JPS6272721A - ポリアルキレンテレフタレ−トを基材とした自己相溶性ポリエステルポリオ−ルブレンド物およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、有機インシアネートと反応させてポリウレタ
ンおよび／またはポリウレタン−ポリイソシアヌレート
気泡性ポリマーを製造するのに用いる樹脂プレポリマー
ブレンド物の配合に有用なポリオールの分野に属する。

更に詳しくは、ポリアルキレンテレフタレートを基材と
した。多量のフルオロカーボン発泡剤と相溶性のポリエ
ステルポリオールの分野に属する。

〔従来の技術〕

芳香族ポリエステルポリオールは、ポリウレタンおよび
ポリウレタン−ポリイソシアヌレート発泡体の製造に広
く用いられつつある。そのようなポリエステルポリオー
ルは、低費用となる傾向があり、その上多くの末端用途
に適合する優れた性質の硬質気泡性ポリマーを製造する
ことができるので、魅力のある材料である。

最近市販されるようになった芳香族ポリエステルポリオ
ールの一種には、フタル酸ヌは無水フタル酸と脂肪族多
価アルコールとをエステル化させることにより製造した
エステルが含まれる。例えば、ジエチレングリコールフ
タレートはステパン社（５ｔｅｐａｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ
）　、　　イノリイ州、ノースフィールド、かう市販さ
れている。そのような液状生成物は望ましい程度に低い
粘度、望ましい程度に高い芳香環含有量、および望まし
い程度に低い酸価を有する。そのような生成物は典型的
には約３未満の反応性水素官能価を有するが、有機イン
シアヌレートと良く接触反応して、例えば商業的に許容
される特性を有し得る硬質気泡性ポリウレタン−ポリイ
ソシアヌレートポリマーを生成する。

最近市販されるようになった芳香族ポリエステルポリオ
ールの別の種類には、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）とアルギレンボリオールとを反応させて生成させ
たエステルが含まれる。

例えば、屑又は廃棄物のＰＥＴを、スヴオポダ（Ｓｖｏ
ｂｏｄａ）等による米国特許第４，０４８，１０４号に
教示されているように、ジオール又はトリオールで基解
（解糖）するか、又はブレナン（Ｂｒｅｎｎａｎ）によ
る米国特許第４．４３９．５５０号に教示されているよ
うに、ｍｌｌ基酸製造の残渣を用いてエステル交換する
等によりポリエステルポリオール生成物を製造すること
ができ、該生成物は有機インシアネートと良く接触反応
して例えば商業的に許容される特性を有し得る硬質気泡
性ポリウレタン−ポリイソシアヌレートポリマーを生成
する。

〔従来技術の問題点〕

殆んどのかかる市販の芳香族ポリエステルポリオールに
関する一つの問題点は、それらの特徴として、」；記の
ような気泡性ポリマーを製造するために発泡剤として従
来使用されているタイプのフルオロカーボン化合物との
相溶性に乏しいことである。

この問題に対する通常の解決策は、そのようなポリオー
ルに別に形成した相溶化剤を、フルオロカーボンと所望
の相溶性（溶解度）を有する混合物をノ１：成するに充
分な量混入することで夕、った。

例えば、コーラ−（Ｋｏｅｈｌｅ「）等による米国特許
第４．２４８．３６４号ではアミドジオール類を使用し
、一方ウッド（Ｗｏｏｄ）による米国特許第４．５２９
．７４４号（１９８５年７月１６日発行）では比較的高
分子量のプロポキシレートエトキシレート化合物とアミ
ンおよび／又はアミドジオールとの組合せを用いている
。ウッドが用いたアミドジオールはコーラ−等により教
示されたものと類似する。ウッドが用いたプロポキシレ
ートエトキシレート化合物は、実際、以Ｆに記載するよ
うに本発明の＆’ｆましい一態様に用いられたものと類
似する。

フルオロカーボン相溶化剤と芳香族ポリエステルポリオ
ールとを配合することの必要性は、いわゆる樹脂プレポ
リマーブレンド物の配合に余分な費用をスすることを意
味する。そのような樹脂プレポリマーブレンド物は従来
、有機インシアネートと反応させてポリウレタンおよび
／又はポリウレタン−ポリイソシアヌレート気泡性ポリ
マーを製造するのに商業的に用いられる。樹脂プレボリ
マーブレンド物は、当業者によく知られているように、
ポリオール、ウレタン−形成用および／又はインシアヌ
レート−形成用触媒、フルオロカーボン発泡剤、他の任
意の添加剤、および芳香族ポリエステルポリオールの場
合にはフルオロカーボン相溶化剤から成る、均一、均質
な液状組成物である。所望漬の相溶化剤を、かかるフル
オロカーボンを添加する前に芳香族ポリエステルポリオ
ールとブレンドするが、このようなブレンド工程自体が
樹脂プレポリマーブレンド物製造に費用を加算する。

しかしながら、相溶化剤の費用が更に重要である。更に
、このような薬剤の費用は徐々に上昇している。例えば
、前に記載したアミドジオールの製造の出発材料として
使用されるコチン油は１９８４年に価格が約６０％上昇
した。芳香族ポリエステルポリオールの樹脂プレポリマ
ーブレンド物の製造コストが抑制されそして経済的に競
争できる水準に維持できないと、芳香族ポリエステルポ
リオールはこの分野で商業的立場がないであろう。

製造が経済的なばかりでなく、優れた性質を有する気泡
材料に転換可能なフルオロカーボン相溶性芳香族ポリエ
ステルポリオールが必要とされている。

芳香族ポリエステルポリオール、特にテレフタレートを
基材にしたポリエステルポリオールは、前に引用したよ
うに、芳香族ポリカルボン酸をポリオールでエステル化
するか、或いは予備成形したポリマーを解糖することに
より製造できる。反応成分を、実質的にコストを増加さ
せずに幾分変性して、フルオロカーボンと直接相溶性（
自己−相溶性）のポリオール生成物を生成する考えは、
当格興味をそそる。これは別個の相溶化剤混入工程の必
要性を回避するばかりでなく、加算された相溶化剤のコ
ストを避けることができる。

今まで知られる限り、フルオロカーボン自己−相溶性で
あり丘つ低い粘度、低い酸価および低い反応性ヒドロキ
シル官能価（３未満）を組合せて有する、ポリエチレン
テレフタレートを基材にしたポリエステルポリオールブ
レンド物の一種を今まで製造した者はいない。かかるポ
リエステルポリオールを樹脂プレポリマーブレンド物に
配合しそして次に有機インシアネートと反応させて、一
般に商業的に許容される品質の気泡性ポリウレタン−ポ
リイソシアヌレート型ポリマーを製造することができる
。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、（ａ）ポリアルキレン（好ましくはポリエチ
レン）テレフタレート、（ｂ）少なくとも一種の低分子
礒脂肋族ジオール化合物、および（ｉｉｉ）少なくとも
一種の相溶化性化合物（ある種の疎水性化合物および／
又はある種の非イオン性表面活性化合物）の反応生成物
から成る、新規且つ驚異的に有用な種類のテレフタレー
ト含有ポリエステルポリオールブレンド物に関する。こ
れらのブレンド物は、低い酸価により特徴づけられる。

本発明はまた、かかるテレフタレート含有ポリエステル
ポリオールブレンド物の製造法および使用法。

そして更にそれらを用いて製造した気泡性ポリウレタン
およびポリウレタン／ポリイソシアヌレート発泡体に関
する。

任意であるが好ましくは本発明のテレフタレート含有ポ
リエステルポリオールブレンド物は上記の成分に一塩基
性カルポン酸化合物を加えたものの反応生成物である。

本発明のポリオールブレンド物は自己相溶性であり、そ
して更に他の望ましい特性を組合せて有するが、それら
の特性のため該ブレンド物は気泡性ポリウレタンおよび
／又はポリウレタン−ポリイソシアヌレート製造の有用
な前駆体となる。今まで知られる限り、従来技術のポリ
エチレンテレフタレートを基材にしたポリエステルポリ
オールブレンド反応生成物で自己相溶性と他の望ましい
性質との駕〈べき組合せを有するものはない。

更に詳しくは、これらのテレフタレート含有ポリエステ
ルポリオールブレンド物は下記の反応生成物である： （ａ）ポリエチレンテレフタレート、低分子硅脂肋族ジ
オール化合物、およびある種の疎水性化合物、 （ｂ）ポリエチレンテレフタレート、低分子量脂肪族ジ
オール化合物、およびある種の非イオン性界面活性剤化
合物、又は （ｉｉｉ）ポリエチレンテレフタレート、低分子量脂肪
族ジオール化合物、ある種の疎水性化合物、およびある
種の非イオン性界面活性剤化合物。

上記の各反応生成物は任意であるが好ましくは二４１２
基性カルボン酸化合物の反応生成物でもある。

かかる化合物が存在すると、特に該化合物が出発材料と
して比較的純粋な形体である場合、透明液体である生成
物ポリエステルポリオールブレンド物の製造可能性が増
大するようである。透明な液体生成物は、着色されてい
ても、一般に好ましい。

