JPS61272258A - ハロゲン含有樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン含有樹脂組成物に関するもので、高
度の熱安定性が要求される雨樋、パイプ、工業板、各種
異型製品等の分野に広（利用することができる。

〔従来の技術〕

一般に、ハロゲン含有樹脂は成型加工時高温にさらされ
るため熱劣化し着色する。この着色を防止するため金属
石ケン、有機錫化合物、エポキシ化合物、有機亜燐酸エ
ステル等の安定剤が単独もしくは数種組合せて使用され
ている。

なかでも有機錫化合物の熱安定化効果が優れているが、
近年、押出加工やカレンダー加工では加工機が大型化し
高温・高速で行なわれるようになったり、射出成型では
大型品が成型されるようになシ従来の有機錫化合物では
熱安定化効果が不十分になってきた。このため、よυ熱
安定化効果の優れる安定剤が望まれ、有機錫化合物に種
々の金属化合物を併用する方法が行なわれるようになっ
て来た。金属化合物としては、一般に金属カルボン酸塩
並びに金属酸化物及び水酸化物等の無機化合物があるが
、最近になりて更に優れたハイドロタルサイト類あるい
はハロゲン酸素酸塩を併用する方法が提案されている。

例示すると、特開昭５３−５９７４４号（有機錫化合物
にハロゲン酸素酸塩を添加して安定化する方法）、特開
昭５７−２０９９４３号（ハイドロタルサイト類と有機
錫化合物を添加して安定化する方法）、特開昭５９−１
４０２６１号（ハイドロタルサ　　　　□イト類化合物
１モルに対し過塩素酸２モル〜０．００１モルのモル比
で混合したときの混合生成物を添加して安定化する方法
）がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ハロゲン含有樹脂を安定化するに際し、有機錫化合物に
特開昭５３−５９７４４号で示されるハロゲン酸素酸塩
を添加しても熱安定性が不十分であシ、又、有機錫化合
物に特開昭５１−２０９９４３号で示されるハイドロタ
ルサイト類を添加しても初期熱安定性が不十分である。

この為、これら欠点を改善する優れたハロゲン含有樹脂
組成物の開発が待たれていた。

〔問題を解決する為の手段〕

本発明者等は、かかる観点から鋭意研究を重ねた結果、
ハロゲン含有樹脂に、有機錫化合物と、ハロドロタルサ
イト類と過塩素酸バリウムとから成る安定剤組成物を添
加することにより目的が達せられることを見出した。即
ち、ハロゲン含有樹脂に、 （ム）有機錫化合物５５〜９８．５重量％と（Ｂ）　　
ハイドロタルサイト類１〜４０重量％と（Ｃ）過塩素酸
バリウム０．５〜５．０重量％の割合から成る安定剤組
成物を添加することによシ、該ハロゲン含有樹脂組成物
の初期及び後期熱安定性が格段に向上することを見出し
本発明を完成した。

以下に本発明のハロゲン含有樹脂組成物について詳述す
る。

本発明で用いられる有機錫化合物（Ａ）は一般に安定剤
として使用されている有機錫化合物をあげることができ
、好適な化合物として、例えば、一般式＋１１　、　＋
２）　、　＋３１に示される有機錫化合物を挙げること
ができる。

