JPS627751A - スチレン系樹脂組成物の安定化法 - Google Patents

スチレン系樹脂組成物の安定化法

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JPS627751A
JPS627751A JP14618485A JP14618485A JPS627751A JP S627751 A JPS627751 A JP S627751A JP 14618485 A JP14618485 A JP 14618485A JP 14618485 A JP14618485 A JP 14618485A JP S627751 A JPS627751 A JP S627751A
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maleate
bis
dibutyltin
dioctyltin
mercaptopropionate
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JP14618485A
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Akira Motohashi
本橋 昭
Yoshio Kizaki
木崎 淑夫
Hisaji Ihara
伊原 久次
Hiroichi Ono
大野 博一
Shigeto Yoshimura
吉村 成人
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Sankyo Organic Chemicals Co Ltd
Original Assignee
Sankyo Organic Chemicals Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、難燃剤として、含ハロゲン化合物を含有する
スチレン系圏脂組成物の熱安定化に関するものであり、
スチレン系樹脂に対して難燃性が要求される分野に広く
利用することができる。
〔従来の技術〕
一般に、スチレン系樹脂の難燃化には、含ノ・ロゲン化
合物を添加する方法が従来より行なわれている。しかし
ながら、一般的に、スチレン系樹脂を上記方法にて難燃
化すると該スチレン系樹脂が本来有している熱安定性が
大巾に低下してしまう欠点がある。
そのため従来より、含ハロゲン化合物を含有するスチレ
ン系樹脂組成物を熱安定化させるために、安定化剤とし
て、有機錫化合物、各種金属石ケン、エポキシ化合物、
リン化合物、抗酸化剤を添加したり、マレイン酸金属塩
を添加する方法(特公昭56−54023号)が開示さ
れている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
前記の安定化方法の中でも有機錫化合物を添加する方法
は、含ハロゲン化合物にて難燃化されたスチレン系樹脂
組成物の熱安定性の低下を抑制するので広く用いられて
いるが、熱安定化効果はまだ満足されるものではなく、
更に熱安定化効果の優れる安定化剤の開発が待たれてい
た。
〔問題を解決するための手段〕
本発明者等は、かかる観点から、含ノ・ロゲン化合物に
て難燃化されたスチレン系樹脂組成物に対し、熱安定化
効果の優れる安定化剤につき鋭意研究を重ねた結果、該
樹脂組成物に対して、(at  有機錫マレエート系化
合物および/または有機錫メルカプタイド系化合物と、 (bl  一般式(1) %式%( (式中、M、M’は一価の金属原子を示し、同一でも異
なっていてもよい。nは1〜18 の整数を示す。) で示される飽和ジカルボン酸ジ金属塩とを併用添加する
ことにより、これらの安定化剤を単独で該樹脂組成物に
添加した場合の熱安定化効果からは予期しえない相乗効
果を発揮することを見出し本発明を完成した。
本発明に使用されるスチレン系樹脂とは、スチレン並び
にα−メチルスチレンの如きα置換スチレン、ビニルト
ルエン、0−りaルスチレンの如き核置換スチレンなど
のビニル芳香族化合物単量体の重合体;これらビニル芳
香族化合物単量体を主としてミこれと共重合可能な他の
単量体1例えばアクリロニトリル、アクリル酸並びにメ
タクリル酸、それらのメチルあるいはエチルエステルの
如きビニル化合物、ビニルピリジン、ビニルカルバゾー
ンの如きビニル複素環化合物等との共重合体;その他ブ
タジェン、1−クロロブタジェン、2−クロロブタジェ
ン、インプレンの如き共役ジエン化合物、およびEPD
M 、ブチルゴムなどの如き飽和ゴムにビニル芳香族化
合物単量体単独、またはこれと上記の様なビニル化合物
とをグラフトさせたグラフト重合体等である。
本発明に使用される含ハロゲン化合物は、塩化ビニル樹
脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン等のハ
