２ １４４ ０．３５１占セ１．酸
として ５ １１ Ｂ、０ １４４ ０．
３５６ ＩＩ ８．０ １３３ ０．３６７
１１ ６．１ １４４ ０．３７処ＰＩＩ剤添加
前 Ｂ Ｂ、２ ＋４５＜０．０５Ｈ
ａｌｌｌｐ−ＯＬ、５０ｐｐ＋＊
Ｉ ＩＩ ｅ、ｌ １４５ ０
．１８活性、酸として ２ ＩＩ ８．０
１４３ ０．２４６ Ｉｔ ６．１ １４１
０．９１７ １１ ５．９ １３８ ０．９８処哩
剤添加萌 Ｂ Ｆｉ、０ １４１＜０．
０５Ｈａｍｐ−Ｅｘ、Ａｃ１ｄ ３
ｔｌ ５．９ １４３ １．２４５０ｐｐｍ
４ ｆｌ Ｂ、０
１３９ １．５２１占性 酸として ５ Ｉ
Ｉ ６．０ １４０ １．５０Ｂ ＩＩ ５．
Ｆｌ ｌ：’１８ ２ｉ。
？ ＩＩ ５．８ １４２ １．９７木発１
ｊｌのｔｌｆましい化合物は少なぐとも約５００ｐｐｍ
のカルシウム成分で鉄巧れを除去するのにイ１効である
へきである。試験した化合物の内ＥＤＤ）Ｉ）ＩＡ砂、
びＨａｍｐ−Ｅｘ、 Ａｃ１ｄがこれらの硬１■粂件ド
にｆ＋２も有効に使用できること及びＴＭＨＢＥＤ及び
Ｈａｓｐ−ＯＬ、も又有効であり それらのナベてはＥ
ＤＴＡ及びＮＴＡより実質的に性能がすイ゛れているこ
とが表■から明らかである。
ｊｌのｔｌｆましい化合物は少なぐとも約５００ｐｐｍ
のカルシウム成分で鉄巧れを除去するのにイ１効である
へきである。試験した化合物の内ＥＤＤ）Ｉ）ＩＡ砂、
びＨａｍｐ−Ｅｘ、 Ａｃ１ｄがこれらの硬１■粂件ド
にｆ＋２も有効に使用できること及びＴＭＨＢＥＤ及び
Ｈａｓｐ−ＯＬ、も又有効であり それらのナベてはＥ
ＤＴＡ及びＮＴＡより実質的に性能がすイ゛れているこ
とが表■から明らかである。
鉄を含有する装置の表面耐化及び腐食は冷却水系で生じ
る汚れの成分であることが多い。金属表面から鉄酸化物
を除去することに対する本発明のＡＡＣＰ組成物の有効
性を試験するために、それらのナトリウムｍとして約１
８．７ＦＩ ＨａＩｉｐ−Ｅｘ Ａｃ１ｄ 及び約７．
１４％ Ｈａａ＋ｐｌｅｘ ＤＰＳを含有する処理濃
縮物を濃縮物約１部対水約９９部のレベルで脱塩本釣０
．５文に加えた。溶液のｐＨを水酸化ナトリウムを使用
して約８．０乃至８．５に調節し、溶液を磁性攪拌器を
使用してカラスフラスコ内で攪拌した。予めその表面を
酸化して佇通の鉄酸化物腐食生成物を形成した鋼のクー
ポン（ｓｔｅｅｌ ｃｏｕρｏｎ）を次いで溶液中に浸
漬し、そして溶液を徐々に沸騰するまで加熱した。熱を
加えて約１時間抜クーポンを取出しそして清ｎ１であり
Ｆｌつ鉄腐食生成物を完全に含まないことを観察した。
る汚れの成分であることが多い。金属表面から鉄酸化物
を除去することに対する本発明のＡＡＣＰ組成物の有効
性を試験するために、それらのナトリウムｍとして約１
８．７ＦＩ ＨａＩｉｐ−Ｅｘ Ａｃ１ｄ 及び約７．
１４％ Ｈａａ＋ｐｌｅｘ ＤＰＳを含有する処理濃
縮物を濃縮物約１部対水約９９部のレベルで脱塩本釣０
．５文に加えた。溶液のｐＨを水酸化ナトリウムを使用
して約８．０乃至８．５に調節し、溶液を磁性攪拌器を
使用してカラスフラスコ内で攪拌した。予めその表面を
酸化して佇通の鉄酸化物腐食生成物を形成した鋼のクー
ポン（ｓｔｅｅｌ ｃｏｕρｏｎ）を次いで溶液中に浸
漬し、そして溶液を徐々に沸騰するまで加熱した。熱を
加えて約１時間抜クーポンを取出しそして清ｎ１であり
Ｆｌつ鉄腐食生成物を完全に含まないことを観察した。
かくして混合物はｐＨ８及びそれ以トですら有効であっ
た。他の混合物、特に式Ｂの化合物と式Ｃの化合物の混
合物は同様に有効であると考えられる。
た。他の混合物、特に式Ｂの化合物と式Ｃの化合物の混
合物は同様に有効であると考えられる。
本発明の方法は少なくとも約５のｐＨを有しそして有効
ＩＩ；の未明細書に特定した化合物の少なくとも１種を
含イＩする水性溶液と熱伝達表面を接触させることを含
む。使用される化合物は好ましくは高められた硬度レベ
ルで効果的に働きそして本発明のｐＨｆｌｉ囲内で鉄金
属（ｆｅｒｒｏｕｓ ｍｅｔａｌｓ）を腐食する傾向が
ない化合物である。最も好ましくは一ト記した如く、本
方法は、冷却系を最初別々に処理して硬度を除去する必
要なしに冷却系の鉄に富んだ付着物の効果的な除去を許
容するのに十分に多価鉄（ｐｏｌｙｖａｌｅｎｔ １ｒ
ｏｎ）に引き付けられる（ａｔｔｒａｃｔｅｄ）化合物
を使用する。実際鉄汚れのカルシウム成分もバ通は鉄汚
れが除去されるにつれて処理溶液中に分散せしめられる
であろうということがｆ…１される。１−記した如く、
これらの好ましい化合物の混合物を有利に使用すること
ができる。実際好ましいＡＡＣＰは、ナトリウム塩の形
で用いる、Ｈｄｍｐ−Ｅｘ Ａｃ１ｄ及びＨａｍｐｌｅ
＊ ＤＰＳの混合物である。この材Ｖ）をＡＡＣＰ濃縮
物として化学品併給ラインに添加するのが適当である。
ＩＩ；の未明細書に特定した化合物の少なくとも１種を
含イＩする水性溶液と熱伝達表面を接触させることを含
む。使用される化合物は好ましくは高められた硬度レベ
ルで効果的に働きそして本発明のｐＨｆｌｉ囲内で鉄金
属（ｆｅｒｒｏｕｓ ｍｅｔａｌｓ）を腐食する傾向が
ない化合物である。最も好ましくは一ト記した如く、本
方法は、冷却系を最初別々に処理して硬度を除去する必
要なしに冷却系の鉄に富んだ付着物の効果的な除去を許
容するのに十分に多価鉄（ｐｏｌｙｖａｌｅｎｔ １ｒ
ｏｎ）に引き付けられる（ａｔｔｒａｃｔｅｄ）化合物
を使用する。実際鉄汚れのカルシウム成分もバ通は鉄汚
れが除去されるにつれて処理溶液中に分散せしめられる
であろうということがｆ…１される。１−記した如く、