本発明のテレフタレート含有ポリエステルポリオールブ
レンド物は、上記の疎水性化合物と上記の非イオン性表
面活性化合物から成る上述した反応相溶化剤混合物の存
在により、性質、特にフルオロカーボン溶解特性が相乗
的に高揚されているとみなすことができる。

本発明のポリオールブレンド物は、反応した相溶化剤化
合物のいずれも含まない対応するブレンド物が達成でき
るフルオロカーボン溶解度よりも？！！兄的に優れたフ
ルオロカーボン相溶性（溶解性）が特徴的に改良されて
いる。

また、本発明のポリオールブレンド物は、ポリマーイン
シアネートとの接触反応により製造される気泡性ポリウ
レタン／ポリイソシアヌレートポリマーの性質を特有に
改良する。これらの気泡性ポリマーの性質は、上記の反
応した相溶化剤化合物を含まない対応するポリオールブ
レンド物から製造された同様の気泡性ポリマーが達成で
きる対応する性質よりも驚異的に優れている。かかる改
良された生成物の性質には、例えばタンブル脆砕性、圧
縮強度、燃焼焦げ、その他が含まれる。

本発明のテレフタレート含有ポリエステルポリオールブ
レンド物は、所望により従来のポリオール、および樹脂
プレポリマーブレンド物の配合に慣用的に使用される種
々の添加剤と一般に容易に配合できる。

本発明のポリオールブレンド物は、簡単で信頼性があり
、そして従来の化学加工設備を用いる実施に良く適合す
る一段階の解糖（グリコリシス）／エステル化丁程によ
り製造される。

他の目的、特徴、利点、有用性、態様等は本願明細書の
記載からち業者に明らかであろう。

ポリオールブレンド　の１′ 上記の本発明のテレフタレート含有ポリエステルポリオ
ールブレンド物は低分子量脂肪族ジオールを用いて製造
される０本発明のブレンド物は上記の従来技術の脂肪族
ジオールを用いて製造したポリエチレンテレフタレート
誘導ポリエステルポリオールと、実際には、該ジオール
とポリエチレンテレフタレートとの間の望ましい（理論
的）化学量論を達成するのに必要な低分子場面肪族ジオ
ールの一部分が本発明の上記ブレンド物の形成中に、疎
水性化合物、非イオン性表面活性剤化合物、およびそれ
らの混合物から成る群から選ばれた少なくとも一種の相
溶化剤化合物により若き換えられている点で相違する。

従って、本発明の相溶化剤化合物で変性されたポリエチ
レンテレフタレートを基材とするエステルポリオールブ
レンド物中に存在する芳香環の量は、対応する従来の未
変性ポリエチレンテレフタレートを基材とするエステル
ポリオール中に存在する芳香環の量と密接に関連したレ
ベルに維持できるが１本発明の生成物であるポリエステ
ルポリオールブレンド物中に存在する脂肪族基の量およ
び性質は、フルオロカーボン相溶化レベルと、その他の
好ましい生成物ポリオールの性質および好ましい気泡性
発泡体の性質とを達成するのに望ましい或いは必要と思
われる範囲に変更される（正確な量は使用者の意志に依
存する）、従って、一般に本発明の生成物ポリエステル
ポリオールブレンド物は、前に説明した性質が驚異的に
組合わされていることを特徴とする。

最も重要なことには、生成物ポリエステルポリオールブ
レンド物は驚異的にフルオロカーボン相溶性となってい
るので、所望のレベルのフル才口カーボン溶解度を生じ
させるために（ブレンド物形成後に）相溶化剤をほとん
ど又は好ましくは全く添加することなく配合して、樹脂
プレポリマーブレンド物とすることができる。かかる自
己相溶性は、ポリエチレンテレフタレート（又は対応す
る多塩基カルボン酸化合物）、低分子量脂肪族ジオール
、および相溶化剤化合物から成る出発混合物中に、特徴
的な比較的安価な相溶化剤化合物（疎水性物質および非
イオン性界面活性物質）を添加することにより容易に且
つａＳに達成される。

他の点については、これらの生成物ポリエステルポリオ
ールブレンド物は比較的低い粘性を有する。粘度は典型
的には約２００ないし５００００センチボイズの範囲内
にあり（例えば２５℃にてＬＶＴ型のようなブルックフ
ィールド粘度形で測定）、ポリウレタンおよび／または
ポリウレタン／ポリイソシアヌレート気泡性生成物の製
造に使用されるポリオールの多くの末端適用に望ましい
。所望により、本発明の生成物であるブレンド物の粘度
は、解糖／エステル化に使用される出発混合物中に、本
願で教示されるように、ある量の多官能性（即ち、２よ
り大きい官能性を有する）カルボン酸又はアルコールを
添加することにより、望ましい程度に増加させることが
できる。

他の点については、これらの生成物ポリエステルポリオ
ールブレンド物は、ポリウレタンおよび／又はポリウレ
タン−ポリイソシアヌレート硬質気泡性ポリマーに転換
された場合、例えば圧縮強さ、タンパル脆砕性、および
その他を含む好ましい生成物の性質を特徴的に与える。

他の点については、これらの生成物ポリエステルポリオ
ールブレンド物は比較的高分子量の添加した相溶化剤化
合物、特にポリアルコキシル化非イオン性化合物、をか
なりの＆Ｍ異的に溶かすことができる。相溶化剤化合物
の合計量（反応体および混合物の両者）が全生成物ブレ
ンド物のＯないし約３０重量％の範囲である場合には、
引続〈フルオロカーボンの添加によるゲル化は観察され
ない、このように、かかる比較的高分子量のプロポキシ
レートエトキシレート化合物を、上記のような反応した
相溶化剤化合物を含まない予備形成した従来のテレフタ
レート基材ポリニスチルポリオール（好ましくは解糖）
と混合した場合、ゲル化が生じる傾向があり、特にフル
オロカーボンを該混合物に引続き添加した場合にゲル化
が生じる傾向がある。

本発明の更に進んだ開発によって、本発明に従って出発
解糖／エステル化反応混合物に比較的高分子量の非イオ
ン性界面活性剤、即ちプロポキシレートエトキシレート
化合物、を添加することにより製造された、好ましい群
の相溶化剤化合物変性テレフタレート基材ポリエステル
ポリオールブレンド物が提供される。かかるプロポキシ
レートエトキシレート化合物は、解糖／エステル化中に
生成物テレフタレートポリエステルポリオール中に少な
くとも部分的に化学的に反応して入るようになる。この
ようにして得られる生成物ポリエステルポリオールブレ
ンド物は優れた且つ改良されたフルオロカーボン相溶化
特性を示し、そしてそれから製造される気泡性ポリマー
は優れたタンブル脆砕性特性を示す。また、かかる生成
物ポリエステルポリオールブレンド物は、単に解糖／エ
ステル化反応後に同量の同じプロポキシレートエトキシ
レート化合物を添加して製造した対応するブレンド物よ
りも低い凝固点を有するようである。

このことは、ある種の加工−ヒの問題および冬期のｉｔ
？蔵ヒの問題を回避すると考えられる。更に、所望によ
り、他の薬剤を添加することなく且つ引続くフルオロカ
ーボンの添加によるゲル化を生じることなく、追加の丑
の」二足のプロポキシレートエトキシレート化合物を解
糖／エステ話翳応後にかかる生成物ポリオールブレンド
物と混合することができる。

かかる反応したおよび／又は未反応の高分子量プロポキ
シレートエトキシレート化合物を含む本発明のポリエス
テルポリオールブレンド物は、有機インシアネートと接
触反応させた場合に、優れたタンブル脆砕性を有するば
かりでなく、優れた均一な小さいサイズの気泡構造を有
する気泡性ポリウレタンおよび／またはポリウレタンポ
リイソンアヌレート発泡体を形成するという、異常な且
つ驚異的な能力を特徴的に有する。

一般に、本発明の自己相溶性ポリエステルポリオールブ
レンド物は、全社を１００重量パーセントとして下記を
含む混合物の反応生成物を含む＝（Ａ）ポリアルキレン
テレフタレート約１５ないし８０重量パーセント、 （Ｂ）下記一般式（＋）を特徴とする低分子量脂肪族ジ
オールの少なくとも１種約８ないし８０重量パーセント
： （＋）　　　■１０４ｊＯ１ｌ 〔式中、Ｒ，１は下記の群（ａ）〜（ｃ）から選ばれる
２価基を表わす、 （ａ）２ないし６個の炭素原子を含むアルキレン基、 （ｂ）式：　　（Ｒ３ｏ）ｎ−１（，３−（式中、几３
　は２ないし３個の炭素原子を含むアルキレン基、そし
て１］は１ないし３の整数である）で表わされる入（、
および （ｃ）それらの混合物〕、および （ｉｉｉ）疎水性化合物、非イオン性界面活性剤化合物
、およびそれらの混合物から成る群から選ばれる相溶化
剤化合物の少なくとも１種０より多く３０１　、Ｅｉパ
ーセント。