ロゲン含有樹脂;塩素化パラフィン、塩素化ポリフェニ
ル、臭素化ポリフェニル、パークロルペンタシクロデカ
ン、テトラクロムブタン、ヘキサブロムシクロドデカン
、テトラブロムベンゼン、ビニルクロルアセテート、ク
ロムスチレン、ブロムフェニルアリルエーテル、クロル
エンド酸ジアリル、ヘット酸、無水ヘット酸、テトラク
ロル無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、クロル
プロパンジオール、テトラブロムビスフェノール人、デ
カプaムシフェニルエーテル、トリス(λ3ジグロムプ
ロピル)イソシアヌレート、テトラグaムビスフェノー
ル人のカーボネートオリゴマー、ビス(トリブロムフェ
ノキシ)エタン等のハロゲン化合物等である。
本発明にお、・て、スチレン系樹脂と含ハロゲン化合物
の混合比率は、成型品の使用目的によって難燃性の要求
が異なり、混合比率も目的に応じて変量するが一般には
、スチレン系樹脂100重量部に対して、含ハロゲン化
合物の添加量は10〜150重量部である。
本発明に使用される有機錫マレエート系化合物は一般に
使用される化合物を挙げることができ、例えば、一般式
(2)及び(3) 〔式(21、(31中、R1はアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基またはアルコキシ
アルキル基 12はアルキル基、 人は酸素または一0
000H=OHOOO−で示される基、k    ′は
0または1、!は1〜10の整数を示す。〕が挙げられ
る。
一般式(2)及び(3)を詳しく述べると、R1は炭素
数が1〜18のアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アルコキシアルキル基を挙げる
ことができ、具体例として、メチル、エチル、プロピル
、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、イソオ
クチル、2−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、)I
J7”シル、オクタデシル、オレイル、ベンジル、メチ
ルベンジル、インプロピルベンジル、シクロヘキシル、
 メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシブチル、
ブトキシエチル等の基を挙げることができる。
R2は炭素数が1〜12のアルキル基であり、具体例と
して、メチル、ブチル、オクチル、ラウリル等の基を挙
げをことができる。
一般式(2)で示される有機錫マレエート系化合物の具
体例としては次のものが挙げられる。
ジメチル錫ビス(メチルマレエート)、ジメチル錫ビス
(エチルマレエート)、ジメチル錫ビス(イソプロピル
マレエート)、ジメチル錫ビス(ブチルマレエート)、
ジメチル錫ビス(ヘキシルマレエート)、ジメチル錫ビ
ス(オクチルマレエート)、ジメチル錫ビス(イソオク
チルマレエート)、ジメチル錫ヒス(2−!チルヘキシ
ルマレエート)、ジメチル錫ビス(デシルマレエート)
、ジメチル錫ビス(ドデシルマレエート)、ジメチル錫
ヒス(トリデシルマレエート)、ジメチル錫ビス(オク
タデシルマレエート)、ジメチル錫ビス(オレイルマレ
エート)、ジメチル錫ビス(ベンジルマレエート)、ジ
メチル錫ビス(メチルベンジルマレエート)、ジメチル
錫ビス(シクロへキシルマレエート)、ジメチル錫ビス
(メトキシブチルマレエート)、ジブチル錫ビス(メチ
ルマレエート)、ジブチル錫ビス(エチルマレエート)
、ジブチル錫ビス(プロピルマレエート)、ジブチル錫
ビス(イソプロピルマレエート)、ジブチル錫ビス(ブ
チルマレエート)、ジブチル錫ビス(アミルマレエート
)、ジブチル錫ビス(ヘキシルマレエート)、ジブチル
錫ビス(ヘプチルマレエート)、ジブチル錫ビス(オク
チルマレエート)、ジブチル錫ビス(インオクチルマレ
エート)、ジブチル錫ビス(2−エチルへキシルマレエ
ート)、ジブチル錫ビス(ノニルマレエート)、ジブチ
ル錫ビス(デシルマレエート)、ジブチル錫ビス(ドデ
シルマレエート)、ジブチル錫ビス(トリデシルマレエ
ート)ジブチル錫ビス(オクタデシルマレエート)、ジ
ブチル錫ビス(アリルマレエート)、ジブチル錫ビス(
オレイルマレエート)、ジブチル錫ビス(ベンジルマレ
エート)、ジブチル錫ビス(シクロへキシルマレエート
)、ジブチル錫ビス(メトキシブチルマレエート)、ジ
オクチル錫ビス(エチルマレエート)、ジオクチル錫ビ
ス(プロピルマレエート)、ジオクチル錫ビス(イソプ
ロピルマレエート)、ジオクチル錫ビス(ブチルマレエ
ート)、ジオクチル錫ビス(ヘキシルマレエート)、ジ
オクチル錫ヒス(オクチルマレエート)、ジオクチル錫
ビス(インオクチルマレエート)、ジオクチル錫ビス(
2−xチルヘキシルマレエート)、ジオクチル錫ビス(