これらの好ましい化合物の混合物を有利に使用すること
ができる。実際好ましいＡＡＣＰは、ナトリウム塩の形
で用いる、Ｈｄｍｐ−Ｅｘ Ａｃ１ｄ及びＨａｍｐｌｅ
＊ ＤＰＳの混合物である。この材Ｖ）をＡＡＣＰ濃縮
物として化学品併給ラインに添加するのが適当である。
ＡＡＩＩ；Ｐ濃縮物は、腐食抑制作１（たとえば、メル
カプトベンゾチアゾール、トリルトリアゾール、ベンゾ
トリアソール、リン酸塩）及び分散媒のような通常の添
加剤を含むことができる。
カプトベンゾチアゾール、トリルトリアゾール、ベンゾ
トリアソール、リン酸塩）及び分散媒のような通常の添
加剤を含むことができる。
大規模装置のだめの適当な＋ｕｃｐｅ縮物は次のものか
らなる・ 組成 屯１ｉｊ％ 水 ６４ Ｈａ１１１ｐ−Ｅｘ Ａｃ１ｄ １９Ｈａｍｐ
ｌｐｘ ＤＰＳ １５陰イオン性分散媒
２ ｃｍ物を調製するには、Ｈａｓｐ−Ｅｘ Ａｃ１ｄ及び
）ｌａｍｐＩｅｘ ＤＰＳを溶解し、次いテＮａＯＨを
用いてｐＨを９に調節する。陰イオン性分散媒はスルホ
ン化スチレン無水マレイン酸、［（重合体であるが、公
知の他の分散媒（たとえば、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸及びメタクリル酸の」（重合
体）が実ｋＭ−Ｔ能である。Ｈａａ＋ｐｌｅｒ ＤＰＳ
は混合物において望ましいがその理由はそれが鉄を除去
するのみならず溶液に色も付与し、従って処理強度の指
示として使用できるからである。故にＨａｍｐｌｅｘｒ
ｌｐｓはＨａｌ！１ｐｌｅｘ Ａｃ１ｄの如き式Ｂ（７
）化合物とのみならｆ表■において漸進的な（ｐｒｏｇ
ｒｅｓｓｉマｅ）鉄除去剤として特に有効であることが
示された他のＡＰＡｓ（即ちＥＤＤＨＭＡの如き式Ａの
化合物、及び化合物Ｈａａ＋ｐ−ＯＬ及び ＴＭＨＢＥ
Ｄ、ｌびそれらの均笠物）との混合物の好ましい成分で
あると考えられる。
らなる・ 組成 屯１ｉｊ％ 水 ６４ Ｈａ１１１ｐ−Ｅｘ Ａｃ１ｄ １９Ｈａｍｐ
ｌｐｘ ＤＰＳ １５陰イオン性分散媒
２ ｃｍ物を調製するには、Ｈａｓｐ−Ｅｘ Ａｃ１ｄ及び
）ｌａｍｐＩｅｘ ＤＰＳを溶解し、次いテＮａＯＨを
用いてｐＨを９に調節する。陰イオン性分散媒はスルホ
ン化スチレン無水マレイン酸、［（重合体であるが、公
知の他の分散媒（たとえば、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸及びメタクリル酸の」（重合
体）が実ｋＭ−Ｔ能である。Ｈａａ＋ｐｌｅｒ ＤＰＳ
は混合物において望ましいがその理由はそれが鉄を除去
するのみならず溶液に色も付与し、従って処理強度の指
示として使用できるからである。故にＨａｍｐｌｅｘｒ
ｌｐｓはＨａｌ！１ｐｌｅｘ Ａｃ１ｄの如き式Ｂ（７
）化合物とのみならｆ表■において漸進的な（ｐｒｏｇ
ｒｅｓｓｉマｅ）鉄除去剤として特に有効であることが
示された他のＡＰＡｓ（即ちＥＤＤＨＭＡの如き式Ａの
化合物、及び化合物Ｈａａ＋ｐ−ＯＬ及び ＴＭＨＢＥ
Ｄ、ｌびそれらの均笠物）との混合物の好ましい成分で
あると考えられる。
処理の蒔間（期間）は、特になｆましいオンスドリーム
浄化の場合には、重要ではない。適当には、処理は循環
水の鉄の分析値がＦｅ汚れ除去が実質的に完ｒしたこと
を示すまで続けられる。 ・般にこれは少なくとも数時
間を必要とし、ｌりれの＋１１陵び性質並びに特定の装
置の他の条件特性に依存して、数１１、数週間、数ケ月
を要することもある。汚れ除去が完ｒした後、循環液を
同時に補給しながら徐々に取り出してもよい。
浄化の場合には、重要ではない。適当には、処理は循環
水の鉄の分析値がＦｅ汚れ除去が実質的に完ｒしたこと
を示すまで続けられる。 ・般にこれは少なくとも数時
間を必要とし、ｌりれの＋１１陵び性質並びに特定の装
置の他の条件特性に依存して、数１１、数週間、数ケ月
を要することもある。汚れ除去が完ｒした後、循環液を
同時に補給しながら徐々に取り出してもよい。
処理される木の温度は毛髪ではなく、（・般的の場合に
）水の温度が高い程、浄化が速やかに進行することが立
証されている。鉄汚れは＋５０ ’Ｆ以−ドの温度です
ら多くの目的に対して許容し得る速度で除去される。鵡
交換用管東中の水は典型的には９０〜＋０５ ’Ｆ（３
２〜４１℃）で流れる。
）水の温度が高い程、浄化が速やかに進行することが立
証されている。鉄汚れは＋５０ ’Ｆ以−ドの温度です
ら多くの目的に対して許容し得る速度で除去される。鵡
交換用管東中の水は典型的には９０〜＋０５ ’Ｆ（３
２〜４１℃）で流れる。
本発明に使用される組成物は腐食抑制剤、スケール抑制
剤及び分散媒の如き冷却水系に佇通に使用される他の物
質と共に使用することができる。
剤及び分散媒の如き冷却水系に佇通に使用される他の物
質と共に使用することができる。
本発明の組成物は、鋼の如き鉄含有金属が一般に冷却水
装置の実質的部分を構成している及び汚れが鉄に富んで
いるｔ業用熱交換器を処理するのに特に適している。し
かしながら、鉄に富んだ付着物は酩素と接触せしめられ
る及び操作期間中同様なｐＨ及び温度条件に付される他
の冷却系において生成することもある。内燃期間冷却系
の如きこれらの他の系はそれらの金属成分、それらの腐
食特性及びそれら冷却剤組成に関して幾分複雑であるが
、これらの系に見出される鉄汚れも未発ＩＩの組成物で
効果的に処理することができる。
装置の実質的部分を構成している及び汚れが鉄に富んで
いるｔ業用熱交換器を処理するのに特に適している。し
かしながら、鉄に富んだ付着物は酩素と接触せしめられ