本願で言及される”疎水性化合物”の用語は、ドロキシ
ル基又はカルボキシル基、を含む化合物に対して用いら
れる。親水性部分は存在しない。

本発明の実施において、かかる疎水性化合物は下記の特
徴を有する： （１）約１３０ないし９００の当量を有する、（２）１
分子当り８ないし約６０個の炭素原子を含む゛、そして （３）１分子当り、カルボキシルおよびヒドロキシルか
ら成る群から選ばれる一つの基を含む。

本願で言及される”非イオン性界面活性剤”の用語は一
般に、疎水性部分と親水性部分の両者を含み、そして水
溶液又は水性分散液中で解離してカチオン又はアニオン
となる部分を有しない化合物に対して用いられる。

本発明の実施において、かかる非イオン性界面活性剤化
合物は下記の特徴を有する： （１）１分子当り約１０ないし６００個の炭素原子を含
み、 （２）１分子当り少なくとも１個そして４個以下のヒド
ロキシル基を含み、そして （３）１分子ちり式： −（Ｒ３Ｏ）−（） （式中、Ｒ３は前に定義した通りである）で表わされる
基を４ないし約２７０個含む。

更に、かかる出発混合物は任意であるが好ましくは少な
くとも１種の二塩基カルボン酸化合物を、０を越える量
から約６０重着パーセント（全混合物を１００重量パー
セントとして）の範囲の量で含む。かかる二塩基カルボ
ン酸化合物は下記の特徴を４１する： （１）１分子当り２ないし約３５個の炭素原子を含み、
　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ（２）１分子当り二
つのカルボキシル（−Ｃ−Ｏ−）ノ、（を含み、 （３）カルボン酸、無水カルボン酸、カルボン酸エステ
ル、ヒドロキシル基含有化合物、又はそれらの混合物か
ら成る群から選ばれる官脂基を少なくとも１個そして２
個以下含む。

疎水性化合物と非イオン性界面活性剤化合物との混合物
を使用する場合、かかる混合物は該疎水性化合物対該非
イオン性界面活性剤化合物との毛針比が約０．１ないし
１０の範囲にあることを特徴とするのが好ましい。

【Ｌ逢ｊ 一般に、本発明の自己相溶性ポリエステルポリオールブ
レンド物は、上記の特徴を有する出発混合物を約１８０
ないし２４０℃の範囲の温度に加熱することにより製造
される。

出発混合物のかかる加熱は、下記の特徴を有する液状反
応生成物が生成するまで続ける＝（Ａ）　　ヒドロキシ
ル価が約２００ないし５００の範囲にあり、 （Ｂ）酸価が約０．１ないし７の範囲にあり、（ｉｉｉ
）ケン化価が約１３０ないし４００の範囲にあり、そし
て （Ｉｌ）粘度が、ブルックフィールド粘度形を用いて２
５℃で測定して約２００ないし５００００センチポイズ
の範囲にある。

同様に、　′ヒドロキシル価“は、ポリオール又必要な
水酸化カリウムのミリグラム数と定義される。

”ヒドロキシル価”の用語はまた、下記の式により定義
される： Ｆ記式中、 ＯＨＶは（ポリオール又はポリオールブレンド物の）ヒ
ドロキシル価であり、 Ｆはモ均官能価（即ち、ポリオール又はポリオールブレ
ンド物１分子当りの活性ヒドロキシル基のモ均数）であ
り、そして ＭＷはポリオール又はポリオールブレンド物のモ均分子
量である。

同様に、　“酸価”は、資料１ｇ中にｄ在する酸性物質
゛を中和するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数
と定義される。

“ケン化価”は、資料ｔｇ中に存在するエステル基と反
応させるのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数と定
義される。ケン化価を決定するために、アメリカ化学者
全公認方法（ＡｓｅｒｉｃａｎＣｈｅ＋＊ｉｓｔ　５ｏ
ｃｉｅｔｙ　ｏｆｆｉｃｉａｌ　ｍｅｔｈｏｄ　）　Ｎ
ｏ、　Ｃ−ｄ−３−２５が好ましく使用される。

反応（加熱）時間は変化しうるが、典型的には約８ない
し１６時間の範囲にわたる。しかし、本発明の精神およ
び範囲を逸脱することなく、温度、出発混合物組成、お
よびその他の因子に依存して、それより長い反応時間お
よび短い反応時間を用いることができる。

１程条件を以下の第工表に要約する： 第Ｔ表 １程条件７ １程・　　　　　広い・囲　　　　なましい１囲１、温
度　　　１８０〜２４０℃　　　２１０〜２３０℃２、
圧力　　　ｌＯ〜７６０ｍｍＨｇ　　　　　自己加圧！
反応体は工程中攪拌しそして好ましくは水蒸気除去を助
けるために不活性ガス（例えばチッ素）を散布する。

匠又遥立ｊ 本発明の実施に用いられる（上記の）出発混合物を含む
組成物を下記の第１Ｉ表に要約する：＊一定の混合物に
ついてここで記載された値は、本発明の出発混合物につ
いて前に開示した組成限界に適合しなければならない。

出発混合物は、第１Ｉ　？項目（１）ないしく３）と記
載された反応性成分を常に含む。一般に、出発混合物中
に存在する金相溶化剤化合物の合計量は０より多く３０
重量パーセント（出発混合物全体を１０．０　重ψ％と
する）であるが、第１Ｉ表中で３ａ、　　３ｂおよび３
Ｃと記載された各相溶化剤化合物の個々の各峻はこの一
般的範囲内で、掲示したような範囲にわたることができ
る。出発混合物はＥ記の３ａおよび３ｂからなる混合物
を随意含むことができ、そして３ｃは主な非イオン性界
面活性剤として又は非イオン性界面活性剤混合物の−成
分として存在することができる。

１１Ｑに、あらゆる予備成形したポリアルキレンテレフ
タレートポリマーを、本発明の実施における出発材料と
して使用することができる。入手性の理由から、ポリエ
チレンテレフタレートが現在好ましい、ポリアルキレン
テレフタレートポリマー、主としてポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）ポリマーは種々の形体で人手可能で
あり、例えばフィルム、Ｒａ、容器等からのスクラップ
の形体で入手できる。下記の部分：］１ 凸 を含む予備成形したポリエチレン又はポリアルキレンテ
レフタレートポリマーは本発明の実施に使用するのに適
している。

かかるｒ節成形したテレフタレートポリマーはいかなる
粒状形のものであってもよい。固体ＰＥＴの小さい片を
生成する細断又は粉末化工程が、本願で使用する出発Ｐ
ＥＴを生成するのに適している。所望によりスラリー溶
剤を使用できる。

適した脂肪族ジオールの群は式（１）（前記）で示され
る。

式（１）で表わされる好適な脂肪族ジオールの例にはエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリメチレングリコール、ブチレングリ
コール、１．２−シクロヘキサンジオール、エチレンオ
キシドの縮合により誘導されるポリ（オキシアルキレン
）ポリオール、プロピレンオキシド、又はそれらのあら
ゆる組合せ等が含まれる。当業者が理解するように、混
合ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）ポリオー
ルの製造において、エチレンおよびプロピレンオキシド
を出発ヒドロキシル基含有反応体に、混合物として或い
は順次添加し得る。所望によりかかるジオールの混合物
を使用できる。式（１）の最も好ましい脂肪族ジオール
はジエチレングリコールである。

今まで知る限り、上記の特徴を有するあらゆる疎水性化
合物が使用でき、例えばモノカルボン酸（特に脂肪＃）
、モノカルボン酸の低級アルカノールエステル（特に脂
肪酸エステル）、トリグリセリド（特に脂肪および油）
、アルキルモノヒドロキシアルコール（例えば、１分子
当り８ないし１８個の１４未原子を含むもの）、置換フ
ェノール（例えばアルキルフェノール）、一つの繰返し
屯位当り２を超える炭素原子を有するモノヒドロキシポ
リアルキレングリコール縮合物等が使用できる。所望に
より、種々の疎水性化合物の混合物を使用できる。

脂肪酸の例にはカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸、リシルイン酸
、それらの混合物等が含まれる。

脂肪酸メチルエステルの例にはカプロン酸メチル、カプ
リル酸メチル、カプリン酸メチル、ラウリン酸メチル、
ミリスチン酸メチル、バルミチン酸メチル、オレイン酸
メチル、ステアリン酸メチル、リノール酸メチル、リノ
ール酸メチル、それらの混合物等が含まれる。

アルキルアルコールの例にはデシル、オレイル、セチル
、イソデシル、トリデシル、ラウリルアルコール、それ
らの混合物等が含まれる。

脂肪および油の例にはヒマシ油、ココナツツ油（コチン
を含む）、とうもろこし油、綿実油、あまに油、オリー
ブ油、パーム油、パーム核油、落花生油、サフラワー油
、大豆油、ひまわり油、トール油、獣脂、それらの混合
物等が舎まれる。

