JPS60224659A - ナフタレン誘導体 - Google Patents
ナフタレン誘導体Info
- Publication number
- JPS60224659A JPS60224659A JP7996584A JP7996584A JPS60224659A JP S60224659 A JPS60224659 A JP S60224659A JP 7996584 A JP7996584 A JP 7996584A JP 7996584 A JP7996584 A JP 7996584A JP S60224659 A JPS60224659 A JP S60224659A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- formula
- dihydroxynaphthoquinone
- naphthalene derivative
- dye
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は染料および顔料もしくはその中間体として価値
ある新規なナフタレン誘導体に関する。
ある新規なナフタレン誘導体に関する。
従来の繊維用建染染料は、浴中で還元剤を用いて染料を
ロイコ体となし、該浴中に繊維を浸しながら上記ロイコ
体を空気酸化して発色させ繊維に吸着させるタイプのも
のである。
ロイコ体となし、該浴中に繊維を浸しながら上記ロイコ
体を空気酸化して発色させ繊維に吸着させるタイプのも
のである。
たとえば、建染染料として代表的なインジゴは下記式（
１）の構造を有しており、染色にあたってはインジゴと
アルカリおよび還元剤とを含有する溶液中に繊維を浸漬
させる。インジゴは上記条件下で下記式（ＩＶ）のロイ
コ体になっており、このものが空気酸化を受けて発色し
同時に繊維に染め付くと考えられている。
１）の構造を有しており、染色にあたってはインジゴと
アルカリおよび還元剤とを含有する溶液中に繊維を浸漬
させる。インジゴは上記条件下で下記式（ＩＶ）のロイ
コ体になっており、このものが空気酸化を受けて発色し
同時に繊維に染め付くと考えられている。
しかしながら、これらのロイコ体は非常に不安定で空気
に触れるとたちどころに酸化されてしまうので、浴中に
は多量の還元剤を共存させる必要があり、繊維にとって
は苛酷な条件となる。さらに、還元はアルカリ条件下で
行われるのでなおさら繊維が傷む原因になっていた。
に触れるとたちどころに酸化されてしまうので、浴中に
は多量の還元剤を共存させる必要があり、繊維にとって
は苛酷な条件となる。さらに、還元はアルカリ条件下で
行われるのでなおさら繊維が傷む原因になっていた。
また、インジゴのロイコ体の硫酸エステルでは逆に安定
性がよすぎて、強い酸化剤、たとえば過マンガン酸カリ
ウムを用いなければ発色させることができず、これもま
た繊維に対してはよい条件ではない。
性がよすぎて、強い酸化剤、たとえば過マンガン酸カリ
ウムを用いなければ発色させることができず、これもま
た繊維に対してはよい条件ではない。
しかも、従来の建染染料は染色力も充分満足できるもの
でなくこの面でも改良が望まれていた。
でなくこの面でも改良が望まれていた。
本発明者らは、上記事情にかんがみ、適度な安定性を有
する、つまりロイコ体として単離できかつ緩和な条件下
で酸化されて強く発色するロイコ体が得られないかと鋭
意研究した結果、本発明を完成するに至った。
する、つまりロイコ体として単離できかつ緩和な条件下
で酸化されて強く発色するロイコ体が得られないかと鋭
意研究した結果、本発明を完成するに至った。
（以下余白）
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるナフ
タレン誘導体である。
タレン誘導体である。
［式（１）中、ＲはＣｎ ＨｚｒＬ＋ｌ、ただしｎ＝０
〜４を表す。］ 上記ナフタレン誘導体としては、Ｃ＝０の場合の６−ア
ミノ−２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタ
レン−１，４−ジオン、Ｃ＝１の場合の６−メチルアミ
ノ−２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレ
ン−１，４−ジオン、Ｃ−２の場合の６−エチルアミノ
−２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレン
−１，４−ジオン、Ｃ＝３の場合の６−ブロビルアミノ
ー２．３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレン
−１，４〜ジオン、Ｃ＝４の場合の６−プチルアミノー
２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレン−
１，４−ジオンが挙げられる。なかでは６−プチルアミ
ノー２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレ
ン−１，４−ジオンがもっとも好ましい。
〜４を表す。］ 上記ナフタレン誘導体としては、Ｃ＝０の場合の６−ア
ミノ−２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタ
レン−１，４−ジオン、Ｃ＝１の場合の６−メチルアミ
ノ−２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレ
ン−１，４−ジオン、Ｃ−２の場合の６−エチルアミノ
−２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレン
−１，４−ジオン、Ｃ＝３の場合の６−ブロビルアミノ
ー２．３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレン
−１，４〜ジオン、Ｃ＝４の場合の６−プチルアミノー
２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレン−
１，４−ジオンが挙げられる。なかでは６−プチルアミ
ノー２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタレ
ン−１，４−ジオンがもっとも好ましい。
上記ナフタレン誘導体は２−（アルキル）アミノ−５，
８−ジヒドロキシナフトキノンを水酸化カリウム、水酸
化ナトリウムまたは炭酸ナトリウムなどのアルカリ存在
下、ジチオン酸ナトリウムなどの還元剤を用いて水、ア
ルコール、水−アルコール混合溶液、もしくは亜鉛存在
下塩酸水溶液中で還元することによって得られる。適当
な反応条件は酸素嫌気下、室温〜還流温度で１〜５時間
の反応である。
８−ジヒドロキシナフトキノンを水酸化カリウム、水酸
化ナトリウムまたは炭酸ナトリウムなどのアルカリ存在
下、ジチオン酸ナトリウムなどの還元剤を用いて水、ア
ルコール、水−アルコール混合溶液、もしくは亜鉛存在
下塩酸水溶液中で還元することによって得られる。適当
な反応条件は酸素嫌気下、室温〜還流温度で１〜５時間
の反応である。
本発明のナフタレン誘導体は、上述のごとく、反応系中
からロイコ体として単離することができ、安定保存する
ことができ、しかも特別な酸化剤を用いずとも浴中で酸
化して良好に発色して繊維を染色することができる。
からロイコ体として単離することができ、安定保存する
ことができ、しかも特別な酸化剤を用いずとも浴中で酸
化して良好に発色して繊維を染色することができる。
従来の建染染料は通常５％濃度以上でないと充分な染色
は望めなかったが、本発明のナフタレン誘導体はＯ１１
％程度の濃度から実用に耐える染色力を発揮する。
は望めなかったが、本発明のナフタレン誘導体はＯ１１
％程度の濃度から実用に耐える染色力を発揮する。
本発明のナフタレン誘導体は、繊維用の建染染料として
だけではなく、入毛用の染毛剤としても使用可能であり
、染毛剤としてもちいる場合には緩和な条件で用いうろ
ことがとくに好ましい性質として認識される。
だけではなく、入毛用の染毛剤としても使用可能であり
、染毛剤としてもちいる場合には緩和な条件で用いうろ
ことがとくに好ましい性質として認識される。
本発明のナフタレン誘導体を用いて染色を行うに際して
は、浴中に０．７〜２．０重量％のアンモニアを共存さ
せると、さらに繊維は良好に染色される。
は、浴中に０．７〜２．０重量％のアンモニアを共存さ
せると、さらに繊維は良好に染色される。