Ｒ’１ｃ　−ａｎ　ｆ　Ｓ　（ＯＨ２）ｐｏｏＯＲ２）
　４−ｋ（１）〔式ｔｌｌ　、　（２１、（３１中、Ｒ
は炭素数１〜１２のアルキル基、Ｒ２は炭素数１〜１８
のアルキル基、炭素数３〜１２のアルコキシアルキル基
、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜９の７
ラルキル基、炭素数３〜１８のアルケニル基、ｋ、ｐは
１又は２の整数；Ｘは酸素原子、−００００Ｈ−ＯＨＣ
ＯＯ−テ示すレル基；　Ｙ　ｉｊ　−００００Ｈ−０Ｈ
ＯＯＯＲ２゜−ｏｏｃｉ３で示される基；Ｒ３は炭素数
１〜２１のアルキル基、炭素数２〜１γのアルケニル基
。ｍは０又は１の整数；２は硫黄原子、−〇０ＣＣＨ−
ｃａｃｏｏ−１−ｓ（ｃａ２）ｐｃｏｏ−で示される基
；そしてｎは１〜１０の整数を示す。〕 一般式（１）における只の炭素数１〜１２のアルキル基
の具体例としては、メチル、ブチル、ヘキシル、オクチ
ル、デシル、ドデシル等の基を挙げることができる。Ｒ
２の炭素数１〜１Ｂのアルキル基の具体例としては、メ
チル、ブチル、ヘキシル、インオクチル、２−エチルヘ
キシル、デシル、ドデシル、トリデシル、ヘキザデシル
、オクタデシル等の基を、炭素数３〜１２のアルコキシ
アルキル基の具体例としては、メトキシエチル、エトキ
シブチル、ブトキシオクチル等の基を、炭素数５〜８の
シクロアルキル基の具体例としては、シクロペンチル、
シクロヘキシル等の基を、炭素数７〜９のアラルキル基
の具体例としてはベンジル、フェネチル等の基ヲ、炭素
数３〜１Ｂのアルケニル基の具体例としては、アリル、
ヘキセニル、オクテニル、オレイル等の基を挙げること
ができる。一般式（１）で示される化合物の具体例とし
ては、モノメチル錫トリス（メチルチオグリコレート）
、モノメチル錫トリス（ブチルチオグリコレート）、モ
ノメチル錫トリス（ヘキシルチオグリコレート）、モノ
メチル錫トリス（ｎ−オクチルチオグリコレート）、モ
ノメチル錫トリス（イソオクチルチオグリコレート）、
モノメチル錫トリス（２−エチルへキシルチオグリコレ
ート）、モノメチル錫トリス（デシルチオグリコレート
）、モノメチル錫トリス（ドデシルチオグリコレート）
、モノメチル錫トリス（トリデシルチオグリコレート）
、モノメチル錫トリス（テトラデシルチオグリコレート
）、モノメチル錫トリス（ヘキサデシルチオグリコレー
ト）、モノメチル錫トリス（オクタデシルチオグリコレ
ート）、モノメチル錫トリス（メトキシブチルチオグリ
コレ−））、モノメチル錫トリス（エトキシブチルチオ
グリコレート）、モノメチル錫トリス（プロポキシへキ
シルチオグリコレート）、モノメチル錫トリス（ブトキ
シオクチルチオグリコレ−Ｂ、モノメチル錫トリス（シ
クロヘキシルチオグリコレート）、モノメチル錫トリス
（ベンジルチオグリコレート）、モノメチル錫トリス（
オレイルチオグリコレート）、モノ−ｎ−ブチル錫トリ
ス（メチルチオグリコレート）、モノ−ｎ−ブチル錫ト
リス（ブチルチオグリコレート）、モノ−ｎ−ブチル錫
トリス（ヘキシルチオグリコレート）、モノ−ｎ−ブチ
ル錫トリス（ｎ−オクチルチオグリコレート）、モノ−
ｎ−ブチル錫トリス（インオクチルチオグリコレート）
、モノ−ｎ−７’チル錫トリス（２−エチルへキシルチ
オグリコレート）、モノ−ｎ−ブチル錫トリス（デシル
チオグリコレート）、モノ−ｎ−ブチル錫トリス（ドデ
シルチオグリコレート）、モノ−ｎ−ブチル錫トリス（
トリデシルチオグリコレート）、モノ−ｎ−ブチル錫ト
リス（テトラデシルチオグリコレート）、モノ−ｎ−ブ
チル錫トリス（ヘキサデシルチオグリコレート）、モノ
−ｎ−ブチル錫トリス（オクタデシルチオグリコレート
）、モノ−ｎ−ブチル錫トリス（メトキシブチルチオグ
リコレート）、モノ−ｎ−ブチル錫トリス（エトキシブ
チルチオグリコレート）、モノ−ｎ−ブチル錫トリス（
プロポキシへキシルチオグリコレート）、モノ−ｎ−ブ
チル錫トリス（ブトキシオクチルチオグリコレート）、
モノ−ｎ−ブチル錫トリス（シクロヘキシルチオグリコ
レート）、モノ−ｎ−ブチル錫トリス（ベンジルチオク
リコレ−））、モノ−ｎ−ブチル錫トリス（オレイルチ
オｆ　ＩＪコレート）、モノーｎ−オクチル錫トリス（
メチルチオグリコレート）、モノーｎ−オクチル錫トリ
ス（ブチルチオグリコレート）、モノーｎ−オクチル錫
トリス（ヘキシルチオグリコレート）、モノーｎ−オク
チル錫トリス（ｎ−オクチルチオグリコレート）、モノ
ーｎ−オクチル錫トリス（インオクチルチオグリコレー
ト）、モノーｎ−オクチル錫トリス（２−エチルへキシ
ルチオグリコレート）、モノーｎ−オクチル錫トリス（
デシルチオグリコレート）、モノーｎ−オクチル錫トリ
ス（ドデシルチオグリコレート）、モノーｎ−オクチル
錫トリス（トリデシルチオグリコレート）、モノーｎ−
オクチル錫トリス（テトラデシルチオグリコレート）、
モノーｎ−オクチル錫トリス（ヘキサデシルチオグリコ
レート）、モノーｎ−オクチル錫トリス（オクタデシル
チオグリコレート）、モノーｎ−オクチル錫トリス（メ
トキシブチルチオグリコレート）、モノーｎ−オクチル
錫トリス（：Ｉ−トキシブチルチオグリコレート）、モ
ノ−ｎ　−オクチル錫トリス（プロポキシへキシルチオ
グリコレ−））、モノーｎ−オクチル錫トリス（ブトキ
シオクチルチオグリコレート）、モノーｎ−オクチル錫
トリス（シクロヘキシルチオグリコレート）、モノーｎ
−オクチル錫トリス（ヘンシルチオグリコレート）、モ
ノーｎ−オクチル錫）　＋Ｊス（オレイルチオグリコレ
ート）、モノドデシル錫トリス（ｎ−オクチルチオグリ
コレート）、モノメチル錫トリス（メチル３−メルカプ
トプロピオネート）、モノメチル錫トリス（ブチル３−
メルカプトプロピオネート）、モノメチル錫トリス（ヘ
キシル３−メルカプトプロピオネート）、モノメチル錫
トリス（ｎ−オクチル３−メルカプトプロピオネート）
、モノメチル錫トリス（インオクチル３−メルカプトプ
ロピオネート）、モノメチル錫トリス（２−エチルヘキ
シル３−メルカプトプロピオネート）、モノメチル錫ト
リス（デシル３−メルカプトプロピオネート）、モノメ
チル錫トリス（ドデシル３−メルカプトプロピオネート
）、モノメチル錫トリス（トリデシル３−メルカプトプ
ロピオネート）、モノメチル錫トリス（テトラデシル３
−メルカプトプロピオネート）、モノメチル錫トリス（
ヘキサデシル３−メルカプトプロピオネート）、モノメ
チル錫トリス（オクタデシル３−メルカプトプロピオネ
ート）、モノメチル錫トリス（メトキシブチル３−メル
カプトプロピオネート）、モノメチル錫トリス（エトキ
シブチル３−メルカプトプロピオネート）、モノメチル
錫トリス（クロボキシヘキシル３−メルカブトグロピオ
ネート）、モノメチル錫トリス（ブトキシオクチル３−
メルカプトプロピオネート）、モノメチル錫トリス（シ
クロヘキシル３−メルカプトプロピオネート）、モノメ
チル錫トリス（べ／ジル３−メルカプトグロピオネート
）、モノメチル錫トリス（オレイル３−メルカプトプロ
ピオネート）、モノ−ｎ−ブチル錫トリス（メチル３−
メルカプトプロピオネート）、モノ−ｎ−ブチル錫トリ
ス（ブチル３−メルカプトプロピオネート）、モノ−ｎ
−ブチル錫トリス（ヘキシル３−メルカプトプロピオネ
ート）、モノ−ｎ−ブチル錫トリス（ｎ−オクチル３−
メルカプトプロピオネート）、モノ−ｎ−ブチル錫トリ
ス（イソオクチル３−メルカプトプロピオネート）、モ