デシルマレエート)、ジオクチル錫ビス(ドデシルマレ
エート)、ジオクチル錫ビス(トリデシルマレエート)
、ジオクチル錫ビス(オクタデシルマレエート)、ジオ
クチル錫ビス(オレイルマレエート)、ジオクチ/L&
)、ビス(ベンジルマレエート)、ジオクチル錫ビス(
シフaへキシルマレエート)、ジオクチル錫ビス(メト
キシブチルマレエート)、ジラウリル錫ビス(エチルマ
レエート)、ジラウリル錫ビス(イソプロピルマレエー
ト)、ジラウリル錫ビス(ブチルマレエート)、ジラウ
リル錫ビス(ヘキシルマレエート)、ジラウリル錫ビス
(オクチルマレエート)、ジラウリル錫ビス(イソオク
チルマレエート)、ジラウリル錫ビス(2−エチルへキ
シルマレエート)、ジラウリル錫ビス(デシルマレエー
ト)、ジ5 r) IJ ル錫ビス(ドデシルマレエー
ト)、ジラウリル錫ビス() IJデシルマレニー))
、ジ5’y9に錫    □ビス(オクタデシルマレエ
ート)、ジラウリル錫ヒス(オレイルマレエート)、ジ
ラウリル錫ビス(ベンジルマレエート)、ジラウリル錫
ヒス(シクロへキシルマレエート)、シラウリ“錫ヒス
(メトキシブチルマレエート)、ビス(ジメチル錫メチ
ルマレエート)マレエート、ビス(ジメチル錫エチルマ
レエート)マレエート、ヒス(ジメチル錫イソプロピル
マレエート)マレエート、ヒス(ジブチル錫メチルマレ
エート)マレエート、ビス(ジメチル錫へキシルマレエ
ート)マレエート、ビス(ジメチル錫オクチルマレエー
ト)マレエート、ビス(ジメチル錫インオクチルマレエ
ート)マレエート、ビス(ジメチル錫2−エチルへキシ
ルマレエート)マレエート、ビス(ジメチル錫デシルマ
レエート)マレエート、ビス(ジメチル錫ドデシルマレ
ート)マレエート、ビス(ジメチル錫トリデシルマレエ
ート)マレエート、ビス(ジメチル錫オクタデシルマレ
エート)マレエート、ヒス(ジメチル錫オレイルマレエ
ート)マレエート。
ビス(ジメチル錫ベンジルマレエート)マレエート、ビ
ス(ジメチル錫シクロヘキシルマレエート)マレエート
、ビス(ジメチル錫メトキシブチルマレエート)マレエ
ート、ビス(ジブチル錫メチルマレエート)マレエート
、ビス(ジブチル錫エチルマレエート)マレエート、ビ
ス(ジブチル錫プロピルマレエート)マレエート、ビス
(ジメチル錫イソプロピルマレエート)マレエート、ビ
ス(ジブチル錫メチルマレエート)マレエート、ビス(
ジブチル錫アミルマレエート)マドエート、ビス(ジブ
チル錫へキシルマレエート)マレエート、ビス(ジブチ
ル錫へブチルマレエート)マレエート、ビス(ジメチル
錫オクチルマレエート)マレエート、ビス(ジブチル錫
インオクチルマレエート)マレエート、ビス(シフチル
錫2−エチルへキシルマレエート)マレエート、ビス(
シフチル錫ノニルマレエート)マレエート、ビス(ジブ
チル錫テシルマレエート)マレエート、ビス(ジブチル
錫ドデシルマレエート)マレエート、ビス(ジブチル錫
トリデシルマレエート)マレエート、ビス(ジメチル錫
オクタデシルマレエート)マレエート、ビス(ジブチル
錫アリルマレエート)マレエート、ビス(ジブチル錫オ
レイルマレエート)マレエート、ビス(ジブチル錫ヘン
シルマレエート)マレエート、ビス(シフチル錫シクロ
へキシルマレエート)マレエート、ヒス(ジブチル錫メ
トキシブチルマレエート)マレエート、ビス(ジオクチ
ル錫エチルマレエート)マレエート、ビス(ジオクチル
錫プロピルマレエート)マレエート、ビス(ジオクチル
錫イソプロピルマレエート)マレエート、ビス(ジオク
チル錫フチルマレエート)マレエート、ビス(ジオクチ
ル錫へキシルマレエート)マレエート、ヒス(ジオクチ
ル錫オクチルマレエート)マレエート、ビス(ジオクチ
ル錫インオクチルマレエート)マレエート、ビス(ジオ
クチル錫2−エチルへキシルマレエート)マレエート、
ビス(ジオクチル錫デシルマレエート)マレエート、ビ
ス(ジオクチル錫ドデシルマレエート)マレエート、ビ
ス(ジオクチルm) !Jfシルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジオクチル錫オクタテシルマレエート)マレ
エート、ビス(ジオクチル錫オレイルマレエート)マレ
エート、ビス(ジオクチル錫ベンジルマレエート)マレ
エート、ビス(ジオクチル錫シクaヘキシルマレエート
)マレエート、ビス(ジオクチル錫メートキシブチルマ
レエート)マレエート、ビス(ジラウリル錫エチルマレ
エート)マレエート、ヒス(ジラウリル錫イソプロピル
マレエート)マレエート、ヒス(ジラウリル錫ブチルマ
レニー))マレエート、ビス(ジラウリル錫へキシルマ
レエート)マレエート、ビス(ジラウリル錫オクチルマ
レエート)マレエート、ビス(ジ5’)リル錫インオク
チルマレエート)マレエート、ビス(ジラウリル錫2−
エチルへキシルマレエート)マレエート、ビス(ジラウ
リル錫デシルマレエート)マレエート、ビス(ジラウリ