他の適した酸には２−エチルへ午サン酸等が含まれる。

好ましい疎水性化合物の種類にはアルキルアルコール、
脂肪および油等が舎まれる。特に好ましいかかる疎水性
化合物の例にはデシルアルコール、大豆油等が舎まれる
。

上記の特徴を有するあらゆる非イオン性界面活性剤化合
物が今まで知る限り使用できる。一般に、本発明の実施
において、非イオン性界面活性剤は１分子当り４ないし
約２７０個のオキシアルキレン基を含み、該オキシアル
キレン基は典・型的にはオキシエチレンおよびオキシプ
ロピレンから成る群から選ばれるのが好ましい。

非イオン性界面活性剤の疎水性部分は、下記のものから
成る群から選ばれる少なくとも一種の出発化合物から誘
導されているのが好ましい＝（ａ）各々約６ないし１８
個の炭素原子を含む脂肪ア　ルコ　−　ル、 （ｂ）各々約６ないし１８個の炭素原子を含む脂肪アミ
ド、 （ｃ）各々約６ないし１８個の炭素原子を含む脂肪アミ
ン、 （ｄ）各々約６ないし１８個の炭゛素原子を含む脂肪酸
、 （ｅ）フェノールおよび／またはアルキルフェノール、
ここで該アルキル基は各々約４ないし１６個の炭素原子
を含む、 （ｎ各々約６ないし６０個の炭素原子を含む脂肪および
油、 （ｇ）プロピレンオキシドを１０ないし７０モル含むポ
リオキシプロピレングリコール、 および、 （ｈ）それらの混合物。

非イオン性界面活性剤の製造においては、知られている
ように、かかる出発化合物を充分アルコキシル化して所
望の疎水性部分を得る。典型的には、アルコキシル化に
より１分出リアルキレンオキシドが合計的３ないし１２
５モルの鎖が生じ、該アルキレンオキシドは好ましくは
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、およびそれら
の混合物から成る群から選ばれる。

本発明の実施に使用できる非イオン性界面活性剤の一群
は、下記式（４）により特徴づけられる：（４）　　Ｒ
Ｏ（Ｃ１１２ＣＩＩ２０）ｎＩＩＥ記式中： Ｒは、アルキル基が約５ないし１８個の炭素原子を含む
アルキルフェニル基、および２ないし１８個の炭素原子
を含むアルキル基から成る群から選ばれる基を表わし、
そして ｎは、生成する界面活性剤の分子量を約１５００より小
さく保つのに十分な正の整数を表わす。

本発明の実施に使用される全ての非イオン性界面活性剤
がエチレンオキシドとプロピレンオキシドの両方の単位
を含むことを特徴とするのが好ましい。従って、分子の
疎水性部は主として繰返しプロピレンオキシド栄位、或
いはある場合には大部分がプロピレンオキシドのブロッ
ク栄位を含み、そして幾分のエチレンオキシドが存在す
るものであることができる。このように、本発明の実施
に使用される非イオン性界面活性剤は、縮合したエチレ
ンオキシドおよびプロピレンオキシド単位の両方を含む
のが好ましい。

非イオン性界面活性剤の好ましい一群は、分子量が約１
５００ないし１２０００の比較的高分子量のプロポキシ
レートエトキシレート化合物の少なくとも一種を含む。

好ましくは、かかる化合物は、少なくとも約１０個のプ
ロポキシ単位を含むブロックポリオキシプロピレン基の
少なくとも一種と、少なくとも約２０個のエトキシ単位
を含むブロックポリオキシエチレン基の少なくとも一種
とを含む。

非イオン性界面活性剤の特に好ましい群は、下記を有す
ることを特徴とする： （１）少なくとも約３０００ないし８０００の分子量、 （２）ジエチレングリコールフタレート１００ｆｆｉ−
１部中に少なくとも５重量部溶解する程度又はそれと同
等のジエチレングリコールフタレート属溶解度（該ジエ
チレングリコールフタレートは無水フタル酸１モルとジ
エチレングリコール２モルとの化学賃論的反応生成物で
ある）、（３）約１０ないし７０個の繰返しプロポキシ
単位を含む、少なくとも一つのブロックポリオキシプロ
ピレン基、 （４）約１５ないし２００個の繰返しエトキシ単位を含
む、少なくとも一つのブロックポリオキシエチレン基、
および （５）疎水性部分と親水性部分との両方。

上記の特徴を有する特に好ましいかかる非イオン性界面
活性剤においては、全アルコキシ含有物は少なくとも約
４０ｉ量パーセントのエチレンオキシドを含み、そして
好ましくはエチレンオキシド含量は約５５ないし７５重
量パーセントの範囲であり、そして最も好ましくはエチ
レンオキシド含量は約６０ないし７０重量パーセントの
範囲である。好ましくはかかる非イオン性界面活性剤は
少なくとも一つのエチレンオキシド基で末端キャップさ
れている。

一般に、　”低分子？非イオン性界面活性剤化合物”と
は本―では約２０００未満の分子；逢を有する化合物を
云う。従って、”高分子量非イオン性界面活性剤”とは
、約２０００より大きい分子量を有する化合物を云う。

所望により、高分子量および低分子賃の非イオン性界面
活性剤混合物を使用できる。

随意、本朝に記載したように加熱工程により本発明の液
状生成物ポリエステルポリオールブレンド物を形成した
後、該ブレンド物を、該ブレンド物１００重訃部に対し
て０ないし約３０１敬部の少なくとも一種の上記高分子
量プロポキシレートエトキシレート化合物と混合し、モ
して／またはその中に溶解又は分散させることができる
。かかる混合および溶解は、温度を約５０ないし１００
℃に維持しながら行うのが好ましい。

しかしながら、かかる生成物ボリオールプレンド物中に
存在するかかる高分子量プロポキシレートエトキシレー
ト化合物の合計量は、該化合物が上記の加熱工程中に存
在するか或いはその後に該ポリオールブレンド物と混合
されるかのいずれの場合であっても、全液状ポリオール
ブレンド物生成物を１００重量パーセントと＾を越える
量から約３０重ｉパーセントの範囲である。

二基基カルボン酸化合物を含む出発混合物を使用する場
合、該混合物は（全混合物を１００重量％基準にして）
二基基カルボン酸化合物を０より多く３０重量パーセン
ト含み、核酸化合物は二量体酸を含むことができる。

上記のポリエチレンテレフタレート化合物、脂肪族ジオ
ール、相溶化剤疎水性化合物および／または非イオン性
界面活性剤、並びに任意成分の二塩基酸化合物に追加し
て、出発混合物は所望により少量（全出発混合物重量を
基準にして一般に約１０重−５未満）の、第ｎ表に示す
ような他の反応性成分をも含むことができる０例えば、
ポリヒドロキシル化および／またはポリカルボキシル化
化合物、即ち１分子ちり少なくとも２個以上の官能性ヒ
ドロキシルおよび／またはカルボキシル基を有する化合
物、が存在することができる。かかる化合物は、所望に
より生成物ポリオールブレンド物の粘度を増大させそし
て調整するために使用できる。このように、前記第■表
に示したように、ポリオール（特に脂肪族ポリオール）
、ポリカルボキシル化芳香族酸化合物、ポリ芳香族エス
テル化合物および対応するエステル類、並びにポリカル
ボキモル化脂肋醜化合物および対応するエステル類を使
用することができる。

例えば、上記の出発混合物は随意、低分子量ポリオール
（即ち、１分子当り好ましくは６個以下の炭素原子を含
むが、１分子当り少なくとも３個以上のヒドロキシル基
を含む化合物）を含むことができる。かかるポリオール
の例にはグリセロール、１，１．１−トリメチロールプ
ロパン、Ｉ＋１．１−トリメチロールエタン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール、それらの混合物等が含ま
れる。

他の例としては、かかる出発混合物は随意、芳香族ポリ
カルボン酸又は酸無水物化合物、或いは芳香族ポリカル
ボン酸エステル、即ち、１分子当り少なくとも３個のカ
ルボキシル基（酸無水物を含む）を含みそして好ましく
は１分子当り１３個未満の炭素原子を含む芳香族カルボ
キシル化化合物を含む混合物、を含むことができる。か
かる芳香族ポリカルボキシル化酸化合物およびエステル
の例には無水フタル酸残渣、無水トリメリット酸、トリ
メリット酸、テレフタル酸ジメチル残渣、それらの混合
物等が含まれる。この点に関し有益なものは、無水フタ
ル酸の製造およびテレフタル酸又はテレフタル酸ジメチ
ルの製造で生成する酸残渣である。

かかる混合物の好ましいものの一つには、テレフタル酸
ジメチルエステル化酸化生成物残渣、又は式（＋）で表
わされるグリコール（特にジエチレングリコール）とテ
レフタル酸ジメチル酸化生成物残渣との樹脂状反応生成
物が含まれ、例えば米国特許第３．８４７．７５９号；
　　４，２３７，２３８号、　４，４４４．！３１５号
；　　４．４４４．９１８号；　　４，４６！３，８１
７号、　　４．４１３９．８２１号：　　４，４４２．
２３８号、　　４，４４４，９１８号等に記載されてい
るものが含まれる。