る及び操作期間中同様なｐＨ及び温度条件に付される他
の冷却系において生成することもある。内燃期間冷却系
の如きこれらの他の系はそれらの金属成分、それらの腐
食特性及びそれら冷却剤組成に関して幾分複雑であるが
、これらの系に見出される鉄汚れも未発ＩＩの組成物で
効果的に処理することができる。
エンジン冷却系に関して、未発【＋１１の組成物は多く
のエンジン冷却系に存在し畳るエチレングリコール等と
共に使用することができることが特記される。これらの
系は下ズ用冷却水系よりも幾分高い冷却剤及び表面温度
並びに高い冷却剤ｐＨで操業されるが工業用冷却水の場
合と同様な鉄に富んだ汚れがやはり汗通に生じる。エン
ジン冷却系の浄化は系から冷却剤をフラッシングしそし
て別の節化操作期間中５乃至９のｐＨで系を通して処理
溶液を循環することによって熱伝達表面から汚れを浄化
することによって行なうのがより好ましい。
のエンジン冷却系に存在し畳るエチレングリコール等と
共に使用することができることが特記される。これらの
系は下ズ用冷却水系よりも幾分高い冷却剤及び表面温度
並びに高い冷却剤ｐＨで操業されるが工業用冷却水の場
合と同様な鉄に富んだ汚れがやはり汗通に生じる。エン
ジン冷却系の浄化は系から冷却剤をフラッシングしそし
て別の節化操作期間中５乃至９のｐＨで系を通して処理
溶液を循環することによって熱伝達表面から汚れを浄化
することによって行なうのがより好ましい。
実施例は本発明の特定の態様を説１！Ｉシている。
他の態様は本明細、りに開示された本発明の明細、Ｉ；
又は実施の考察から当業者にはＩＪＩらかとなるであろ
う。未発１９１の新しいＷ念の精神及び範囲から逸脱す
ることなく修正及び変更がなされ７Ｂ）ることが理解さ
れる。本発明は例示さ表た特定の配合物及び実施例に限
定されるものではなくて、特許請求の範囲内に込るこの
ような修正された形態を包含中る。
又は実施の考察から当業者にはＩＪＩらかとなるであろ
う。未発１９１の新しいＷ念の精神及び範囲から逸脱す
ることなく修正及び変更がなされ７Ｂ）ることが理解さ
れる。本発明は例示さ表た特定の配合物及び実施例に限
定されるものではなくて、特許請求の範囲内に込るこの
ような修正された形態を包含中る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、冷却水系の熱伝達表面から鉄汚れを除去する方法で
あって、 （ａ）該表面を、総計で少なくとも０．１ｐｐｍになる
有効量の下記のアルキレンアミンカルボキシルポリ酸の
群から選ばれた少なくとも１種の化合物を含有する水性
溶液と接触させること： （ｉ）Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシベンジル）−トリメ
チレンジアミン−Ｎ，Ｈ−二酢酸及びその水溶性カリウ
ム及びナトリウム塩、 （ｉｉ）Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸
及びその水溶性カリウム及びナトリウム塩、（ｉｉｉ）
式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及び各Ｘは同一であるか又は相
異なることができ、そして各々水素、メチル及びエチル
から成る群より選ばれ、各Ｍは水素、ナトリウム又はカ
リウムから成る群より選ばれ、ｎは２乃至５の整数であ
る） を有する化合物、 （ｉｖ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５及びＲ＿６は同一であ
るか又は相異なることができ、そして各々水素又は−Ｃ
Ｈ＿２ＣＯＯＬから成る群より選ばれ、Ｒ＿３、Ｒ＿４
、Ｒ＿５及びＲ＿６の少なくとも１つは−ＣＨ＿２ＣＯ
ＯＬであり、各Ｌは水素、ナトリウム又はカリウムから
成る群より選ばれ、ｍは１〜５の整数である） を有する化合物及び （ｖ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各Ｊは水素、アンモニウム、ナトリウム又はカ
リウムから成る群より選ばれ、ｑは１〜５の整数である
） を有する化合物： 及び （ｂ）該溶液を除去期間中少なくとも約５のｐＨにしか
し約９より低いｐＨに保持することを特徴とする方法。 ２、鉄汚れが鉄酸化物及びカルシウムスケールから成る
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、該化合物が１〜２５０ｐｐｍの濃度で前記接触する
液中に存在する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、該汚れがオンストリーム浄化によって除去される特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、冷却水のカルシウム硬度が少なくとも５００ｐｐｍ
である特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６、前記表面と接触する冷却水は９０°Ｆ乃至１５０°
Ｆの温度を有する特許請求の範囲第４項記載の方法。 ７、熱伝達表面は約１８０°Ｆ又はそれ以下の温度で操
作されそして５〜９の範囲内のｐＨを有する冷却水と接
触して操作される特許請求の範囲第４項記載の方法。 ８、鉄汚れは主として該冷却水から付着した鉄化合物か
ら成る特許請求の範囲第７項記載の方法。 ９、冷却水は鉄含有金属管を有する工業用熱交換器であ
る特許請求の範囲第１項記載の方法。 １０、ｐＨが除去期間中約８以下に保持される特許請求
