JPS6272756A - アントラセン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は染料および顔料もしくはその中間体として価値
ある新規なアントラセン誘導体およびその製造方法に関
する。

［従来の技術］ 従来の繊維用建染染料は、浴中で還元剤を用いて染料を
ロイコ体となし、該浴中に繊維を浸しながら上記ロイコ
体を空気酸化して発色させ繊維に吸着させるタイプのも
のである。

たとえば、建染染料として代表的なインジゴは下記式（
ＩＩ）の構造を有しており、染色にあたってはインジゴ
とアルカリおよび還元剤とを含有する溶液中に繊維を浸
漬させる。インジゴは上記条件下で下記式（ＩＩＩ）の
ロイコ体になっており、このものが空気酸化を受けて発
色し同時に繊維に染め付くと考えられている。

マタ、この他に建染染料にはインダスレン系染料、アン
トラキノン系染料などがあるが、これらもまた同様の機
構で染色されると考えられている。

Ｈ○ ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、これらのロイコ体は非常に不安定で空気
に触れるとたちどころに酸化されてしまうので、浴中に
は多量の還元剤を共存させる必要があり、繊維にとって
は苛酷な条件となる。さらに、還元はアルカリ条件下で
行われるのでなおさら繊維が傷む原因になっていた。

Ｃａ５ｓｅｌ　ｌａ社により開発されたＨｅ１ｉｎｄｏ
ｎ　ＹｅｌｌｏｗＲは縮合Ｃａｒｂａｚｏｌｅ環を有す
るナフトキノン系染料で、羊毛用黄色建染染料であるが
、還元に強アルカリ浴を必要とするので市販されなかっ
たことは良く知られていることである。

また、インジゴのロイコ体の硫酸エステルでは逆に安定
性がよすぎて、強い酸化剤、たとえば過マンガン酸カリ
ウムを用いなければ発色させることができず、これもま
た繊維に対してはよい条件ではない。

本発明者は、上記事情にかんがみ、適度な安定性を有す
る、つまりロイコ体としてＲ離できかつ緩和な条件下で
酸化されて強く発色するロイコ体が得られないかと鋭意
研究した結果、本発明を完成するに至った。

［問題点を解決するための手段］ すなわち、本発明は、下記式（１）で表される１−トル
イジノ−ＩＯ−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロアントラ
セン−４，９−ジオンである。

ＨＯ （式中のｐｈはベンゼン環、Ｃ６Ｈ５を示す。）本発明
のアントラセン誘導体は、水酸化カリウム、水酸化ナト
リウムまたは炭酸ナトリウムなどのアルカリ存在下、ジ
チオン酸ナトリウムなどの還元剤を用いて１−トルイジ
ノ−４−ヒドロキシアントラキノンを還元することによ
って得られる。

溶媒は水、アルコールまたはアルコール混合溶液がよい
。

本発明のアントラセン誘導体は、亜鉛の塩酸水溶液中で
同じくジチオン酸ナトリウムなどの還元剤を用いて１−
トルイジノ−４−ヒドロキシアントラキノンを還元する
ことによっても得られる。

上記いずれの場合も適当な反応条件は嫌気下、室温〜還
流温度で１〜７時間である。

本発明のアントラセン誘導体を用いて染色を行うに際し
ては、浴中に０．１〜２．０　！（３％のアンモニアを
共存させるか、同程度のベンジルアルコールあるいはア
ンモニア−ベンジルアルコール混合液を共存させること
により、さらに繊維は良好に染色される。

［発明の効果］ 本発明のアントラセン誘導体は、上述のごとく反応系中
からロイコ体として単離することができ、安定共存する
ことができ、しかも特別な酸化剤を用いずとも浴中で酸
化して良好に発色して繊維を染色することができる。

従来の建染染料は通常５％濃度以上でないと充分な染色
は望めなかったが、本発明のアントラセン誘導体は０．
１％程度の濃度から実用に耐える染色力を発揮する。

本発明のアントラセン誘導体は、繊維用の染料としてだ
けではなく、入毛用の染毛剤としても使用可能であり、
染毛剤として用いる場合には緩和な条件で用いろること
がとくに好ましい。