ノ−ｎ−ブチル錫トリス（２−エチルヘキシル３−メル
カプトプロピオネート）、モノ−ｎ−ブチル錫トリス（
デシル３−メルカプトプロピオネート）、モノ−ｎ−ブ
チル錫）　ＩＪス（ドデシル３−メルカプトプロピオネ
ート）、モノ−ｎ−ブチル錫トリス（トリデシル３−メ
ルカプトプロピオネート）、モノ−ｎ−ブチル錫トリス
（テトラデシル３−メルカプトプロピオネート）、モノ
−ｎ−ブチル錫トリス（ヘキサデシル３−メルカプトプ
ロピオネート）、モノ−ｎ−ブチル錫トリス（オクタデ
シル３−メルカプトプロピオネ−））、モノ−ｎ−ブチ
ル錫トリス（メトキシブチル３−メルカプトプロピオネ
ート）、モノ−ｎ−ブチル錫トリス（エトキシブチル３
−メルカプトプロピオネート）、モノ−ｎ−ブチル錫ト
リス（クロボキシヘキシル３−メルカプトグロビオネー
ト）、モノ−ｎ−ブチル錫トリス（ブトキシオクチル３
−メルカプトプロピオネ−））、七ノーｎ　−７’チル
錫トリス（シクロヘキシル３−メルカプトプロピオネー
ト）、モノ−ｎ−ブチル錫トリス（ベンジル３−メルカ
プトプロピオネート）、モノ−ｎ−ブチル錫トリス（オ
レイル３−メルカプトプロピオネート）、モノーｎ−オ
クチル錫トリス（メチル３−メルカプトプロピオネート
）、モノーｎ−オクチル錫トリス（ブチル３−メルカプ
トプロピオネート）、モノーｎ−オクチル錫トリス（ヘ
キシル３−メルカプトプロピオネート）、モノ−ｎ　−
オクチル錫トリス（ｎ−オクチル３−メルカプトプロピ
オネート）、モノーｎ−オクチル錫トリス（インオクチ
ル３−メルカプトプロピオネート）、七ノーｎ−オクチ
ル錫トリス（２−エチルヘキシル３−メルカプトプロピ
オネート）、モノーｎ−オクチル錫トリス（デシル３−
メルカプトプロピオネート）、モノーｎ−オクチル錫ト
リス（ドデシル３−メルカプトプロピオネート）、七ノ
ーｎ−オクチル錫トリス（トリデシル３−メルカプトプ
ロピオネート）、モノーｎ−オクチル錫トリス（テトラ
デシル３−メルカプトプロピオネート）、モノーｎ−オ
クチル錫トリス（ヘキサデシル３−メルカプトプロピオ
ネート）、モノーｎ−オクチル錫トリス（オクタデシル
３−メルカプトプロピオネート）、モノーｎ−オクチル
錫トリス（メトキシブチル３−メルカプトプロピオネー
ト）、モノーｎ−オクチル錫トリス（エトキシブチル３
−メルカプトプロピオネート）、モノーｎ−オクチル錫
トリス（プロポキシヘキシル３−メルカプトプロピオネ
−））、モノーｎ−オクチル錫トリス（ブトキシオクチ
ル３−メルカプトプロピオネート）、モノーｎ−オクチ
ル錫トリス（シクロヘキシル３−メルカプトプロピオネ
ート）、モノーｎ−オクチル錫トリス（ベンジル３−メ
ルカプトプロピオネート）、モノーｎ−オクチル錫トリ
ス（オレイル３−メルカプトプロピオネ−））、モノド
デシル錫トリス（ｎ−オクチル３−メルカプトプロピオ
ネート）、ジメチル錫ビス（メチルチオグリコレート）
、ジメチル錫ビス（ブチルチオグリコレート）、ジメチ
ル錫ビス（ヘキシルチオグリコレート）、ジメチル錫ビ
ス（ｎ−オクチルチオグリコレート）、ジメチル錫ビス
（インオクチルチオグリコレート）、ジメチル錫ビス（
２−エチルへキシルチオグリコレート）、ジメチル錫ビ
ス（デシルチオグリコレート）、ジメチル錫ビス（ドデ
シルチオグリコレート）、ジメチル錫ビス（トリデシル
チオグリコレート）、ジメチル錫ビス（テトラデシルチ
オグリコレート）、ジメチル錫ビス（ヘキサデシルチオ
グリコレート）、ジメチル錫ビス（オクタデシルチオグ
リコレート）、ジメチル錫ビス（メトキシブチルチオグ
リコレート）、ジメチル錫ビス（エトキシブチルチオグ
リコレ−））、ジメチル錫ビス（プロポキシへキシルチ
オグリコレート）、ジメチル錫ビス（ブトキシオクチル
チオグリコレート）、ジメチル錫ビス（シクロヘキシル
チオグリコレート）、ジメチル錫ビス（ベンジルチオグ
リコレート）、ジメチル錫ビス（オレイルチオグリコレ
ート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（メチルチオグリコレー
ト）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（ブチルチオグリコレート
）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（ヘキシルチオグリコレート
）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（ｎ−オクチルチオグリコレ
ート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（インオクチルチオグリ
コレート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（２−エチルへキシ
ルチオグリコレート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（デシル
チオグリコレート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（ドデシル
チオグリコレート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（トリデシ
ルチオグリコレート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（テトラ
デシルチオグリコレート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（ヘ
キサデシルチオグリコレート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス
（オクタデシルチオグリコレート）、シーｎ−ブチル錫
ビス（メトキシブチルチオグリコレート）、ジ−ｎ−ブ
チル錫ビス（エトキシブチルチオグリコレート）、ジ−
ｎ−ブチル錫ビス（プロポキシへキシルチオグリコレー
ト）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（ブトキシオクチルチオグ
リコレート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（シクロヘキシル
チオグリコレート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（ベンジル
チオグリコレート）、シーｎ−ブチル錫ビス（オレイル
チオグリコレート）、ジーｎ−オクチル錫ビス（メチル
チオグリコレート）、ジーｎ−オクチル錫ビス（ブチル
チオグリコレート）、ジーｎ−オクチル錫ビス（ヘキシ
ルチオグリコレート）、ジーｎ−オクチル錫ビス（ｎ−
オクチルチオグリコレート）、ジーｎ−オクチル錫ビス
（イソオクチルチオグリニア　レ−）　）　、　シー　
ｎ−オクチル錫ビス（２−エチルへキシルチオグリコレ
ート）、’）−ｎ−オクチル錫ビス（デシルチオグリコ
レート）、ジーｎ−オクチル錫ビス（ドデシルチオグリ
コレート）、ジーｎ−オクチル錫ビス（トリデシルチオ
グリコレート）、ジーｎ−オクチル錫ビス（テトラデシ
ルチオグリコレート）、ジーｎ　−オクチル錫ビス（ヘ
キサデシルチオグリコレート）、ジーｎ−オクチル錫ビ
ス（オクタデシルチオグリコレート）、ジーｎ−オクチ
ル錫ビス（メトキシブチルチオグリコレート）、ジーｎ