の範囲第１項記載の方法。 １１、冷却水素が内燃機関冷却系である特許請求の範囲
第１項記載の方法。 １２、前記少なくとも１種の化合物がＮ，Ｎ−ジ（２−
ヒドロキシベンジル）−トリメチレン−ジアミン−Ｎ，
Ｎ−二酢酸又はその塩を含んで成る特許請求の範囲第１
項記載の方法。 １３、前記少なくとも１種の化合物がＮ，Ｎ−エチレン
−ビス（（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）グリ
シン）又はその塩を含んで成る特許請求の範囲第１項記
載の方法。 １４、前記少なくとも１種の化合物がＮ，Ｎ−ジ（２−
ヒドロキシ−５−スルホン酸ベンジル）グリシン）又は
その塩を含んで成る特許請求の範囲第１項記載の方法。 １５、前記少なくとも１種の化合物がＮ−ヒドロキシエ
チルエチレンジアミン三酢酸又はその塩である特許請求
の範囲第１項記載の方法。 １６、前記少なくとも１種の化合物がジエチレントリア
ミン五酢酸又はその塩である特許請求の範囲第１項記載
の方法。 １７、前記少なくとも１種の化合物が（ａ）（ｉｉｉ）
に記載の化合物から選ばれた化合物を含んで成る特許請
求の範囲第１項記載の方法。 １８、前記少なくとも１種の化合物が（ａ）（ｉｖ）に
記載の化合物から選ばれた化合物を含んで成る特許請求
の範囲第１項記載の方法。 １９、前記少なくとも１種の化合物が（ａ）（ｖ）に記
載の化合物から選ばれた化合物を含んで成る特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ２０、前記酸及び中和量の塩基を冷却系に別々に加える
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２１、ナトリウム又はカリウム塩として前記酸約２５−
３５重量％を含有する水性溶液を十分な量冷却水系に加
えて約１−２５０ｐｐｍの濃度とする特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ２２、前記表面を前記酸の混合物を含有する溶液と接触
させる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２３、前記少なくとも１種の化合物が（ａ）（ｉ）、（
ａ）（ｉｉ）、（ａ）（ｉｉｉ）及び（ａ）（ｉｖ）に
記載の化合物から選ばれた化合物を含んで成る特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ２４、前記少なくとも１種の化合物は（ａ）（ｖ）、に
記載の化合物から選ばれた化合物を含有し更に（ａ）（
ｉ）、（ａ）（ｉｉ）、（ａ）（ｉｉｉ）及び（ａ）（
ｉｖ）に記載の化合物から選ばれた化合物を含有する混
合物である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２５、前記少なくとも１種の化合物がＮ，Ｎ−ジ（２−
ヒドロキシ−５−スルホン酸ベンジル）グリシン）又は
ナトリウムもしくはカリウム塩を含んで成る混合物であ
る特許請求の範囲第２４項記載の方法。 ２６、前記表面を（ａ）（ｉｖ）に記載の化合物及び（
ａ）（ｖ）に記載の化合物を含有して成る混合物を含有
する溶液と接触させる特許請求の範囲第２４項記載の方
法。 ２７、（ａ）（ｖ）に記載の化合物がＮ，Ｎ−ジ（２−
ヒドロキシ−５−スルホン酸ベンジル）グリシン）又は
そのナトリウムもしくはカリウム塩である特許請求の範
囲第２８項記載の方法。 ２８、（ａ）（ｉｖ）に記載の化合物がジエチレントリ
アミン五酢酸又はそのナトリウムもしくはカリウム塩で
ある特許請求の範囲第２７項記載の方法。 ２９、熱伝達表面が約１８０°Ｆ又はそれ以下の温度で
操作される特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３０、鉄汚れが主として該冷却水から付着した鉄化合物
から成る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３１、前記溶液が少なくとも５００ｐｐｍのカルシウム
硬度を有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３２、（ａ）（ｉ）Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシベンジ
ル）−トリメチレンジアミン−Ｎ，Ｎ−二酢酸及びその
水溶性カリウム及びナトリウム塩、 （ｉｉ）Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸
及びその水溶性カリウム及びナトリウム塩、（ｉｉｉ）
式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及び各Ｘは同一であるか又は相
異なることができ、そして各々水素、メチル及びエチル
から成る群より選ばれ、各Ｍは水素、ナトリウム又はカ
リウムから成る群より選ばれ、ｎは２乃至５の整数であ
る） を有する化合物、及び （ｉｖ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５及びＲ＿６は同一であ
るか又は相異なることができ、そして各々水素又は−Ｃ
Ｈ＿２ＣＯＯＬから成る群より選ばれ、Ｒ＿３、Ｒ＿４
、Ｒ＿５及びＲ＿６の少なくとも１つは−ＣＨ＿２ＣＯ
ＯＬであり、各Ｌは水素、ナトリウム又はカリウムから
成る群より選ばれ、ｍは１〜５の整数である） を有する化合物から成るアルキレンカルボキシルポリ酸