［合成例］ 以下、本発明のアントラセン誘導体の合成例をあげて本
発明をさらに詳細に説明する。

１−トリビジノー４−ヒドロキシアントラキノン５．Ｏ
ｇを炭酸ナトリウム５．０ｇ、ジチオン酸ナトリウム１
０．０ｇとともにエタノール水溶液（エタノール４０、
水８０）　　１２０−中に分散し、アルゴン雰囲気下、
８０℃で６．５時間攪拌した。溶液が黄褐色に変化した
ことを確認した後、結晶を濾過し脱気した水で充分洗浄
した。これらの操作はすべてアルゴン雰囲気下で行った
。

結晶を減圧乾燥して黄褐色結晶３．５ｇを得、さらにア
ルゴン雰囲気下エタノールで再結晶した。

このものには数種の互変異性体が考えられるが、下記の
’　Ｈ−ＮＭＲのデータにみられるごとく、ヒドロキシ
プロトン１（固、メチレンプロトン４個、また、１３Ｃ
−ＮＭＲにおけるカルボニル基の化学シフトが対応する
キノン類のそれより著しく低磁場側に認められることか
ら、カルボニル基の隣接にメチル基あるいはメチレン基
が存在すると考えられ、１−トルイジノ−１０−ヒドロ
キシ−２，３−ジヒドロアントラセン−４，９−ジオン
であることを確認した。

元素分析値　Ｃ７５，８８（計算値　７６．１２）Ｈ４
，９９（計算値　５．１７　） Ｎ　　４．０１　　　（計算値　４．２３　）核磁気共
鳴スペクトル（ＣＤＣ１３、δ、ｐｐｍ　＞’　Ｈ−Ｎ
ＭＲ１３，７５（ＬＨ，ＯＨ，ｓ）、１６．１５　（Ｌ
　Ｈ，ＯＨ，ｓ　）　、８．３０　（２Ｈ，ａｒｏｍ、
、ｍ）　　、７．６２（２Ｈ，ａｒｏｍ、　　、ｍ）　
　、７．１１　（４Ｈ１ａｒｏｍ、、ｍ）、２．８７（
４Ｈ，（ＣＨ２）２．、ｑ）　　、２．３４　（３Ｈ，
’ＣＨ３、ｔ）１３Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌｇｒｏ
ｕｐ、　　１６４．７％２００．６　　ｐｐｍ ［実施例］ 次に本発明のアントラセン誘導体を用いた染色の実施例
を示す。

実施例１ 合成例で得た１−トルイジノ−１０−ヒドロキシ−２，
３−ジヒドロアントラセン−４，９−ジオン２０ｍｇ、
　１００ｍｇを各々水２０ｇ中に溶解し、該溶液中に株
式会社色染社製の羊毛モスリン試験用繊維を浴比ｌ／４
０で浸漬して３０℃または４０℃の温度で４５分間震盪
染色し、いずれの場合も鮮やかな紫色の羊毛モスリンを
得た。なお、この際、アンモニア、ベンジルアルコール
、およびアンモニアベンジルアルコール混合液を０．１
％〜２．０重量％共存させると染色がさらに良好に行な
われる。

実施例２ 実施例１に準じ、該溶液中に株式会社アベイユから購入
した白髪混じりの毛髪１．０ｇを浸漬して３０℃で４５
分間震盪染色した。その後、染色毛髪を水２００ｄによ
り３０℃５分間洗浄して白髪が全く感じられない毛髪を
得た。

得られた染色毛髪を市販のシャンプーを用いて洗浄し、
さらにリンス処理したが、色調の変化は認められなかっ
た。

実施例３ 実施例１に準じ株式会社色染社製の試験用マルチファイ
バー（１７種の繊維からなる。アセテートがベージュ、
他は白色）を染色し、アンモニア、ベンジルアルコール
、およびアンモニアベンジルアルコール混合液の有無お
よびその量に準じた鮮やかな紫色の染色繊維を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式（ I ）で表される１−トルイジノ−１０
   −ヒドロキシ−２，３−ジヒドロアントラセン−４，９
   −ジオン。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・（ I ） （式中のＰｈはベンゼン環、Ｃ＿６Ｈ＿５を示す。）