以下、本発明のナフタレン誘導体の合成例をあげて本発
明をさらに詳細に説明する。
明をさらに詳細に説明する。
合成例１
ｎ−ブチルアミン２０ｍｎ＋ｏｌ中にナフタザリン１０
ｍ＋ｎｏ＋を含むエタノール溶液をゆっくり添加し温度
θ℃で攪拌した。反応終了後、希塩酸水溶液中に反応物
をあけ沈澱物を濾過し、減圧乾燥した。この乾燥物を充
填剤としてシリカゲル、溶媒としてクロロホルムを用い
たカラムクロマトグラフィーにかけて分画精製して目的
物である結晶１．４７ｇ （収率５５．８％）を得た。
ｍ＋ｎｏ＋を含むエタノール溶液をゆっくり添加し温度
θ℃で攪拌した。反応終了後、希塩酸水溶液中に反応物
をあけ沈澱物を濾過し、減圧乾燥した。この乾燥物を充
填剤としてシリカゲル、溶媒としてクロロホルムを用い
たカラムクロマトグラフィーにかけて分画精製して目的
物である結晶１．４７ｇ （収率５５．８％）を得た。
このものは下記の分析値によって２−ブチルアミノ−５
，８−ジヒドロキシナフトキノンであることを確認した
。
，８−ジヒドロキシナフトキノンであることを確認した
。
なお、カラムクロマトグラフィーの溶媒としてヘンセン
を用いても同様の結果が得られる。
を用いても同様の結果が得られる。
マススペクトル Ｍ＋＝２６１
元素分析値 Ｃ＝６４．１７ （計算値６３．３６ ）
Ｈ＝ ５．７８ （計算値５．７９ ）Ｎ＝ ５．３１
（計算値５．３６ ）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ
ｌ２ 、δ、ｐｐｓ＋ ）’ ）ｌ−ＮＭＲ１３，５Ｂ
（１Ｈ，０Ｒ１Ｓ ） 、１１．９７（１）１． Ｏ
Ｈ，Ｓ ） 、 ７．０３−７．３０ （２Ｈ，ａｒｏ
ｍ、、 ｑ ） 、６．１５ （ＩＩＳＮＬ ｂｒｏａ
ｄ ） 、５．７５ （Ｉｌｌ、、ｑｕｉｎｏｎｅ、ｓ
） 、０．９０〜３．４０ （９Ｎ、 ｂｔ＋ｔｙｌ
ｇｒｏｕｐ ）上記で得られた２、ブチルアミノ−５
，８−ジヒドロキシナフトキノン０．９０２ｇを炭酸ナ
トリウム０．８５６ｇ１ジチオン酸ナトリウム３．４５
７ｇとともに５０％含水エタノール６０ｃｃ中に熔解し
、アルゴン雰囲気下、８０℃で３時間攪拌した。反応終
了後生じた結晶を水で洗浄し、減圧乾燥して目的物０．
４７７ｇ（収率５２．４％）を得た。
Ｈ＝ ５．７８ （計算値５．７９ ）Ｎ＝ ５．３１
（計算値５．３６ ）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ
ｌ２ 、δ、ｐｐｓ＋ ）’ ）ｌ−ＮＭＲ１３，５Ｂ
（１Ｈ，０Ｒ１Ｓ ） 、１１．９７（１）１． Ｏ
Ｈ，Ｓ ） 、 ７．０３−７．３０ （２Ｈ，ａｒｏ
ｍ、、 ｑ ） 、６．１５ （ＩＩＳＮＬ ｂｒｏａ
ｄ ） 、５．７５ （Ｉｌｌ、、ｑｕｉｎｏｎｅ、ｓ
） 、０．９０〜３．４０ （９Ｎ、 ｂｔ＋ｔｙｌ
ｇｒｏｕｐ ）上記で得られた２、ブチルアミノ−５
，８−ジヒドロキシナフトキノン０．９０２ｇを炭酸ナ
トリウム０．８５６ｇ１ジチオン酸ナトリウム３．４５
７ｇとともに５０％含水エタノール６０ｃｃ中に熔解し
、アルゴン雰囲気下、８０℃で３時間攪拌した。反応終
了後生じた結晶を水で洗浄し、減圧乾燥して目的物０．
４７７ｇ（収率５２．４％）を得た。
このものの分析値は次のとおりであり、 Ｃ−ＮＭＲに
おけるカルボニル基の化学シフトがキノン類のそれより
低磁場側に認められることから、カルボニル基の隣接に
メチル基あるいはメチレン基が存在すると考えられ、６
−プチルアミノー２．３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロ
キシナフタレン−１，４−ジオンであると確認した。
おけるカルボニル基の化学シフトがキノン類のそれより
低磁場側に認められることから、カルボニル基の隣接に
メチル基あるいはメチレン基が存在すると考えられ、６
−プチルアミノー２．３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロ
キシナフタレン−１，４−ジオンであると確認した。
マススペクトル Ｍ＋＝２６３
元素分析値 Ｃ＝６３．６８ （計算値６３．８７ ）
Ｈ＝ ６．５４ （計算値６．５１ ＞Ｎ＝ ５．３０