の群より選ばれた化合物少なくとも１種と、 （ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各Ｊは水素、アンモニウム、ナトリウム又はカ
リウムから成る群より選ばれ、ｑは１〜５の整数である
） を有する化合物から選ばれた化合物少なくとも１種との
混合物を含有して成ることを特徴とする冷却水系の熱伝
達表面から鉄汚れを除去するための組成物。 ３３、（ｂ）がＮ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシ−５−スル
ホン酸ベンジル）−グリシン又はそのナトリウムもしく
はカリウム塩を含んで成る特許請求の範囲第３２項記載
の組成物。 ３４、（ａ）がジエチレントリアミン五酢酸又はそのナ
トリウムもしくはカリウム塩を含んで成る特許請求の範
囲第３３項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US76222985A | 1985-08-05 | 1985-08-05 | |
| US762229 | 1985-08-05 | ||
| US06/885,348 US4721532A (en) | 1985-08-05 | 1986-07-22 | Removal of iron fouling in cooling water systems |
| US885348 | 1992-05-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6279899A true JPS6279899A (ja) | 1987-04-13 |
| JPH0761477B2 JPH0761477B2 (ja) | 1995-07-05 |
Family
ID=27117096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61182840A Expired - Lifetime JPH0761477B2 (ja) | 1985-08-05 | 1986-08-05 | 冷却水系の鉄汚れを除去する方法及び組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4721532A (ja) |
| EP (1) | EP0212894B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0761477B2 (ja) |
| AU (1) | AU585631B2 (ja) |
| CA (1) | CA1279241C (ja) |
| DE (1) | DE3677093D1 (ja) |
| ES (1) | ES2002123A6 (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2184109A (en) * | 1985-10-29 | 1987-06-17 | Grace W R & Co | The treatment of aqueous systems |
| US5022926A (en) * | 1988-06-10 | 1991-06-11 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Corrosion control |
| US5015298A (en) * | 1989-08-22 | 1991-05-14 | Halliburton Company | Composition and method for removing iron containing deposits from equipment constructed of dissimilar metals |
| US5094757A (en) * | 1990-05-24 | 1992-03-10 | Radiator Robot, Inc. | Radiator cooling system cleaner/refiner |
| US5158684A (en) * | 1991-03-12 | 1992-10-27 | Betz Laboratories, Inc. | Transport and deposit inhibition of copper in boilers |
| US5183573A (en) * | 1991-07-22 | 1993-02-02 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Multipurpose scale preventer/remover |
| US5311892A (en) * | 1992-12-03 | 1994-05-17 | Cyclotron, Inc. | Apparatus for dispensing cleaning fluids to an object |
| US5948267A (en) * | 1994-10-07 | 1999-09-07 | Kay Chemical Company | Composition and method for inhibiting chloride-Induced corrosion and limescale formation on ferrous metals and alloys |
| KR100497835B1 (ko) * | 1997-01-27 | 2005-09-08 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | 표면처리조성물및이를이용한기판의표면처리방법 |