オクチル錫ビス（エトキシブチルチオグリコレ−））、
ジーｎ−オクチル錫ビス（プロポキシへキシルチオグリ
コレート）、ジーｎ−オクチル錫ビス（ブトキシオクチ
ルチオグリコレート）、ジーｎ−オクチル錫ビス（シク
ロヘキシルチオクリコレート）、ジーｎ−オクチル錫ビ
ス（ヘンシルチオグリコレート）、ジーｎ−オクチル錫
ビス（オレイルチオグリコレート）、ジドデシル錫ビス
（ｎ−オクチルチオグリコレート）、ジメチル錫ビス（
メチル３−メルカプトプロピオネート）、ジメチル錫ビ
ス（ブチル３−メルカプトプロピオネート）、ジメチル
錫ビス（ヘキシル３−メルカプトプロピオネート）、ジ
メチル錫ビス（ｎ−オクチル３−メルカプトプロピオネ
ート）、ジメチル錫ビス（イソオクチル３−メルカプト
プロピオネート）、ジメチル錫ビス（２−エチルヘキシ
ル３−メルカプトプロピオネート）、ジメチル錫ビス（
デシル３−メルカプトプロピオネート）、ジメチル錫ビ
ス（ドデシル３−メルカプトプロピオネート）、ジメチ
ル錫ビス（トリデシル３−メルカプトプロピオネート）
、ジメチル錫ビス（テトラデシル３−メルカプトプロピ
オネート）、ジメチル錫ビス（ヘキサデシル３−メルカ
プトプロピオネート）、ジメチル錫ビス（オクタデシル
３−メルカプトプロピオネート）、ジメチル錫ビス（メ
トキシブチル３−メルカプトプロピオネート）、ジメチ
ル錫ビス（エトキシブチル３−メルカプトプロピオネー
ト）、ジメチル錫ビス（クロボキシヘキシル３−メルカ
プトプロピオネート）、ジメチル錫ビス（ブトキシオク
チル３−メルカプトプロピオネート）、ジメチル錫ビス
（シクロヘキシル３−メルカプトプロピオボート）、ジ
メチル錫ビス（ベンジル３−メルカプトプロピオネート
）、ジメチル錫ビス（オレイル３−メルカプトプロピオ
ネート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（メチル３−メルカプ
トプロピオネート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（ブチル３
−メルカプトプロピオネート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス
（ヘキシル３−メルカプトプロピオネート）、ジ−ｎ−
ブチル錫ビス（ｎ−オクチル３−メルカプトプロピオネ
ート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（インオクチル３−メル
カプトプロピオネート）、シー　ｎ−ニア’チル錫ビス
（２−エチルヘキシル３−メルカプトプロピオネート）
、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（デシル３−メルカプトプロピ
オネート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（ドデシル３−メル
カプトプロピオネート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（トリ
デシル３−メルカプトプロピオネート）、ジ−ｎ−ブチ
ル錫ビス、（テトラデシル３−メルカプトプロピオネー
ト）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（ヘキサデシル３−メルカ
プトプロピオネート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（オクタ
デシル３−メルカプトプロピオネート）、ジ−ｎ−ブチ
ル錫ビス（メトキシブチル３−メルカプトプロピオネー
ト）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（エトキシブチル３−メル
カプトプロピオネート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（クロ
ボキシヘキシル３−メルカプトグロビオネート）、ジ−
ｎ−ブチル錫ビス（ブトキシオクチル３−メルカプトプ
ロピオネート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（シクロヘキシ
ル３−メルカプトプロピオネート）、ジ−ｎ−ブチル錫
ビス（ベンジル３−メルカプトプロピオネート）、ジ−
ｎ−ブチル錫ビス（オレイ／ｌ／３−メルカプトプロピ
オネート）、ジーｎ−オクチル錫ビス（メチル３−メル
カプトプロピオネート）、ジーｎ−オクチル錫ビス（ブ
チル３−メルカプトプロピオネート）、ジーｎ−オクチ
ル錫ビス（ヘキシル３−メルカプトプロピオネート）、
ジーｎ−オクチル錫ビス（ｎ−オクチル３−メルカプト
プロピオネート）、ジーｎ−オクチル錫ビス（イソオク
チル３−メルカプトプロピオネート）、ジーｎ−オクチ
ル錫ビス（２−エチルヘキシル３−メルカプトプロピオ
ネート）、ジーｎ−オクチル錫ビス（デシル３−メルカ
プトプロピオネート）、ジーｎ−オクチル錫ビス（ドデ
シル３−メルカプトプロピオネート）、ジーｎ−オクチ
ル錫ビス（トリデシル３−メルカプトプロピオネート）
、ジーｎ−オクチル錫ビス（テトラデシル３−メルカプ
トプロピオネート）、ジーｎ−オクチル錫ビス（ヘキサ
デシル３−メルカプトプロピオネート）、ジーｎ−オク
チル錫ビス（オクタデシル３−メルカプトプロピオネー
ト）、ジーｎ　−オクチル錫ビス（メトキクブチル３−
メルカプトプロピオネート）、ジーｎ−オクチル錫ビス
（エトキシブチル３−メルカプトプロピオネート）、ジ
ーｎ−オクチル錫ビス（クロボキシヘキシル３−メルカ
プトプロピオネート）、ジーｎ−オクチル錫ビス（ブト
キシオクチル３−メルカプトプロピオネート）、ジーｎ
−オクチル錫ビス（シクロヘキシル３−メルカプトプロ
ピオネート）、ジーｎ−オクチル錫ビス（ベンジル３−
メルカプトプロピオネート）、ジーｎ　−オクチル錫ビ
ス（オレイル３−メルカプトプロピオネート）、ジドデ
シル錫ビス（ｎ−オクチル３−メルカプトプロピオネー
ト）等が挙げられ、好ましい例としては、モノ−ｎ−ブ
チル錫トリス（ｎ−オクチルチオグリコレート）、モノ
ーｎ−ブチル錫トリス（インオクチルチオグリコレート
）、モノ−ｎ−ブチル錫トリス（２−エチルへキシルチ
オグリコレート）、モノ−ｎ−ブチル錫トリス（トリデ
シルチオグリコレート）、モノーｎ−オクチル錫トリス
（ｎ−オクチルチオグリコレート）、モノーｎ−オクチ
ル錫トリス（インオクチルチオグリコレート）、モノー
ｎ−オクチル錫トリス（２−エチルへキシルチオグリコ
レート）、モノーｎ−オクチル錫トリス（トリデシルチ
オグリコレート）、モノ−ｎ−ブチル錫トリス（ｎ−オ
クチル３−メルカプトプロピオネート）、モノ−ｎ−ブ
チル錫トリス（インオクチル３−メルカプトプロピオネ
ート）、モノ−ｎ−ブチル錫トリス（２−エチルヘキシ
ル３−メルカプトプロピオネート）、七ノーｎ−オクチ
ル錫トリス（ｎ−オクチル３−メルカプトプロピオネー
ト）、モノーｎ−オクチル錫トリス（イソオクチル３−
メルカプトプロピオネート）、モノーｎ−オクチル錫ト
リス（２−エチルヘキシル３−メルカプトプロピオネー
ト）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（ｎ−オクチルチオグリコ
レート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（インオクチルチオグ