ル錫ドデシルマレエート)マレエート、ビス(ジラウリ
ル錫トリデシルマレエート)マレエート、ヒス(ジラウ
リル錫オクタデシルマレニー))マレエート、ビス(ジ
ラウリル錫オレイルマレエート)マレエート、ビス(シ
ラウリル錫ベンジルマレエート)マレエート、ビス(ジ
ラウリル錫シクロへキシルマレエート)マレエート、ビ
ス(ジラウリル錫メトキシブチルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジメチル錫メチルマレエート)オキサイド、
ビス(ジメチル錫ブチルマレエート)オキサイド、ビス
(ジメチル錫インオクチルマレエート)オキサイド、ビ
ス(ジメチル錫ベンジルマレエート)オキサイド。
ビス(ジブチル錫メチルマレエート)オキサイド、ビス
(ジブチル錫ブチルマレエート)オキサイド、ビス(ジ
ブチル錫インオクチルマレエート)オキサイド、ビス(
ジブチル錫ベンジルマレエート)オキサイド、ビス(ジ
オクチル錫ブチルマレエート)オキサイド、ビス(ジオ
クチル錫イソオクチルマレエート)オキサイド、ビス(
ジオクチル錫ベンジルマレエート)オキサイド、ビス(
ジラウリル錫ブチルマレエート)オキサイド、ビス(ジ
ラウリル錫インオクチルマレエート)オキサイド、ビス
(ジラウリル錫ベンジルマレエート)オキサイド等であ
り、好ましい例としてはジブチル錫ビス(メチルマレエ
ート)、ジブチル錫ビス(ブチルマレエート)、ジブチ
ル錫ビス(イソオクチルマレエート)、ジブチル錫ビス
(2−エチルへキシルマレエート)、ジブチル錫ビス(
トリデシルマレエート)、ジブチル錫ビス(オクタデシ
ルマレエート)、ジブチル錫ビス(オレイルマレエート
)、ジブチル錫ざス(ベンジ元マレエート)、ジブチル
錫ビス(シクロへキシルマレエート)、ジオクチル錫ビ
ス(ブチルマレエート)、ジオクチル錫ビス(イソオク
チルマレエート)、ジオクチル錫ヒス(2−エチルへキ
シルマレエート)、ジオクチル錫ビス(トリデシルマレ
エート)、ジオクチル錫ビス(オクタデシルマレエート
)、ジオクチル錫ビス(オレイルマレエート)、ジオク
チル錫ビス(ベンジルマレエート)、ジオクチル錫ヒス
(シクロへキシルマレエート)、ビス(ジブチル錫メチ
ルマレエート)マレエート、ビス(ジブチル錫ブチルマ
レエート)マレエート、ビス(ジブチル錫インオクチル
マレエート)マレエート、ビス(ジプチル錫2−エチル
へキシルマレエート)マレエート、ビス(ジプチル錫ト
リテシルマレエート)マレエート、ヒス(シフチル錫オ
クタデシルマレエート)マレエート、ビス(ジズチル錫
オレイルマL/ エート)マレエート、ビス(ジブチル
錫ベンジルマレエート)マレエート、ビス(シフチル錫
シクaへキシルマレエート)マレエート、ビス(ジオク
チル錫ブチルマレエート)マレエート、ヒス(ジオクチ
ル錫イソオクチルマレエート)マレニート、ビス(ジオ
クチル錫2−エチルへキシルマレエート)マレエート、
ヒス(ジオクチルf&)’Jデシルマレエート)マレエ
ート、ビス(ジオクチル錫オクタデシルマレエート)マ
レエート、ビス(ジオクチル錫オレイルマレエート)マ
レエート、ビス(ジオクチル錫ベンジルマレエート)マ
レエート、ビス(ジオクチル酸シクロへキシルマレエー
ト)マレエート、ビス(ジブチル錫メチルマレエート)
オキサイド、ビス(ジブチル錫ブチルマレエート)オキ
サイド、ビス(ジブチル錫ベンジルマレエート)オキサ
イド、ビス(ジオクチル錫ブチルマレエート)オキサイ
ド、ビス(ジオクチル錫ベンジルマレエート)オキサイ
ド等を挙げることかできる。一般式(3)で示される有
機錫マレエート系化合物の具体例としては次のものが挙
げられる。
ジメチル錫マレエート、ジメチル錫マレエート、ジオク
チル錫マレエート、ジラウリル錫マレエートおよびこれ
らのポリマー等である。一般式(2)及び(3)の有機
錫マレエート系化合物の中でも、特に好ましい例として
はジブチル錫ビス(メチルマレエート)、ジプチル錫マ
レエートホリマー、ジオクチル錫マレニートポリマー等
である。
本発明に使用される有機錫メルカプタイド系化合物は一
般に使用される化合物を挙げることができ、例えば一般
式(4)及び(5)〔式i4) 、 +51中、R5は
アルキル基、 シクロアルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、アルコキシアルキル基 R4はアルキル基、
 アルコキシカルボニルアルキル基、Bは酸素、B′は
硫黄または−5(cH2)、coo−で示される基、 
pは1または2の整数、XはR4または−5(oH2)
、aooR5で示される基、mは0または1、nは1〜
10の整数を示す。〕 が挙げられる。
一般式(4)及び<51を詳しく述べると、R5は炭素
数が1〜1Bのアルキル基、 シクロアルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、アルコキシアルキル基を挙げ