| FR2833941B1 (fr) * | 2001-12-26 | 2005-12-30 | Water Treat Internat Ltd | Procede de desembouage d'installations de chauffage |
| US6797177B2 (en) * | 2002-07-18 | 2004-09-28 | Ashland Inc. | Process for inhibiting scale and fouling on the metal surfaces exposed to an aqeuous system |
| US20060042663A1 (en) * | 2004-08-25 | 2006-03-02 | Baker Hughes Incorporated | Method for removing iron deposits from within closed loop systems |
| JP5510123B2 (ja) * | 2010-06-30 | 2014-06-04 | 三浦工業株式会社 | 蒸気ボイラの運転方法 |
| US9115432B2 (en) * | 2011-05-06 | 2015-08-25 | Chemtreat, Inc. | Methods and compositions for inhibiting metal corrosion in heated aqueous solutions |
Family Cites Families (55)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE23767E (en) | 1954-01-12 | Hydroxy-aromatic alkylene di-imino | ||
| US23904A (en) * | 1859-05-10 | Improvement in plows | ||
| US23905A (en) * | 1859-05-10 | Pence-post | ||
| US23767A (en) * | 1859-04-26 | Improvement in steam spading-machines | ||
| US30796A (en) * | 1860-12-04 | Improvement in cultivators | ||
| USRE23766E (en) | 1954-01-12 | Metal ion chelating compounds con | ||
| USRE23905E (en) | 1954-12-14 | Substituted poly aralkyl alkylene poly | ||
| US23766A (en) * | 1859-04-26 | Perry g | ||
| USRE23904E (en) | 1954-12-14 | Chrcooh chrcooh | ||
| US2249757A (en) * | 1933-09-26 | 1941-07-22 | Nat Aniline & Chem Co Inc | Alkyl hydroxy aromatic sulphonate |
| US2396938A (en) * | 1944-01-22 | 1946-03-19 | Martin Dennis Company | Method of treating boilers |
| US2532391A (en) * | 1947-03-15 | 1950-12-05 | Frederick C Bersworth | Alkylene polyamine derivatives |
| US2624757A (en) * | 1950-11-01 | 1953-01-06 | Frederick C Bersworth | Substituted aralkyl alkylene diamino di acetic acids and salts |
| US2673213A (en) * | 1952-06-03 | 1954-03-23 | Frederick C Bersworth | Polyalkylene polyamino acids |
| US2717263A (en) * | 1952-10-03 | 1955-09-06 | Leonard L Mckinney | Condensation products of alpha-amino acids and phenols |
| US2794818A (en) * | 1952-10-07 | 1957-06-04 | Dow Chemical Co | Germicidally active phenolic copper chelate compounds |
| US2967196A (en) * | 1955-12-06 | 1961-01-03 | Geigy Chem Corp | Ethylenediaminediacetic acids containing phenolic groups |
| US3038793A (en) * | 1955-12-06 | 1962-06-12 | Geigy Chem Corp | Treating iron deficient plants with ferric chelates of ethylenediaminediacetic acids containing phenolic groups |