リコレート）、ジ−ｎブチル錫ビス（２−エチルへキシ
ルチオグリコレート）、ジーｎ−オクチル錫ビス（ｎ−
オクチルチオグリコレート）、ジーｎ−オクチル錫ビス
（イソオクチルチオグリコレート）、ジーｎ−オクチル
錫ビス（２−エチルへキシルチオクリコレート）、ジ−
ｎ−ブチル錫ビス（ｎ−オクチル３−メルカプトプロピ
オネート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（イソオクチル３−
メルカプトプロピオネート）、ジ−ｎ−ブチル錫ビス（
２−エチルヘキシル３−メルカプトプロピオネート）、
ジーｎ−オクチル錫ビス（ｎ−オクチル３−メルカプト
プロピオネート）、ジーｎ−オクチル錫ビス（インオク
チル３−メルカプトプロピオネート）、ジーｎ−オクチ
ル錫ビス（２−エチルヘキシル３−メルカプトプロピオ
ネート）が挙げられる＠ 一般式（２）におけるＹ　カー００００Ｈ＝　０ＨＯＯ
ＯＲ２Ｔ　ＳるときのＲ２は前記と同じであシ、−００
（！Ｒ３であるときのＲ３が炭素数１〜２１のアルキル
基の具体例としては、メチル、プロピル、ヘプチル、ウ
ンデシル、ヘプタデシル、ヘンエイコシル等の基を挙げ
ることができ、又炭素数２〜ＩＴのアルケニル基の例と
しては、エチレニル、プロピ錫ビス（モノラウリルマレ
エート）、ジメチル錫ビス（モノオレイルマレエート）
、ジブチル錫ビス（モツプチルマレエート）、ジブチル
錫ビス（デシルマレエート）、ジブチル錫ビス（モノベ
ンジルマレエート）、ジブチル錫ビス（モノシクロへキ
シルマレエート）、ジブチル錫ビス（モノオクチルマに
エート）、ジブチル錫ビス（モノ２−エチルへキシルマ
レエート）、ジブチル錫ビス（モノラウリルマレエート
）、ジブチル錫ビス（モノオレイルマレエート）、ジブ
チル錫ビス（七）３−メトキシブチルマレエート）、ジ
ブチル錫ビス（モノブトキシエチルマレエート）、ジブ
チル錫ビス（モノフェニルエチルマレエート）、ジオク
チル錫ビス（モツプチルマレエート）、ジオクチル錫ビ
ス（モノベンジルマレエート）、ジオクチル錫ビス（七
）２−エチルへキシルマレエート）、ジオクチル錫ビス
（モノインオクチルマレエート）、ジオクチル錫ビス（
モノブトキシエチルマレエート）、ジオクチル錫ビス（
モノステアリルマレエート）、ジドデシル錫ビス（モノ
ブトキシエチルマレエート）、ビス（ジメチル錫モノラ
ウリルマレエート）マレエート、ビス（ジメチル錫モノ
オレイルマレエート）マレエート、ビス（シフチル錫モ
ノブチルマレエート）マレエート、ビス（ジプチル錫モ
ノ２−エチルへキシルマレエート）マレエート、ビス（
ジブチル錫モノベ／ジルマレエート）マレエート、ビス
（ジブチル錫モノシクロヘキシルマレエート）マレエー
ト、ビス（ジプチル錫七ノラウリルマレエート）マレエ
ート、ビス（ジプチル錫モノオレイルマレエート）マレ
エート、ビス（シフチル錫モノブトキシエチルマレエー
ト）マレエート、ビス（ジプチル錫モノ３−メトキシブ
チルマレエート）マレエート、ビス（ジオクチル錫モノ
ブチルマレエート）マレエート、ビス（ジオクチル錫モ
ノベンジルマレエート）マレエート、ビス（ジオクチル
錫モノ２−エチルへキシルマレエート）マレエート、ビ
ス（ジオクチル錫モノブトキシエチルマレエート）マレ
エート、ビス（ジオクチル錫七ノプトキシエチルマレエ
ート）マレエート、ビス（ジオクチル錫モノラウリルマ
レエート）マレエート、ビス（ジオクチル錫モノオレイ
ルマレエート）マレエート、ビス（シトデシル錫モノブ
トキシエチルマレエート）マレエート、ビス（ジメチル
錫メチルマレエート）オキサイド、ビス（ジメチル錫ブ
チルマレエート）オキサイド、ビス（ジメチル錫インオ
クチルマレエート）オキサイド、ビス（ジメチル錫ベン
ジルマレエート）オキサイド、ビス（ジメチル錫ブチル
マレエート）オキサイド、ビス（ジブチル錫ブチルマレ
エート）オキサイド、ビス（ジプチル錫イソオクチルマ
レエート）オキサイド、ビス（ジプチル錫ベンジルマレ
エート）オキサイド、ビス（ジオクチル錫ブチルマレエ
ート）オキサイド、ビス（ジオクチル錫イソオクチルマ
レエート）オキサイド、ビス（ジオクチル錫ベンジルマ
レエート）オキサイド、ビス（ジドデシル錫ブチルマレ
エート）オキサイド、ビス（ジドデシル錫イソオクチル
マレエート）オキサイド、ビス（ジドデシル錫ベンジル
マレエート）オキサイド、ジメチル錫ジアセテート、ジ
メチル錫ジグロビオネート、ジメチル錫ジラウレート、
ジメチル錫ジステアレート、ジメチル錫ジペヘネート、
ジブチル錫ジアセテート、ジプチル錫ジグロピオネート
、ジブチル錫ジラウレート、ジメチル錫ジステアレート
、ジプチル錫ジペヘネート、ジオクチル錫ジラウレート
、ジオクチル錫ジベヘネート、ジドデシル錫ジラウレー
ト、ジメチル錫ジアクリレート、ジメチル錫ジオレート
、ジプチル錫ジクロトネート、ジメチル錫ジオレート、
ジオクチル錫ジアクリレート、ジオクチル錫ジオレート
、ジドデシル錫ジオレート、ビス（ジメチル錫アセテー
ト）マレエート、ビス（ジメチル錫プロピオネート）マ
レエート、ビス（ジプチル錫ラウレート）マレエート、
ビス（ジプチル錫ステアレート）マレエート、ビス（ジ
オクチル錫クロトネート）マレエート、ビス（ジオクチ
ル錫ベヘネート）マレエート、ビス（ジドデシル錫ステ
アレート）マレエート、ビス（ジメチル錫アクリレート
）マレエート、ビス（ジプチル錫オレー）、）マレエー
ト、ビス（ジオクチル錫オレート）マレエート、ビス（
ジドデシル錫オレート）マレエート、ビス（ジメチル錫
アセテート）オキサイド、ビス（ジメチル錫プロピオネ
ート）オキサイド、ビス（ジプチル錫ラウレート）オキ
サイド、ビス（ジプチル錫ステアレート）オキサイド、
ビス（ジオクチル錫クロトネート）オキサイド、ビス（
ジオクチル錫ベヘネート）オキサイド、ビス（ジドデシ
ル錫ステアレート）オキサイド、ビス（ジメチル錫アク
リレート）オキサイド、ビス（ジプチル錫オレート）オ
キサイド、ビス（ジオクチル錫オレート）オキサイド、
ビス（ジドデシル錫オレート）オキサイド等が挙げられ
、好ましい例としては、ジプチル錫ビス（モノブチルマ
レエート）、ジプチル錫ビス（モノオクチルマレエート
）、ジプチル錫ビス（七）２−エチルへキシルマレエー
ト）、ジプチル錫ビス（モノオレイルマレエート）、ジ
プチル錫ビス（モノベンジルマレエート）、ジプチル錫
ビス（モノシクロヘキシルマレエート）、ジオクチル錫
ビス（モノ２−エチルへキシルマレエート）、ビス（ジ
プチル錫モノブチルマレエート）マレエート、ビス（シ
フチル錫七ノベンジルマレエート）マレエート、ビス（
ジオクチル錫モノ２−エチルへキシルマレエート）マレ
エート、ビス（ジプチル錫モノブチルマレエート）オキ
サイド、ビス（ジブチル錫七ノベンジルマレエート）オ
キッ°イド、ビス（ジオクチル錫モノ２−エチルへキシ
ルマレエート）オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、
ジプチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジベヘネート
、ジプチル錫ジオレート、ビス（ジブチル錫ラウレート
）マレエート、ビス（ジプチル錫ステアレート）マレエ
ート、ビス（ジブチル錫ラウレート）オキサイド、ビス
（ジプチル錫ステアレート）オキサイド、ビス（ジプチ
ル錫オレート）オキサイドが挙げられる。