ることができ、具体例として、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、イソ
オクチル、2−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、ト
リデシル、オクタデシル、オレイル、ベンジル、メチル
ベンジル、シクロヘキシル、イソプロピルベンジル、メ
トキシエチル、エトキシエチル、メトキシエチル、ブト
キシエチル等の基を挙げることができる。
R4は炭素数が1〜12のアルキル基、アルコキシカル
ボニルアルキル基であり、具体例として、メチル、グチ
ル、オクチル、ラウリル、2−メトキシカルボニルエチ
ル、2−エトキシカルボニルエチル、2−ブトキシカル
ボニルエチル、2−オクトキシカルボニルエチル等の基
を挙げることができる。一般式(4)で示される有機錫
メルカプタイド系化合物の具体例としては次のものが挙
げられる。
モノブチル錫トリス(インオクチルメルカプトアセテー
ト)、モノブチル錫トリス(2−エチルへキシルメルカ
プトアセテート)、モノブチル錫トリス(オクタデシル
メルカプトアセテート)、モノブチル錫トリス(オレイ
ルメルカプトアセテート)、モノブチル錫トリス(メト
キシブチルメルカプトアセテート)、モノブチル錫トリ
ス(グチルメルカプトアセテート)。
モノブチル錫トリス(オクチルメルカプトアセテート)
、モノブチル錫トリス(イソオクチルメルカプトアセテ
ート)、モノブチル錫トリス(2−エチルへキシルメル
カプトアセテート)゛、モノブチル錫トリス(オクタデ
シルメルカプトアセテート)、モノブチル錫トリス(オ
レイルメルカプトアセテート)、モノブチル錫トリス(
ベンジルメルカプトアセテート)、モノブチル錫トリス
(メトキシブチルメルカプトアセテート)、モノオクチ
ル錫トリス(グチルメルカプトアセテート)、モノオク
チル錫トリス(オクチルメルカプトアセテート)、モノ
オクチル錫トリス(イソオクチルメルカプトアセテート
)、モノオクチル錫トリス(2−エチルへキシルメルカ
プトアセテート)、モノオクチル錫トリス(メトキシブ
チルメルカプトアセテート)、モノ(2−メトキシカル
ボニルエチル)錫)リス(インオクチルメルカプトアセ
テート)、モノ(2−エトキシカルボニルエチル)錫ト
リス(イソオクチルメルカプトアセテート)、モノ(2
−ブトキシカルボニルエチル)錫トリス(イソオクチル
メルカプトアセテート)、モノ〜(2−オクトキシカル
ボニルエチル) i ) 11ス(インオクチルメルカ
プトアセテート)、ジメチル錫ビス(イソオクチルメル
カプトアセテート)、ジメチル錫ビス(2−エチルへキ
シルメルカプトアセテート)、ジメチル錫ビス(オクタ
デシルメルカプトアセテート)、ジブチル錫ビス(オレ
イルメルカプトアセテート)、ジメチル錫ビス(メトキ
シブチルメルカプトアセテート)、ジブチル錫ビス(グ
チルメルカプトアセテート)、ジブチル錫ビス(オクチ
ルメールカプトアセテート)、ジブチル錫ビス(インオ
クチルメルカプトアセテート)、ジブチル錫ビス(2−
エチルへキシルメルカプトアセテート)、ジブチル錫ビ
ス(オクタデシルメルカプトアセテート)、ジブチル錫
ビス(オレイルメルカプトアセテート)、ジブチル錫ビ
ス(ベンジルメルカブトアセテート)、ジブチル錫ビス
(シクロへキシルメルカプトアセテート)、ジブチル錫
ビス(メトキシブチルメルカプトアセテート)、ジオク
チル錫ビス(ブチルメルカプトアセテート)、ジオクチ
ル錫ビス(オクチルメルカプトアセテート)、ジオクチ
ル錫ビス(インオクチルメルカプトアセテート)、ジオ
クチル錫ビス(2−エチルへキシルメルカプトアセテー
ト)、ジオクチル錫ビス(メトキシブチルメルカプトア
セテート)、ビス(2−メトキシカルボニルエチル)錫
ビス(インオクチルメルカプトアセテート)、ビス(2
−エトキシカルボニルエチル)錫ビス(イソオクチルメ
ルカプトアセテート)、ビス(2−ブトキシカルボニル
エチル)錫ビス(インオクチルメルカプトアセテート)
、ビス(2−オクトキシカルボニルエチル)錫ビス(イ
ンオクチルメルカプトアセテート)、ビス(ジメチル錫
インオクチルメルカプトアセテート)オキサイド、ビス
(ジメチル錫2−エチルへキシルメ・ルカプトアセテー
ト)オキサイド、ビス(ジブチル錫イソオクチルメルカ
プトアセテート)オキサイド、ビス(ジブチル錫2−エ
チルへキシルメルカプトアセテート)オキサイド、ビス
(ジオクチル錫インオクチルメルカプトアセテート)オ
キサイド、ビス(ジオクチル錫2−エチルへキシルメル
カプトアセテート)オキ゛サイド、モノブチル錫トリス
(インオクチル3−メルカプトプロピオネート)、モノ
ブチル錫トリス(2−エチルヘキシル3−メルカプトプ
ロピオネート)、モノブチル錫トリス(オクタデシル3
−メルカプトプロピオネート)、モノブチル錫トリス(