| US3005848A (en) * | 1957-09-09 | 1961-10-24 | Geigy Chem Corp | Ethylenediamine derivatives containing aromatic rings |
| US3293176A (en) * | 1964-04-01 | 1966-12-20 | Le Roy A White | Method of chelating with an ethergroup-containing sequestering agent |
| US3110679A (en) * | 1959-03-17 | 1963-11-12 | Rubin Martin | Neutral composition for removal of rust |
| US3394174A (en) * | 1961-02-10 | 1968-07-23 | Tanatex Chemical Corp | Amphoteric phenolic compounds containing amine groups and sulfonic acid or carboxylic acid groups |
| US3308065A (en) * | 1963-07-22 | 1967-03-07 | Dow Chemical Co | Scale removal, ferrous metal passivation and compositions therefor |
| USRE30796E (en) | 1962-07-23 | 1981-11-17 | The Dow Chemical Co. | Scale removal, ferrous metal passivation and compositions therefor |
| US3490741A (en) * | 1966-09-15 | 1970-01-20 | Dow Chemical Co | Method of cleaning metal surfaces with polycarboxylic acid complexing agents inhibited by ethyleneimines or polyethylenepolyamines containing divalent sulfur |
| US3532791A (en) * | 1966-10-03 | 1970-10-06 | Dow Chemical Co | N,n'-ethylenebis(2-(o-hydroxyphenyl)glycine) |
| US3549538A (en) * | 1967-06-22 | 1970-12-22 | Nalco Chemical Co | Scale inhibition and removal in steam generation |
| GB1159462A (en) * | 1967-06-30 | 1969-07-23 | Chemolimpex | Novel Organic Chelating Compounds |
| US3565813A (en) * | 1967-10-02 | 1971-02-23 | Frederick C Bersworth | Composite chelating compositions |
| US3627687A (en) * | 1968-02-09 | 1971-12-14 | Dow Chemical Co | Cleaning of ferrous metal surfaces |
| US3527609A (en) * | 1968-04-29 | 1970-09-08 | Dow Chemical Co | In-service cleaning of cooling water systems |
| US3684720A (en) * | 1970-03-06 | 1972-08-15 | Western Co Of North America | Removal of scale from surfaces |
| US3742002A (en) * | 1971-06-14 | 1973-06-26 | Grace W R & Co | Iron chelates useful for supplying iron to plants growing in calcareous soil |
| US3806459A (en) * | 1971-07-06 | 1974-04-23 | Drew Chem Corp | On-stream cleaning compositions and process of using same |
| US3898037A (en) * | 1972-06-01 | 1975-08-05 | Betz Laboratories | Acrylamido-sulfonic acid polymers and their use |
| US3796667A (en) * | 1972-06-02 | 1974-03-12 | Grace W R & Co | Method for inhibiting iron containing scale formation in seawater distillaton plants |
| DE2241134A1 (de) * | 1972-08-22 | 1974-03-21 | Hoechst Ag | Komplexbildner |