一般式（３）について詳述すると、具体例として、ジメ
チル錫サルファイド、ジブチル錫サルファイド、ジオク
チル錫サルファイド、ジドデシル錫サルファイド、ジメ
チル錫マレエート、ジメチル錫マレエート、ジオクチル
錫マレエート、ジドデシル錫マレエート、ジメチル錫チ
オグリコレート、ジブチル錫チオグリコレート、ジオク
チル錫チオグリコレート、ジドデシル錫チオグリコレー
ト、ジメチル錫３−メルカプトグロビオネート、ジプチ
ル錫３−メルカプトグロピオネート、ジオクチル錫３−
メルカプトプロピオネート、ジドデシル錫３−メルカプ
トグロピオネート、およびこれらのポリマー等が挙げら
れ、好ましい例としては、ジブチル錫サルファイド、ジ
オクチル錫サルファイド、ジプチル錫マレ二一トホリマ
ー、ジオクチル錫マレニートポリマー、ジブチル錫チオ
グリコレート、ジオクチル錫チオグリコレート、ジプチ
ル錫３−メルカプトグロビオネート、ジオクチル錫３−
メルカプトプロピオネートが挙げられる。

また、本発明で使用されるハイドロタルサイト類は一般
に用いられるものを使用することができるが、それらの
中でも次の一般式（４）で示されるＭｇとＡ／から成る
含水複塩化合物を用いることが好ましい。