他の例としては、かかる出発混合物は脂肪族ポリカルボ
ン酸、酸無水物化合物、又は脂肪族ポリカルボキシル化
酸又はエステルの製造から得られるアルキルエステル化
合物又は残渣、即ち、１分子当り少なくとも２個のカル
ボキシル基を含み（酸無水物を含める）そして好ましく
は１分子当り９個未満の炭素原子を含む脂肪族カルボキ
シル化化合物、を随意含むことができる。かかる脂肪族
ポリカルボキシル化酸化合物の例にはアジピン酸、グル
タル酸、コハク酸、それらのアルキルエステル、それら
の混合物等が含まれる。

本発明の液状生成物ブレンド物は上記の出発混合物の反
応生成物である。好ましい製造条件は前記した通りであ
る。かかる反応生成物は前に示しそして更に下記の第ｍ
表に要約する特徴を有する：特徴としては、本発明のポ
リオールブレンド物は、夫々上記の量の出発材料の反応
生成物である。かかるポリオールブレンド物は、上記の
ように、出発混合物中に存在する他の少量の追加の成分
の反応生成物でもある。実際には、加熱中（解糖エステ
ル化中）に、テレフタレートポリマー物質は存在する多
価アルコール化合物のヒドロキシル基により分解されて
、テレフタレートポリエステルポリオールブレンド物を
生成する。出発混合物中に存在する相溶化剤化合物がカ
ルボキシル基を含む場合には、生成する反応生成物又は
ポリオールブレンド物は更にかかる化合物のエステルを
含む、従って、ポリオールブレンド物反応生成物は本来
、種々のエステル化アルコールおよびある種の他の化合
物の複合混合物である。

所定の生成物中に存在するテレフタレートポリエステル
ポリオールの量は一般に、出発混合物中に存在する（ポ
リエチレン）テレフタレートの量に比例する。テレフタ
レートポリエステルポリオールブレンド物生成物は、式
（１）の脂肪族ジオールと多塩基酸物質とのエステル化
反応によって形成されるばかりでなく、ポリエチレンテ
レフタレートの解糖反応によっても形成される。

本発明の生成物が出発混合物中に存在する出発成分から
誘導された内部反応系であるという事実は簡便な手段に
より例証できる０例えば、出発混合物と対応する生成物
混合物とをＨＰＬＣ（高圧液体クロストグラフィー）に
より検査すると、反応生成物は出発混合物の組成と比較
して、大抵実質的に変更された組成を有することが見出
される。

また、ＨＰＬＣ分析により１本発明のポリオールブレン
ド物反応生成物は、解糖されたポリエチレンテレフタレ
フト出発材料を式（１）の脂肪族ジオールのみと混合し
て調製した混合組成物とは実質的に異なる組成を有する
ことが示される。

更に、生成物ポリオールブレンド物（７）ＨＰＬＣ分析
においては、５ミクロン充填しそして長さが約２５セン
チメートルのレギス（Ｒｅｇｉｓ　）のオクタデシルシ
ランカラムを用いた場合に、１５ないし１７分の範囲で
ピークが特徴的に示されるようである。かかるピークは
、低分子量ジオール（例えば式（１）のジオール）のみ
を用いて製造したテレフタレートポリエステルポリオー
ルブレンド物中に非イオン性界面活性剤化合物および／
または疎水性化合物が存在する巾なる物理的混合物の場
合には、顕われないようである。

後形成混合疎水性化合物又は非イオン性界面活性剤化合
物は、本発明のテレフタレートポリエステルポリオール
ブレンド−物に特徴的に溶解する。

これと対照的に、例えば疎水性化合物を従来技術の解糖
されたポリエチレンテレフタレートと混合すると、二相
混合物が生成する。

上記の第■表の特徴を有する生成物ブレンド物に追加の
量の相溶化剤化合物を混合又は溶解できることは、本発
明の一つの特徴である。このように、かかる生成物ブレ
ンド物７０重量部に対して、かかる相溶化剤化合物の少
なくとも一種をＯないし約３０屯晴部混合又は溶解する
ことができる。但し、相溶化剤化合物（反応したものお
よび混合したものの両者）の合計機は、かかる生成物ブ
レンド物１００重量部に対して０を越え約３０重陽部ま
での範囲である。好ましくは、混合した相溶化剤は非イ
オン性界面活性剤であり、そして更に好ましくは非イオ
ン性プロポキシレートエトキシレート化合物である。得
られる混合物は一般に第１表に示す特性を保持する。

更に、出発混合物中に高分子着非イオン性プロポキシレ
ートエトキシレート化合物を添加した本発明の好ましい
液状反応生成物群については、かかる生成物は、例えば
形成後に低分子量又は高分子着の非イオン性化合物を添
加したジエチレングリコールＭｍポリエチレンテレフタ
レートポリエステルボリオールとは特徴的に異なる組成
を示すことがＨＰＬＣ分析により見出される。

ポリエチレンテレフタレートを基材にした生成物ポリエ
ステルポリオールブレンド物又はそれから製造された樹
脂プレポリマーブレンド物のフレオン溶解能力は容易に
決定でき、特にかかるポリオールブレンド物が透明な液
体である場合に容易に決定できる。本発明の好ましい生
成物ポリオールは透明な液体であるが、それらの色は水
の色（又は無色）から暗褐色又は黄褐色の範囲であり得
る。出発混合物中に無水フタル酸製造の残渣又はテレフ
タル酸ジメチル製造の残渣を添加することにより製造さ
れた生成物ポリオールは黒色を有する傾向があり、それ
は特徴的に極めて濃度が高いことがある。公知の直接法
によってかかる黒色液状生成物ポリオールのフレオン溶
解能力又は特性を正確に測定するのは、現在不可能でな
いとしても困難である。本願の目的には一般に、フレオ
ン溶解度は、ポリオールブレンド物中に溶解できるトリ
クロロフルオロメタン（商業的にはデュポン社阪売のフ
レオン１１として知られる）の最大量として便利に直接
測定又は定義される。しかしながら、暗褐色又は黒色生
成物ポリオールは、本願に教示されたようにインシアネ
ートと接触反応させた場合に、改良された気泡性ポリマ
ーを生成し、かかるポリマーは明らかにタンブル脆砕性
、燃焼焦げ等の優れた物理的特性を有する。

樹脂プレポリマーブレンド 本発明の樹脂プレポリマーブレンド物は、本発明の生成
物ポリオールブレンド物から、該ブレンド物をウレタン
形成性、インシアヌレート形成性、および／又は混合ポ
リウレタン／ポリイソシアヌレート形成性触媒又は触媒
系と混合することにより容易に且つ簡便に製造できる。

更に、フルオロカーボン発泡剤を混合する（溶解させる
）。

本発明のポリオールを使用して、添加剤、ポリオール類
、および当業者が熟知のノーハウにより多くの種々の種
類の樹脂プレポリマーブレンド物を製Ｗできる。本発明
のポリオールはかかる材料と容易にブレンド可能のよう
である。

本発明のポリオールブレンド物を含みそしてポリイソシ
アヌレート硬質発泡体の製造に特に適していると現在思
われているプレポリマー樹脂ブレンド物配合物の一つの
好ましい例示的群は、下記の第■表に示す特徴を有する
： 本発明のポリオールブレンド物を含みそしてポリウレタ
ン硬質発泡体の製造に特に適すると現在思われるプレポ
リマー樹脂ブレンド物配合物の好ましい一つの例示的群
は、下記第７表に示す特徴を有する。

第■又はＶ表のかかるＢ−側（Ｂ　−５ｉｄｅ）樹脂プ
レポリマーブレンド物配合物の粘度は２５℃にて約１０
０ないし２０００センチボイズ（例えばブルックフィー
ルド粘度計で測定）でありそしてそのヒドロキシル価は
約４０〜３００の範囲内にあるのが好ましい。

本発明を下記の例を参照して更に例示する。当業者には
、本願の例および明細書の記載から本発明の精神および
範囲内で他の具体的態様が明らかであろう。特に記載の
ない限り、以下に記載される本発明の全ての生成物ポリ
オールブレンド物は約１３０ないし４００のケン化価を
有する。

テストおよび比較用のフタレート−テレフタレートポリ
エステルポリオールを次のようにして：Ａ製する： 攪拌器、温度計、チッ素導入管、および封止リービッヒ
冷却器を有するまっすぐなアタブターから成る蒸留ヘッ
ドを備えた、３ｅ、四つ首丸底フラスコに、無水フタル
酸４４４ｇ　（３モル）、ジエチレングリコール９５４
ｇ（９モル）およびポリエチレンテレフタレート５７６
ｇを充填する。混合物を攪拌しながら２２０℃に加熱し
、そして水の除去速度が遅くなるまでこの温度に保持す
る。

次にオクタン酸第−錫（２００ｐｐｍ）を混合物に添加
し、そして酸価が０．９に達するまで加熱を続ける。次
に反応混合物を室温に冷却しそして分析する。ヒドロキ
シル価が３２４そして酸価が０．９であることがわかる
。