（計算値５．３２ ”）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤ
Ｃ１３、δ、ｐｐｍ ＞１１１−ＮＭＩ？ １２．９５
（１）１． ＯＲ，Ｓ ） 、１２．５０（ＩＬ Ｏ
ｉｌ、 Ｓ ） 、８．２１ （ＩＬ ａｒｏｔａ、
、Ｓ ） 、５．３０（ＩＬ Ｎｕ、 ｂｒｏａｄ ）
、２．７４ （４Ｌ −（Ｃ）１２ ） ２−１Ｓ
） 、０．９０〜３．４０ （９Ｌ ｂｕｔｙｌ ｇｒ
ｏｕｐ ）”Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ
； ２０３．０ ％ １９６．９次ぎに本発明のナフタ
レン誘導体を用いた染色の実施例を示す。
Ｈ＝ ６．５４ （計算値６．５１ ＞Ｎ＝ ５．３０
（計算値５．３２ ”）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤ
Ｃ１３、δ、ｐｐｍ ＞１１１−ＮＭＩ？ １２．９５
（１）１． ＯＲ，Ｓ ） 、１２．５０（ＩＬ Ｏ
ｉｌ、 Ｓ ） 、８．２１ （ＩＬ ａｒｏｔａ、
、Ｓ ） 、５．３０（ＩＬ Ｎｕ、 ｂｒｏａｄ ）
、２．７４ （４Ｌ −（Ｃ）１２ ） ２−１Ｓ
） 、０．９０〜３．４０ （９Ｌ ｂｕｔｙｌ ｇｒ
ｏｕｐ ）”Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ ｇｒｏｕｐ
； ２０３．０ ％ １９６．９次ぎに本発明のナフタ
レン誘導体を用いた染色の実施例を示す。
実施例１
６−プチルアミノー２．３−ジヒドロ−５，８−ジヒド
ロキシナフタレン−１，４−ジオン２ｈｇを水２０ｇ中
に熔解し、該溶液中に株式会社色染社製の羊毛モスリン
試験用繊維を浴比１／４０で浸漬して３０°Ｃまたは４
０℃の温度で震盪染色し、鮮やかな赤褐色の羊毛モスリ
ンを得た。
ロキシナフタレン−１，４−ジオン２ｈｇを水２０ｇ中
に熔解し、該溶液中に株式会社色染社製の羊毛モスリン
試験用繊維を浴比１／４０で浸漬して３０°Ｃまたは４
０℃の温度で震盪染色し、鮮やかな赤褐色の羊毛モスリ
ンを得た。
なお、この際、０．７〜２．０重量％のアンモニアを共
存させると染色がさらに良好に行われる。
存させると染色がさらに良好に行われる。
得られた染色繊維は、水２００ｃｃ中で３０℃、５分間
洗浄してから乾燥し、日立カラーアナライザー６０７型
により測色した。
洗浄してから乾燥し、日立カラーアナライザー６０７型
により測色した。
結果を第１表に示す。
（以下余白）
第１表
なお、未処理試験繊維の色調は、Ｈ（８，５９Ｙ ）、
ｖ （７，０４）、（１，６５＞である。
ｖ （７，０４）、（１，６５＞である。
（以下余白）
実施例２
６−プチルアミノー２．３−ジヒドロ−５，８−ジヒド
ロキシナフタレン−１，４〜ルジオン２ｇを水２０ｇに
熔解し、該溶液中に株式会社アヘイユから購入した白髪
混じりの毛髪１．０ｇを浸して３０℃の温度において４
５分間震盪染色した。その後、染色毛髪を水２００ｃｃ
により３０℃５分間洗浄して白髪が全く感じられない毛
髪を得た。
ロキシナフタレン−１，４〜ルジオン２ｇを水２０ｇに
熔解し、該溶液中に株式会社アヘイユから購入した白髪
混じりの毛髪１．０ｇを浸して３０℃の温度において４
５分間震盪染色した。その後、染色毛髪を水２００ｃｃ
により３０℃５分間洗浄して白髪が全く感じられない毛
髪を得た。
得られた染色毛髪を市販のシャンプーを用いて洗浄し、
さらにリンスを用いてトリートメントしたが、色調の変
化はなかった。
さらにリンスを用いてトリートメントしたが、色調の変
化はなかった。
実施例３
実施例１に準じて株式会社色染社製の試験用マルチファ
イバー（アセテートがヘージュ、他は白色）を染色し、
アンモニアの有無およびその量に準じた鮮やかな赤褐色
の染色繊維を得た。
イバー（アセテートがヘージュ、他は白色）を染色し、
アンモニアの有無およびその量に準じた鮮やかな赤褐色
の染色繊維を得た。
特許出願人 株式会社 資 生 堂
手続補正書く自発）
昭和５９年５月ｌＺ口
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
１、 事件の表示
昭和５９年特許願第ｑデデ６ｆ号
２、 発明の名称
ナフタレン誘導体
３、Ｉ＠正をする者