Ｍｇ１−ｘＡｚ、（ＯＨ）２００５ｚ／２”　ｍＨ２Ｏ
（４１（式中、Ｘは０くｘ≦Ｏ，Ｓの範囲の実数であシ
、ｍは実数を示す。） 該ハイドロタルサイト類は天然物であっても合成品でも
良い。また、該ハイドロタルサイト類は例えばステアリ
ン酸やオレイン酸のアルカリ金属塩のような高級脂肪酸
金属塩や、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩
のような有機スルホン酸アルカリ金属塩等で表面処理さ
れたものでもよい。

本発明で使用される安定剤組成物中のハイドロタルサイ
ト類の成分割合が１重量％未満、あるいは４０重量％を
こえる場合、また、過塩素本発明で用いられる安定剤組
成物をハロゲン含有樹脂に添加する量は特に制限はない
が、該樹脂１００部に対して、例えば０．５〜ａ、　Ｏ
部が好ましく、特に好ましくは１．０〜４．０部である
。

本発明で使用される安定剤組成物を該樹脂に添加する方
法は従来公知の技術で行なえばよく、例えば該樹脂と安
定剤の各成分を逐次ヘンシェルミキサー、リボンプレン
ダー、バンバリーミキサ−等で混合してもよいし、ある
いは安定剤の各成分をあらかじめ調合したあと、該樹脂
と前述の混合機で混合しても良い。