この生成物は、約３２４のヒドロキシル価とブルックフ
ィールド粘度計で２５℃にて測定して約３６００センチ
ポイズの粘度とを有する無色の液体である。

蝕−」 ステファン社から得られる無水フタル酸残液組成物の試
料はｒ記の特性を有する： （ａ）無水フタル酸含有量が約６０重量パーセント（前
組成物基準）、 （ｂ）　　ヒドロキシル価は約０と概算される、そして
（ｃ）酸価は約７００と概算される。

本発明の実施において出発材料として使用される無水フ
タル酸残液は、オキシレンを無水フタル酸に変換する工
程で得られる。

”粗製物”又は”ＦＡ粗製物”として知られる反応生成
物を蒸留すると、”軽量端末”又は”無水フタル酸軽沿
端末”として知られる第１ｉ留物、実質的に純粋な無水
フタル酸を含む第２蒸留物、および残液又は無水フタル
酸残液として知られる残渣が生じる。粗製物、軽量端末
、および残液の各々は幾分変化し得る組成を有するもの
とみなされ、そのような組成変化は、出発オキシレン供
給賃の変化および夫々の方法工程に用いられる正確な条
件の変化の結果生じる。

実際の商業的実施においては、残液組成物中に存在する
無水フタル酸の量は全残液を１００重量％として約１０
重着％の低場から約９９重量％までの高量の範囲にわた
ることができ、その１００を着％までの残量は、あらゆ
る所定の残液組成物において主としてトリメリット酸お
よび／又は無水トリメリット酸および不溶物であると思
われる。

同様に、実際の商業的実施においては、軽量端末組成物
中に存在する無水フタル酸の壕は全軽量端末を１００重
φ％として約４５重量％の低駿がら約９０重量％までの
高量の範囲にわたることができ、その１００重量％まで
の残量は、あらゆる所定の軽■端末岨成物においてｔと
して安息香酸（又は無水安、ｅ、香酸）および無水マレ
イン酸（又はマレイン酸）であると思われる。

倣−Ｓ 下記の特性を有する出発無水フタル酸残液組成物を採択
する。

牡−ｍ−性　　　　　　匠公亜」　　妖ｌユ」と１週ヒ
ドロキシル価　　　　約０　　　　　約０酸　　価　　
　　　　　　　　　１００　〜７５０　　　　４５０　
〜７５０無水フタル酸含有丑　１０〜９９重量％　５０
〜９５重盪％Ｆ記の表において、無水フタル酸ｔｉパー
セントはエステル化工程における出発無水フタル酸残液
組成物の全組成重量を基準としている。

或いは、粗製又は軽埴端末組成物を用いる。このような
出発無水フタル酸残液組成物を、上記式（１）のポリオ
ールの少なくとも１種と混合して、該無水フタル酸残液
組成物中の概算された全ての酸（例えばカルボン酸およ
び／又は無水カルボン酸）含有丑を基準とした該ポリオ
ール封鎖無水フタル酸残液組成物の初期モル比を約１．
９〜３．０の範囲にする。無水フタル酸残液出発材料と
反応させるのに現在量も好ま′しいポリオールはジエチ
レングリコールである。

無水フタル酸残液は並として無水フタル酸を含むが、無
水フタル酸残液の残りの成分は主として、本来酸性であ
りそして式（１）のポリオールと反応して多分エステル
副生物を生成すると思われる成分を含むようである。た
だし１式（１）のポリオールと無水フタル酸残液との反
応生成物の正確な組成は現在のところ未知である。

テストおよび比較用の、例Ｂのジエチレングリコール無
水フタル酸残液組成物とポリエチレンテレフタレートと
の縮合物を以下のようにして調製する： 攪拌器、温度計、チッ素導入管及び封市リービッヒ冷却
器を有するまっすぐなアタブターからなる法曹ヘッドを
備えた３１四つ首丸底フラスコに、周囲温度及び圧力で
、■−記の粉末状無水フタル酸残液５０８．８ｇ、ジエ
チレングリコール１０９３．１ｇ　（１０，３１モル）
及びポリエチレンテレフタレート６６０ｇを添加する。

混合物を２２０℃に加熱し、反応混合物の酸価が約３．
５になるまでこの温度に保持する。次にこの混合物を室
温まで冷却して、その比較的粘性の黒い液状生成物のヒ
ドロキシル価を決定すると約３２５であることがわかっ
た。その混合物は、ブルックフィールド粘度計で２５℃
にて測定して約２８０００センチボイズの粘度を有する
。

例　　Ｄ エステル化二塩基酸はデュポン社から商品名”ＤＢＥ−
２“　で得られる。この材料は典型的には２０〜３５％
のアジピン酸ジメチル、６５〜８０％のグルタル酸ジメ
チル、及び０〜３％のコハク酸ジメチルから成る混合酸
共生成物流から製造される。この材料は次の様な特性を
有する二分子＠：　　　　　約１６３ 酸価：　　　　　１（最大値） エステル含有率：重硅％　９９．５（最少値）例　　Ｅ 本願で９ましいノニルフェノールの非イオン性ブロック
プロポキシレートエトキシレートの１７００６ボンドバ
ツチ（回分）は、適当な大きさの、適当なアルコキシル
化反応装置に３９００ポンドの適当なノニルフェノール
供給材料をはじめに充填して得られる。この材料を次に
１１０℃に加熱し、適量の水酸化カリウム触媒を加える
。

この触媒添加後、プロピレンオキシド４１０６ボンド（
約３５モル添加）をゆっくりと添加する。

プロピレンオキシド添加の間、１１０℃〜１６０℃の間
の反応温度を維持する様に注意しなければならない。こ
の添加の後、この反応装置をほぼ１１０℃にし、そして
約９０００ボンドのエチレンオキシド（約６５モル添加
）をその反応装置に非常にゆつくりと加える。これは非
常に発熱性の反応であるので、約１１０℃〜１６０℃の
間の反応温度を維持するように注意しなければならない
、エトキシル化は、適当なエトキシル化度に達した時に
停ｔｈさせる。これは、９０００ポンドのエチレンオキ
サイドのほぼ全部をその反応装置に添加した後になるで
あろう。アルコキシル化においてエチレンオキシドおよ
びプロピレンオキシドの両者の添加の間中、適切な攪拌
を続けなければならない。生成物はブロック状の重合（
ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ　）されたエチレンオキシド約６５
モルとブロック状の重合されたプロピレンオキシド約３
５モルを含む。この製品は次の様な特性を有する：分子
埴：　　　　　約４８００ ヒドロキシル価：　約１２ 官能価：　　　　　約１ 物理的状態＝　　　２５℃において固体例−−ｆ 混合エトキシル化プロポキシル化−エトキシル化ブタノ
ールはユニオンカーバイＦ　（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄ
ｅ）社から０タージトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ）　Ｘ　
Ｈ”として得られる。この製品は次の様なおおよその特
性を有していると思われる： 分子量：　　　　　約２４００〜３５００ヒドロキシル
価：　約１３〜２４ 官能価：　　　　　約１ 物理的状態＝　　　２５℃において固体重合されたエチ
レン オキシドのモル数：　　約２０〜５０ 重合されたプロピレン オキシドのモル数：　　約２０〜５０ 米国特許第３，０７８，３１５号を参照。

性−に エトキシル化プロポキシレートエトキシレートは、ＢＡ
ＳＦワントッド（Ｗ７ａｎｄｏｔｔｅ　）社から商品名
”ブ）Ｌｔ　Ｏニック（Ｐｌｕｒａｎｉｃ）　Ｐ　−７
５”として得られる。この製品は次の様なおおよその特
性を有していると思われる。

分子ｔａ：　　　　　約３５００−１４０００ヒドロキ
シル価：　約８〜３２ 官能価：　　　　　約２ 物理的状態：　　　２５℃において固体重合されたエチ
レン オキシドのモル数：　　３０以ヒ 重合されたプロピレン オキシドのモル数：　　３０以−ヒ に−Ｊ 有機ポリイソシアネート玉量重合触媒は、ムーネイケミ
カル（Ｍｏｏｎｅｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　）社から商品
名”へクーセム（Ｈｅｗ−Ｃｅｍ）　９７７“として得
られる。この触媒はグリコール溶液中のオクタン酸カリ
ウムを含むと思われる。

例　　Ｉ シリコーン気泡安定化界面活性剤はタウ　コーニング（
Ｄｏｗ　ｅａｒｎｉｎｇ）社から商品名″ＤＣ−１９３
”として１１）られる。この界面活性剤はポリアルキレ
ンオキシドシリコーンから成ると思われる。

例−一旦 三驕重合触媒はエアープロダクツ（Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕ
ｃｔｓ）社から商品名”ＴＭＲ−２”として得られる。

この触媒は有機塩基のアンモニウム化合物であると思わ
れる。

江−上 （″Ｃ−６８メチルエステル”）ニオレイン酸メチル８
２％、パルミチン酸メチル１６％、未知物質２％から成
り、ステパン（５ｔｅｐａｎ）社から入手可能である。