オレイル3−メルカプトプロピオネート)、モノブチル
錫トリス(メトキシブチル3−メルカプトプロピオネー
ト)、モノブチル錫トリス(ブチル3−メルカプトプロ
ピオネート)、モノブチル錫トリス(オクチル3−メル
カプトプロピオネート)、モノブチル錫トリス(インオ
クチル3−メルカプトプロピオネート)、モノブチル錫
トリス(2−エチルヘキシル3−メルカプトプロピオネ
ート)、モノブチル錫トリス(オクタデシル3−メルカ
プトプロピオネート)、モノブチル錫トリス(オレイル
3−メルカプトプロピオネート)、モノブチル錫トリス
(ベンジル3−メルカプトプロピオネート)、モノブチ
ル錫トリス(メトキシブチル3−メルカプトプロピオネ
ート)、モノオクチル錫トリス(ブチ/L/3−メルカ
ブトグロビオネート)、モノオクチル錫トリス(オクチ
ル3−メルカプトプロピオネート)、モノオクチル錫ト
リス(インオクチル3−メルカプトプロピオネート)、
モノオクチル錫トリス(2−エチルヘキシル3−メルカ
プトプロピオネート)、モノオクチル錫トリス(メトキ
シブチル3−メルカプトプロピオネート)、モノラウリ
ル錫トリス(2−エチルヘキシル3−メルカプトプロピ
オネート)、モノ(2−メトキシカルボニルエチル)錫
トリス(イソオクチル3−メルカプトプロピオネート)
、モノ(2−エトキシカルボニルエチル)錫トリス(イ
ソオクチル3−メルカプトプロピオネート)、モノ(2
−ブトキシカルボニルエチル)錫トリス(イソオクチル
3−メルカプトプロピオネート)、モノ(2−オクトキ
シカルボニルエチル)錫トリス(インオクチル3−メル
カプトプロピオネルート)、ジメチル錫ビス(イソオク
チル3−メルカプトプロピオネート)、ジメチル錫ビス
(2−エチルヘキシル3−メルカプトプロピオネート)
、ジメチル錫ビス(オクタデシル3−メルカプトプロピ
オネート)、ジメチル錫ビス(オレイル3−メルカプト
プロピオネート)、ジメチル錫ビス(メトキシブチル3
−メルカプトプロピオネート)、ジブチル錫ビス(ブチ
ル3−メルカプトプロピオネート)、ジブチル錫ビス(
オクチル3−メルカプトプロピオ坏ニド)、ジブチル錫
ビス(イソオクチル3−メルカプトプロピオネート)ジ
ブチル錫ビス(2−エチルヘキシル3−メルカプトプロ
ピオネート)、ジブチル錫ビス(オクタデシル3−メル
カプトプロピオネート)、ジブチル錫ビス(オレイル3
−メルカプトプロピオネート)、ジブチル錫ビス(ベン
ジル3−メルカプトプロピオネート〕、ジブチル錫ビス
(シクロヘキシル3−メルカプトプロピオネート)、ジ
ブチル錫ビス(メトキシブチル3−メルカプトプロピオ
ネート)、ジオクチル錫ビス(ブチル3−メルカプトプ
ロピオネート)、ジオクチル錫ビス(オクチル3−メル
カプトプロピオネート)、ジオクチル錫ビス(インオク
チル3−メルカプトプロピオネート)、ジオクチル錫ビ
ス(2−エチルヘキシル3−メルカプトプロピオネート
)、ジオクチル錫ビス(メトキシブチル3−メルカプト
プロピオネート)、ジラウリル錫ビス(2−エチルヘキ
シル3−メルカプトプロピオネート)、ビス(2−メト
キシカルボニルエチル)錫ビス(インオクチル3−メル
カプトプロピオネート)、ビス(2−エトキシカルボニ
ルエチル)錫ビス(インオクチル3−メルカプトプロピ
オネート)、ビス(2−ブトキシカルボニルエチル)錫
ビス(イソオクチル3−メルカプトプロピオネート)、
ビス(2−オ゛クトキシカルボニルエチル)錫ビス(イ
ソオクチル3−メルカプトプロピオネート)、ビス(ジ
メチル錫インオクチル3−メルカプトプロピオネート)
オキサイド、ビス(ジメチル錫乏−エチルヘキシル3−
メルカプトプロピオネート)オキサイド、ビス(ジブチ
ル錫インオクチル3−メルカプトプロピオネート)オキ
サイド、ビス(ジブチル錫2−エチルヘキシル3−メル
カプトプロピオネート)オキサイド、ビス(ジオクチル
錫イソオクチル3−メルカプトプロピオネート)オキサ
イド、ビス(ジオクチル錫2−エチルヘキシル3−メル
カプトプロピオネート)オキサイド等であり、好ましい
例としては゛ジブチル錫ビス(インオクチルメルカプト
アセテート)、ジブチル錫ビス(2−エチルへキシルメ
ルカプトアセテート)、ジオクチル錫ビス(インオクチ
ルメルカプトアセテート)、ジオクチル錫ビス(2−エ
チルへキシルメルカプトアセテート)、ジブチル錫ビス
(インオクチル3−メルカプトプロピオネート)、ジブ
チル錫ビス(2−エチルヘキシル3−メルカプトプロピ
オネート)、ジブチル錫ビス(メトキシブチル3−メル
カプトプロピオネート)、ジオクチル錫ビス(イソオク
チル3−メルカプトプロピオネート)、“ジオクチル錫
ビス(2−エチルヘキシル3−メルカプトプロピオネー
ト)、ビス(ジプチル錫イソオクチル3−メルカプトプ
ロピオネート)オキサイド、ビス(ジブチル錫2−エチ
ルヘキシル3−メルカプトプロピオネート)オキサイド