本発明は必要に応じて更に金属石ケン、可塑剤、エポキ
シ化合物、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、充填剤等を添加
することができる。

本発明におけるハロゲン含有樹脂としては、例えば塩化
ビニル樹脂、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニ
ル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合
体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−
塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ブタジェン共重
合体、塩化とニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビ
ニル−エチレン−酢酸ビニル共重合体、などを挙げるこ
とができる。

また、塩化ビニル樹脂と、他の共重合体、例えば、アク
リロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体、メチル
メタアクリル−ブタジェン−スチレン共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、な
どとのポリマーブレンドを挙げることができる。

〔実施例および効果〕

次に本発明を実施例をもって具体的に説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。実施例中
、部とは重量部を意味する。

本発明に用いられる安定剤組成物の安定化効果をみる為
に、塩化ビニル樹脂〔日本ゼオン■製Ｇｅｏｎ　１０３
１ｐ−８を使用〕に各実施例中の安定剤組成物を１６０
℃に調整した８インチ試験ロールで５分間混練し、厚さ
０．５　ｍｍのシートを作製した。このシートを５ｃｍ
角に裁断し、その８枚を重ね合せ、所定温度、所定時間
プレスした時の熱安定性（初期及び後期熱安定性）を次
の基準で評価した。

◎・・・・・・無色 ○・・・・・・淡黄色 △・・・・・・黄色 ム・・・・・・黄褐色 ×・・・・・・黒褐色 また、実施例中に使用したＡ〜工までの記号はそれぞれ
次の化合物を表わす。

Ａニジ−ｎ−ブチル錫マレエートポリマーＢニジ−ｎ−
ブチル錫ビス（モノブチルマレニー　ト　） Ｃニジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート Ｄニジーｎ−ブチル錫ビス（２−エチルヘキシル３−メ
ルカプトプロピオネート） Ｅニジ−ｎ−オクチル錫ビス（２−エチルへキシルチオ
グリコレート） Ｐニジ−ｎ−ブチル錫３−メルカプトプロピオネート Ｇ：モノーｎ−オクチル錫トリス（２−エチルへキシル
チオ！’）コレ　））　　６０ｗｔ％ジーｎ−オクチル
錫ビス（２−エチルへキシルチオグリコレ−））　　　
　４０ｗｔ％Ｈ：Ｍｇ１ｌＬ６７Ａｌ！α３５（ＯＨ）
２（Ｃ０３）ｃＬ１６５６３■２０〔協和化学■製、商
品名　ブルカマイザー２〕 工：過塩素酸バリウム 〔実施例〕 （配合） 塩化ビニル樹脂　　　　　　　　　　１００部安定剤組
成物（第１表〜第Ｔ表に示す）３部尚、各表中の＊印は
比較例を示す。

（第　１　表） Ｎ１１１の様にジ−ｎ−ブチル錫マレエートポリマー（
ム）に過塩素酸バリウム（１）だけ併用した場合には熱
安定性が悪く、また、階６の様にジ−ｎ−ブチル錫マレ
エートポリマー（Ａ）にハイドロタルサイ）　（Ｈ）だ
け併用した場合も、熱安定性が悪い。しかしながら、陽
２〜Ｎｎ４　、Ｎ［１７〜階９の様に三者併用すること
によシ著しく熱安定性が改良されることが明らかである
。又、ＮＣＬ５の様にハイドロタルサイト（勇、および
ＦｋＬｌｏの様に過塩素酸バリウム（１）の組成割合を
多くして本発明で用いられる安定剤組成物の組成範囲を
超えると安定化効果が悪くなることも明らかである。

ジ−ｎ−ブチル錫マレエートポリマー（Ａ）の代りに他
の有機錫化合物を用いた場合の効果についても以下に示
す。

（第　２　表） （第　３　表） （第　４　表） （第　５　表） （第　６　表） （第　Ｔ　表） 以上の様に有機錫化合物とハイドロタルサイトと過塩素
酸バリウムからなる安定剤組成物の安定化効果が優れて
いることが明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン含有樹脂に、有機錫化合物５５〜９８．５重量
   ％と、ハイドロタルサイト類１〜４０重量％と、過塩素
   酸バリウム０．５〜５．０重量％の割合から成る安定剤
   組成物を添加して成ることを特徴とするハロゲン含有樹
   脂組成物。