九−ユ （”アミドックス（Ａｍｉｄｏｘ）　Ｃ−５″）：ステ
パン社から大手可能のエトキシル化ココアミド（Ｃｏｃ
ｏａｍｉｄｅ　）。

性−Ｘ （′イーストマンメチルエステルｎ）：イーストマン（
Ｅａｓｔｍａｎ　）ケミカル社から入手可能の、ラウリ
ン酸メチル３．１％、ミリスチン酸メチル１．１％、パ
ルミチン酸メチル１８．８％、ステアリン酊メチル１３
．７％、オレイン酸メチル３４．７％、リノール酸メチ
ル２８１４％からなる混合物。

涯−１ パロニツク（Ｖａｒｏｎｉｃ　）　Ｋ　−２１５：シャ
ーレツクスケミカル（Ｓｈｅｒｅｘ　Ｃｈｅ＋ａｉｃａ
ｌ）社から入手可能なエトキシル化ココアミン（ｃｏｃ
ｏａｍｉｎｅ）。

江−」 プルロニック（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ）Ｐ　−６５：　Ｂ　
Ａ　Ｓ　Ｆ社から入手可能のエトキシル化プロポキシレ
ートエトキシレート界面活性剤。

帆−」 （”メイコン（Ｍａｋｏｎ）　６“）：ステパン社から
入所可能のエトキシル化ノニルフェノール。

〔実施例〕

攪拌器、温度計、パレット（Ｂａｒｒｅｔｔ）蒸留受は
器、冷却器、及びチッ素導入管を備えた５１の四つ首丸
底フラスコに無水フタル酸８３４．５　ｇ、ジエチレン
グリコール１６７７．７ｇ、イーストマンメチルエステ
ル６０４．９　ｇおよびポリエチレンテレフタレー）　
１０８２．７　ｇを充填する。

この混合物を絶えず攪拌しそして継続的にチッ素ガスを
散布しつつ２２５℃に加熱する。理論的には水１０１．
５　ｇとメタノール６５．４ｇ（全部で１６６．９ｇ）
が生成し、そして実質的にはこれらの全ての生成物を蒸
留受は器で取り出す。この蒸留物質を集めた後、２００
　ｐｐｍのオクタン酸第−錫を解ａ！ｉ／エステル化の
触媒として、そのフラスコに添加する。蒸留受は器から
取り出した追加の物質を、同重廣のジエチレングリコー
ルで置き換える。加熱は、生成液の酸価が４．０未満に
なるまで続ける。この反応（加熱）は、酸価２，７とな
った時点で止める。この生成ポリオールは、ヒドロキシ
ル価２５０．１．２５℃における粘度２６００ｃｐｓを
有しそして０．０６％の水を含む。

攪拌器、温度計、パレット蒸留受は器、冷却器及びチッ
素導入管を備えた３ｅの四つ首九底フラスコに、無水フ
タル酸３８１．１　ｇ、ジエチレングリコール７１１．
２　ｇ、例Ｐの材料（メイコン６）５１３．４　ｇ、及
びポリエチレンテレフタレート４９４．４　ｇを充填す
る。この混合物を絶えず攪拌し、継続的にチッ素ガスを
散布しながら２２５℃に加熱する。理論酌量の木のおお
よそ９５％をとり除いた後、オクタン酸第一錫２００　
ｐｐｍをフラスコに加える。蒸留受は器から取り出した
全ての追加の物質を、同重着のジエチレングリコールに
置き換える。この反応は、酸価がほぼ０．５そしてヒド
ロキシル価が約２５３．６になるまで行う。粘度はブル
ックフィールド粘度計（ＬＶＴ型）を用いて２５℃で１
１１１定して、３３８２ｃｐｓ（センチポイズ）である
ことがわかる。

フルオロカーボン混和性をさらに改良し、そしてここに
生成されたポリオールブレンド物から製造されたポリウ
レタン−ポリイソシアスレート発泡体の物理的性質をさ
らに改良するために、例Ｅの高分子埴プロポキシレート
エトキシレート非イオン性界面活性剤をこのポリオール
ブレンド物に、ポリオールブレンド物７０重量部につき
約５屯賃部の割合で混合する。

攪拌器、温度計、パレット蒸情愛は器、冷却器及びチッ
素導入管を備えた３１の四つ首丸底フラスコに、例りの
材料（ＤＢＥ−２）５７８．０ｇ、ジエチレングリコー
ル７９１．８　ｇ、デシルアルコール３２２．１ｇ、例
Ｅの材料１０７．３　ｇ、及びポリエチレンテレフタレ
ート５７６ｇを充填する。この混合物を絶えず攪拌しそ
して琳続的にチッ素ガスを散布しつつ２２５℃に加熱す
る。理論的には２２８．２　ｇのメタノールが生成し、
そしてこれらの生成物質の実質的に全部を蒸情愛は器で
取り除く、この物質を集めた後、２００　ｐｐｍのオク
タン酸第−錫を解糖／エステル化触媒として、フラスコ
に添加する。蒸情愛は器から取り出した追加の物質を開
毛ＨＵＢのジエチレングリコールに置き換える。加熱は
生成される液状ポリオールの酸価が０．５になるまで行
う。生成ポリオールはヒドロキシル価２５２．４．２５
°σでの粘度５００ｃｐｓであり、０，０２％の水を含
む。

攪拌器、温度計、パレットノに情愛は器、冷却器及びチ
ッ素導入管を備えた３１の四つ首丸底フラスコに、無水
フタル酸３５９．４　ｇ、ジエチレングリコール６８９
．８　ｇ、デシルアルコール２７５．Ｏｇ、例Ｅの材料
２２０．０　ｇ及びポリエチレンテレフタレート６９９
．４ｇを充填する。この混合物を絶えず攪拌しそして！
！続的にチッ素ガスを散布しながら２２５℃に加熱する
。理論的には４３．７　ｇの水が生成し、そして実質的
に全てのこれらの生成物を法曹受は器で取り除く、この
物質を集めた後、オクタン酸第−錫２００　ｐｐｍを解
糖／エステル化触媒としてフラスコに添加する。法曹受
は器から取りのぞいた追加の物質を同重量のジエチレン
グリコールに置き換える。生成液状ポリオールの酸価が
３．７になるまで加熱を行う、生成ポリオールはヒドロ
キシル価２５３．９．２５℃における粘度２６１３ｃｐ
ｓを有し、モして０，０８％の水を含む。

例５−ポリオールフレオン 例１ないし４の各ポリオールのフレオン溶解度は、各ポ
リオール中に溶かすことのできるトリクロロフルオロメ
タン（イー、アイ、テュポン（Ｅ、Ｉ。

Ｄｕｐｏｎｔ）社から調成されているフレオン（Ｆｒｅ
ｏｎ）１１）の最大ｌｉｔ二を、曇り始める前に測定す
ることにより決定される。この溶解度はポリオール１０
０Ｍ当りの部数で表わされる（ρｐｈｐ）　。

この様にして、ポリオール５０ｇを１８０ｍ１のビーカ
ーに添加する。ポリオール、ビーカー、スパチュラの屯
ユをはかつておく。ポリオールにフレオン１１を液が濁
るまで攪拌しながら加える。

次にこの混合物が透明になるに充分な量のフレオンが法
発するまで攪拌する。次に、残留したフレオンの屯さを
測る。

結果は次のとおりである： 例　　１　　　　　　　　　　　　　３１．８例　　２
　　　　　　　　　　　　　５３．４例　　３　　　　
　　　　　　　　　７５．４例　　４　　　　　　　　
　　　　６２．０６−樹脂プレポリマー 例１ないし４の各々のポリオールをウレタン／イソシア
ヌレート生成用触媒および気泡安憂嚇面活性剤と混合（
ブレンド）して、有機インシアネートと反応させて気泡
性ポリマーを形成するのに適した樹脂プレポリマーブレ
ンド物を生成する。

これら搗樹脂プレポリマーブレンド物の各々は次のよう
な組成からなる。

（全屯雀１００屯量％基準） 成　　　分　　　　　　　　　　　　　重　　　♀パー
セント ポリオール　　　　　　　　９４ オクタン酸カリウム（１）４ シリコーン界面活性剤（２）２ 第■表脚注 （１）例　”Ｈ” （２）例　−ニー 例３および４の樹脂プレポリマーブレンド物組成物にモ
ンデュール（Ｍｏｎｄｕｒ）　ＭＲを混合して発泡させ
る場合、均一な小さな気泡サイズを有する気泡性ポリマ
ーが生成し、例１および２のポリオールを含む樹脂プレ
ポリマーブレンド物を用いて製造した発泡体よりもタン
ブル脆砕性が改良されていることがわかる。

７−ＭＨｎプレポリマーフレオン 例６の樹脂プレポリマー混合物の各々のフレオン溶解度
は、各々の樹脂プレポリマーブレンド物が曇る前に溶か
すことのできるトリクロロフルオロメタン（イー、アイ
、デュポン社から南限されているフレオン１１）の最大
着を計ることによって決定される。この様に、溶解度は
樹脂１００部当りの部で表わされる（ｐｐｈｒ）。