、ビス(ジオクチル錫インオクチル3−メルカプトプロ
ピオネート)オキサイド、ビス(ジオクチル錫2−エチ
ルヘキシル3−メルカプトプロピオネート)オキサイド
等が挙げられ、特に好ましい例としてはジブチル錫ビス
(イソオクチルメルカプトアセテート)、ジブチル錫ビ
ス(2−エチルへキシルメルカプトアセテート)、ジオ
クチル錫ビス(インオクチルメルカプトアセテート)、
ジオクチル錫ビス(2−エチルへキシルメルカプトアセ
テート)等を挙げることができる。
一般式(5)で示される有機錫メルカプタイド系化合物
の例としては次のものが挙げられる。
ジメチル錫メルカプトアセテート、ジメチル錫メルカプ
トアセテート、ジオクチル錫メルカプトアセテート、ジ
ラウリル錫メルカプトアセーテート、ビス(2−ブトキ
シカルボニルエチル)錫メルカプトアセテート、ジメチ
ル錫3−メルカプトプロピオネート、ジブチル錫3−メ
ルカプトプロピオネート、ジオクチル錫3−メルカプト
プロピオネート、ジラウリル錫3−メルカプトプロピオ
ネート、ビス(2−ブトキシカルボニルエチル)錫3−
メルカプトプロピオネート、ジメチル錫サルファイド、
ジブチル錫サルファイド、ジオクチル錫サルファイド、
ジラウリル錫サルファイド、ビス(2−ブトキシカルボ
ニルエチル)錫サルファイドおよびこれらのポリマー等
であり、好ましくはジプチル錫3−メルカブトブロピオ
ネート、ジオクチル錫3−メルカプトプロピオネート、
ジブチル錫サルファイド、ジオクチル錫サルファイドお
よびこれらのポリマー等を挙げることができる。
本発明に使用される一般式(1)中、M、M’は一価の
金属原子を示し、好ましくはr、i、 Na、 Kであ
り、その具体例としては次のものが挙げられる。
プロパンニ酸ジリチウム、ブロバンニ酸ジナトリウム、
プロパンニ酸ジカリウム、プタンニ酸ジリチウム、ブタ
ンニ酸ジナトリウム、プタンニ酸ジカリウム、ベンタン
ニ酸ジリチウム、ペンタンニ酸ジナトリウム、ペンタン
ニ酸ジカリウム、ベンタンニ酸ナトリウム・カリウム、
ヘキサンニ酸ジリチウム・ヘキサンニ酸ジナトリウム、
ヘキサンニ酸カリウム・ヘブタンニ酸ジリチウム、ヘプ
タンニ酸ジナトリウム、ヘブタンニ酸ジカリウム、オク
タンニ酸ジリチウム、オクタンニ酸ジナトリウム、オク
タンニ酸ジカリウム、ノナンニ酸ジリチウム、ノナンニ
酸ジナトリウム、ノナンニ酸ジカリウム、デカンニ酸ジ
リチウム、デカンニ酸ジナトリウム、デカンニ酸ジカリ
ウム、ウンデカンニ酸ジリチウム、ウンデカンニ酸ジナ
トリウム、ウンデカンニ酸ジカリウム、ドデカンニ酸ジ
リチウム、ドデカンニ酸ジナトリウム、ドデカンニ酸ジ
カリウム、トリデカンニ酸ジリチニウム、トリデカンニ
酸ジナトリウム、トリデカンニ酸ジカリウム、テトラデ
カンニ酸ジリチウム、テトラデカンニ酸ジナトリウム、
テトラデカンニ酸ジカリウム、ペンタデカンニ酸ジリチ
ウム、ペンタデカンニ酸ジナトリウム、ペンタデカンニ
酸ジカリウム、ヘキサデカンニ酸ジリチウム、ヘキサデ
カンニ酸ジナトリウム、ヘキサデカンニ酸ジカリウム、
ヘブタデカンニ酸ジリチウム、ヘブタデカンニ酸ジナト
リウム、ヘプタデカンニ酸ジカリウム、オクタデカンニ
酸ジリチウム、オクタデカンニ酸ジナトリウム、オクタ
デカンニ酸ジカリウム、ノナデカンニ酸ジリチウム、ノ
ナデカンニ酸ジナトリウム、ノナデカンニ酸ジカリウム
、アイコサンニ酸ジリチウム、アイコサンニ酸ジナトリ
ウム、アイコサンニ酸ジカリウム、ブタンニ酸リチウム
・ナトリウム、プタンニ酸ナトリウム・カリウム、ヘキ
サンニ酸ナトリウム・カリウム、ヘキサン二酸リチウム
・カリウム、ヘキサン二酸リチウム・ナトリウム等を挙
げることができ、特に好ましい例としては、 ヘキサンニ酸ジリチウム、ヘキサンニ酸ジナトリウム、
ヘキサンニ酸ジカリウム、ヘキサン二酸リチウム・ナト
リウム、ヘキサンニ酸ナトリウム・カリウム、ヘキサン
二酸リチウム・カリウム等を挙げることができる。
本発明において、含ハロゲン化合物にて難燃化されたス
チレン系樹脂組成物100重量部に対して、有機錫マレ
エート系化合物および/または有機錫メルカプタイド系
化合物の添加量は特に限定はないが、0.05重量部以
下では熱安定化効果が小さく、10重量部以上では予期
した熱安定化効果が見られず、好ましくは01〜6.0
重量部である。又、一般式(1)で示される飽和ジカル
ボン酸ジ金属塩の添加量も特に限定はないが、o、o 
o s重量部以下では相別効果は見られず、5.0重量
部以上ではかえって熱安定効果を低下させる。好ましく
は0.01〜2.0重量部である。
本発明で使用される安定化剤を、含ハロゲン化合物にて
難燃化されたスチレン系樹脂組成物に添加する方法は、
従来公知の技術で行なえばよく、例えば、該樹脂組成物
と安定化剤をヘン−シェルミキサー、リボングレンダー
、バンバリーミキサ−等で混合してもよいし、あるいは
、有機錫マレエート系化合物および/または有機錫メル