| JPS5243453B2 (ja) * | 1973-10-22 | 1977-10-31 | ||
| US3965027A (en) * | 1974-03-11 | 1976-06-22 | Calgon Corporation | Scale inhibition and corrosion inhibition |
| US4020016A (en) * | 1975-02-28 | 1977-04-26 | The Drackett Company | Cleaning compositions effective in dissolving soap curd |
| US4152345A (en) * | 1975-11-11 | 1979-05-01 | W. R. Grace & Co. | Metal chelates |
| US4338460A (en) * | 1975-11-11 | 1982-07-06 | W. R. Grace & Co. | Process for preparing chelating agents |
| US4069249A (en) * | 1975-11-11 | 1978-01-17 | W. R. Grace & Co. | N,N-di-(hydroxybenzyl)-trimethylene diaminediacetic acids |
| US3988367A (en) * | 1975-11-11 | 1976-10-26 | W. R. Grace & Co. | Preparation of N,N'-dicarboxymethyl-1,3-propanediamines |
| GB1473488A (en) * | 1976-01-15 | 1977-05-11 | Calgon Corp | Sludge prevention and removal |
| US4011171A (en) * | 1976-01-29 | 1977-03-08 | Nalco Chemical Company | Boiler treatment using amines and organophosphonate materials |
| US4225502A (en) * | 1977-02-07 | 1980-09-30 | W. R. Grace & Co. | N,N'Di(hydroxybenzyl) 1,3-propanediamine N,N'-diacetonitriles |
| US4130582A (en) * | 1977-04-19 | 1978-12-19 | Ciba-Geigy Corporation | Preparation of phenolic ethylenediaminepolycarboxylic acids |
| US4181672A (en) * | 1977-09-27 | 1980-01-01 | W. R. Grace & Co. | Process for preparing metal chelates |
| US4144185A (en) * | 1978-02-24 | 1979-03-13 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior | Method and composition for removing calcium sulfate scale deposits from surfaces |
| US4190463A (en) * | 1979-02-05 | 1980-02-26 | Nalco Chemical Company | Method of removing iron oxide deposits from heat transfer surfaces |
| US4197091A (en) * | 1979-04-12 | 1980-04-08 | Nalco Chemical Co. | Metal chelate/anti-oxidant combinations with dimer-trimer acids, pipeline corrosion inhibitors |
| US4387244A (en) * | 1980-10-02 | 1983-06-07 | W. R. Grace & Co. | Chelating agents for non-aqueous systems |
| DE3230291A1 (de) * | 1981-08-18 | 1983-03-03 | Dearborn Chemicals Ltd., Widnes, Cheshire | Zusammensetzung zur verhinderung von kesselstein in waessrigen systemen |
| US4454046A (en) * | 1982-09-07 | 1984-06-12 | The Dow Chemical Company | Boiler scale prevention employing an organic chelant |
-
1986
- 1986-07-22 US US06/885,348 patent/US4721532A/en not_active Expired - Lifetime
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