事件との関係 特許出願人
４、補正の対象
明細書の発明の詳細な説明の欄
５、補正の内容
（１）明細書第３頁第５行目の式（ＩＩＩ）が、とある
を、 と補正します。
を、 と補正します。
（２）明細書第６頁第２行目［なかでは」とあるを、「
なかでも」と補正します。
なかでも」と補正します。
（３）明細書第９頁第３行目〜同第４行目ｒ Ｃ−＋１
ＭＲｊとあるを、ｒ １３Ｃ−ＮＭＲＪと補正します。
ＭＲｊとあるを、ｒ １３Ｃ−ＮＭＲＪと補正します。
（４）明細書第１１頁下から １行目ｒ （１，６５）
Ｊとあるを、ｒＣ（１，６５） Ｊと補正します。
Ｊとあるを、ｒＣ（１，６５） Ｊと補正します。
以 上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ＋１１ 下記一般式（１）で表されるナフタレン誘導体 ＯＨＯ Ｅ式（１）中、ＲはＣｎ Ｈ２ｎ＋ｌ 、ただしｎ＝Ｑ
〜４を表す。］ （以下余白） （２） ナフタレン誘導体が下記式（Ｉｔ）で表される
化合物である特許請求の範囲第（１）項記載のナフタレ
ン誘導体
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7996584A JPS60224659A (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | ナフタレン誘導体 |
| DE19853514092 DE3514092A1 (de) | 1984-04-20 | 1985-04-18 | Naphthalinderivate und verwendung derselben zum faerben von haar |
| GB08509909A GB2159828B (en) | 1984-04-20 | 1985-04-18 | Naphthalene derivatives and hair dye compositions containing them |
| FR8505964A FR2563215B1 (fr) | 1984-04-20 | 1985-04-19 | Derives du naphtalene et composition de teinture pour cheveux en contenant |
| US06/725,069 US4605419A (en) | 1984-04-20 | 1985-04-19 | 5,8-dihydroxy naphthalene-1,4-dione derivative and a hair dye composition containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7996584A JPS60224659A (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | ナフタレン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60224659A true JPS60224659A (ja) | 1985-11-09 |
| JPS6215063B2 JPS6215063B2 (ja) | 1987-04-06 |
Family
ID=13705020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7996584A Granted JPS60224659A (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | ナフタレン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60224659A (ja) |
-
1984
- 1984-04-20 JP JP7996584A patent/JPS60224659A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6215063B2 (ja) | 1987-04-06 |
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