カプタイド系化合物と一般式(1)で示される飽和ジカ
ルボン鍍ジ金属塩をあらかじめワンパックしたものを該
樹脂組成物と前述の混合機で混合してもよい。
またこれらの安定化剤にさらに公知の安定化剤、例えば
、各種金属石ケン、有機リン化合物等を併用できる。
さらに必要に応じて、可塑剤、滑剤、酸化防止剤、顔料
、充填剤、加工助剤等を添加することができる。
〔実施例および効果〕
以下実施例によって1本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらによって限定されるものではない。実施例
において、部は重量部を意味する。
実施例1゜ アクリロニトリル・ゲタジエン、スチレン共重合体〔三
菱モンサント化成(株)製タフレックスTFX−410
] 550部塩化ビニル樹脂〔日本ゼオン(株)製Qe
Ofi 103EP−8〕50部に〔表−1〕に示す安
定化剤を添加した配合物を155″Cに調整した8イン
チ試験ロールで5分間混練し、厚さ0.5flのシート
を作製した。
得られたシートを裁断後8枚重ね、210℃、20kg
出で60分間プレスを行ない、プレス後の試験片を取り
出しその着色度を肉眼で判定した。
〔表−1〕でわかるように本発明の有機錫マレエート系
化合物および/または有機錫メタルカブタイド系化合物
とヘキサンニ酸ジナトリウムの併用により、熱安定化効
果が向上していることがわかる。
〔表−1〕 〔表−1(続き)〕 〔表−1(続き)〕 臥P)膏91〜14は比較例である。
実施例2 アクリミニトリル、ブタジェン、スチレン共重合体〔日
本合成ゴム(株)!!、J8RAB8#1ONP )1
00 部、テトラブロムビスフェノールAC帝人化成(
柳製ファイヤガード200G ) 25部に〔表−2〕
に示す安定化剤を添加した配合物を130℃に調節した
8インチ試験ロールで5分間混練し、厚さ0.5部mの
シートを作製した。得られたシートを裁断後8枚重ね、
240℃、10(りで30分間プレスを行ない、プレス
後の試験片を取り出しその着色度を肉眼で判定した。〔
表−2〕でわかるように本発明による安定化剤の相〔表
−2〕 試料番号1〜5は比較例である。
実施例3 スチレン樹脂〔無化成(株)製、スタイロン492 ]
 100 部、ヘキサブロムシクロドデカン〔第一工業
製薬(株)製ピロガード19R−103115部、ジ−
n−ブチル錫マレエートポリマー0.3部に〔表−3〕
に示す安定化剤を添加した配合物を120″Cに調節し
た8インチ試験ロールで5分間混練し、厚さ0.7uの
シートを作製した。
得られたシートを裁断後8枚重ね、230℃、1部kg
/dでプレスを行ない、試験片が劣化(黒化)するまで
の時間(分)を測定した。
〔表−3〕かられかるように本発明による安定化剤の相
剰効来が格段に優れていることがわかる。
〔表−3〕 試料番号1. 2. 12〜14は比較例である。
丁続捕t+(−、Iy (自発) l¥(和61年6月Φ日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 含ハロゲン化合物にて難燃化されたスチレン系樹脂組成
    物を安定化するに際し、 (a)有機錫マレエート系化合物および/または有機錫
    メルカプタイド系化合物と、 (b)一般式 MOOC(CH_2)_nCOOM′ (式中、M、M′は一価の金属原子を示し、同一でも異
    なつていてもよい。nは1〜18の整数を示す。) で示される飽和ジカルボン酸ジ金属塩とを併用添加する
    ことを特徴とする該樹脂組成物の安定化法。
JP60146184A 1985-07-03 1985-07-03 スチレン系樹脂組成物の安定化法 Expired - Lifetime JPH06879B2 (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5353179A (en) * 1991-12-18 1994-10-04 M4 Data Limited Auto-loading of tape cartridges
US6211269B1 (en) * 1991-08-08 2001-04-03 Bayer Ag Glass-fiber-reinforced thermoplastic ABS compositions

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS49125448A (ja) * 1973-04-04 1974-11-30
JPS5359750A (en) * 1976-11-02 1978-05-29 Nitto Kasei Kk Stabilized, flam-retardant synthetic resin composition

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