各々の樹脂プレポリマーブレンド物５０ｇを１８０ｍ１
のビーカーへ入れる。樹Ｉ旨とビーカーとスパチュラの
重量をはかつておく。フレオンＦ−１１を攪拌しながら
樹脂に濁るまで添加する０次にこの混合物をフレオンが
充分蒸発してブレンド物が透明になるまで攪拌する。残
っているフレオンの用量を測定する。

結果は次のとおりである： 例　　１　　　　　　　　　　　　　　　　３８４例　
　２　　　　　　　　　　　　　　　　５３０例　　３
　　　　　　　　　　　　　　　　９８０例　　４　　
　　　　　　　　　　　　　９０５．８〜１５−形゛　
添加した吊　　ｒ　イオン市記例１の手順に従って、種
々の自己相溶性ポリオールブレンド物を、疎水性変性剤
を含む４次分出発混合物から製造する。

出発成分と、それらのそれぞれのグラム数を以丁の第■
表に示す。各生成ポリオールは透明な液体であり、その
酸価とヒドロキシル価と粘度もまた第■表に示す。

各生成ポリオールを例６に記述する様に配合して、樹脂
プレポリマーブレンド物にする。これらの各樹脂プレポ
リマーブレンド物は有機イソシアネートと反応して、優
秀な物性を有する気泡性ポリマーを生成する。

また、各生成ポリオールおよび各樹脂プレポリマーブレ
ンド物に、例Ｅに記載したタイプのブロックコポリマー
を混合しそして溶解させる。得られる混合物は全て液状
である。

各生成ポリオールと、そこから作られた対応する樹脂プ
レポリマーブレンド物とを、例５および７の夫々の手順
にしたがってフレオン溶解度を測定し、そして結果を第
■表に示す。

無水フタル酸１モルとポリエチレンテレフタレート１９
２ｇとジエチレングリコール３モルの縮合物のフレオン
溶解度（同様に測定）は約１４ｐＰｈｌ）であるから、
反応された疎水性変性剤は各ケースともフレオン溶解度
を改善する。そして、このブロックコポリマーと生成ポ
リオールとの後反応混合物は、樹脂中のフル十ロカーボ
ン溶解度を改善するのに相乗効果を持つという結果を示
す。

イタ１６〜１８−タンブル、砕 未発明の自己相溶性ポリオールから製造されるポリウレ
タン−ポリイソシアヌレート発泡体のタンブル脆砕性を
説明するために、下記第Ｘ表に示すポリオールブレンド
物を製造し、そしてこれらのブレンド物を例６と同様の
手順を用いて、気泡性発泡体に転換する。その発泡体を
次に、ＡＳＴＭ法Ｃ４２ｌ−７７にしたがって、タンブ
ル脆砕性を評価する。得られたデータを下の第Ｘ表に示
す。このデータは、２０パーセントのデシルアルコール
を含むポリオールを用いて製造した発泡体のタンブル脆
砕性は４５．７３パーセントのタンブル脆砕性を持つこ
とを示す。約５および１０玉量パーセントの例Ｅ材料を
ポリオールブレンド物に入れて反応させた時、生成ポリ
オールは、それぞれ３２．５３および２４．４６パーセ
ントのタンブル脆砕性を持つポリウレタン−ポリイソシ
アヌレート発泡体を生成する。この様に、本発明のポリ
オールブレンド物を製造するのに用いられる混合物は、
優れたタンブル脆砕性を有する発泡体を生成する。

１９〜２４−−一・された　イオン　１１１Ｎ記の例１
の手順にしたがって、種々の自己相溶性ポリオールブレ
ンド物を、各々同じ疎水性変性剤を含む４および５の成
分の出発物質から製造する。

出発成分とそのそれぞれのダラム量を下記第４表に示す
。各生成ポリオールは透明な液体で、その酸価、ヒドロ
キシル価、粘度もまた表に表に示す。

各々の生成ポリオールを例６に記述されているように配
合して樹脂プレポリマーブレンド物にする。これら各々
の樹脂プレポリマーは、有機イソシアネートと反応させ
て優れた物性を持つ気泡性ポリマーを製造することがで
きる。

各生成ポリオールとそれから製造した対応する樹脂プレ
ポリマーブレンド物を、それぞれ例５と例７の手順によ
って、フレオン１１（トリクロロフルオロメタン）を用
いてフレオン溶解度ヲ評価する。その結果を第刀表に示
す。

無水フタル酸１モル、ポリエチレンテレフタレート１９
２ｇとジエチレングリコール３モルとの縮合体のフレオ
ン溶解度は（同様に測定して）約ｔ　４　ＰＰｈＰであ
るから、例１９の４成分疎水性変性生成ポリオールは、
比較するとフレオン溶解度が改良されている。また、例
２０〜２４の５成分疎水性変性、非イオン性界面活性剤
変性生成ポリオールのそれぞれは例１９の生成ポリオー
ルに比べてフレオン溶解度が改良されている。

例Ｅ材料５型量パーセントを例１９のポリオールと後混
合し、同じフレオンを用いてフレオン溶解度を測定する
と、最大溶解度は例Ｅ材料を反応させた例２０のポリオ
ールとだいたい同じであることがわかる。しかし、この
フレオン溶解度レベルは、疎水性化合物が存在しない例
Ａのフタレート−テレフタレートポリオール中に例Ｅ材
料の相当量を溶解した場合に達成されるフレオン溶解度
レベルよりも、特徴的に驚異的に高い。その結果、本発
明は、フルオロカーボン相溶性の式（１）のジオールを
、例えばウッド（Ｗｏｏｄ）の米国特許第４，５２９，
７４４号中で教示５れたタイプのプロポキシレートエト
キシレート化合物と共に用いて、ポリエステルポリオー
ルブレンド物の達成を可能にした。しかし本願のポリオ
ールブレンド物組成物においては、反応された疎水性化
合物の存在により、同レベルのフルオロカーボン溶解度
が驚くはト少州ノプロポキシレートエトキシレート化合
物を用いて達成される。

第Ａ表脚注 （１）例Ｍを参照 （２）例Ｅに記載したものと同じポリマー（３）例０を
参照 （４）例Ｐを参照 （５）例Ｎを参照 （６）例しを参照 江−ｌ」 デシルアルコール２４７．３ｇ（１，５７モル）とＰＯ
−ＥＯブロックポリマー２４７．３ｇ（０，０６６モル
）（例Ｅ）が反応の間存在すること以外は例Ｃの手順を
くりかえす。生成物は２５℃で測定した粘度的１５，０
００センチボイズ及びヒドロキシル価約３２０の液状ポ
リオールである。

解糖／エステル化を生じさせるために、無水フタル酸残
液Ｍｌ成物、ポリオール、ポリエチレンテレフタレート
、疎水性変性剤、及び非イオン性界面活性剤の所定の混
合物を混合しながら約１９０’から２４０℃（好ましく
は約２１００から２４０’Ｃ）の範囲で、液相の条件下
で加熱する。疎水性変性剤、非イオン性界面活性剤、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリオール及び無水フタル
酸残液組成物の加熱又は接触は、望ましい程度のエステ
ル化が達成されるまで続ける。好ましくは、この様な加
熱を、得られる生成物のヒドロキシル価が約２００から
５００の範囲、そして酸価が約０．５から７の範囲に達
するまで続け、そしてさらに好ましくは、ヒドロキシル
価が約２７０から４００の範囲、そして酸価が２から７
の範囲に達するまで続ける。

ポリエチレンテレフタレートおよび無水フタル酸残液を
式（１）のジオール、疎水性変性剤および非イオン性界
面活性剤と本願に記載したように反応させることにより
生成される組成物の性質が複雑であるにもかかわらず、
イソシアネートと反応させて、優れた性質を有するポリ
イソシアヌレート発泡体を（適当な触媒の存在下にて）
生成するのに容易に且つ簡単に利用できる生成物ポリオ
ールブレンド物が生成されるということは、驚異的且つ
予想外の事項である。」二足のポリイソシアヌレート発
泡体の性質は、ポリエチレンテレフタートおよび実質的
に純粋な無水フタル酸を、例Ａにおける式（１）のポリ
オールと反応させて製造したエステルを用いて製造した
対応する発泡体の性質にほぼ等しい。

市の記述から明らかなように、本発明は特に前の記述に
おいて述べられた変更および修正とは相違し得る種々の
変更および修正を用いて具体化することができる。ここ
で保証される特許の範囲内で、合理的且つ正当に本発明
の当業界に対する貢献の範囲内にある全ての変更を具体
化することを本発明者が希望することを理解されたい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）全体を１００重量パーセントとして下記（Ａ）な
   いし（Ｃ）を含む出発混合物を約１８０ないし２４０℃
   の温度に加熱する工程を特徴とする、ポリアルキレンテ
   レフタレートを基材とする低酸価自己相溶性ポリエステ
   ルポリオール生成物ブレンド物の製造法： （Ａ）ポリアルキレンテレフタレートを約１５ないし８
   ０重量パーセント、 （Ｂ）下記一般式を特徴とする低分子量脂肪族ジオール
   の少なくとも１種を約８ないし８０重量パーセント： ＨＯ−Ｒ＾１−ＯＨ 〔式中、Ｒ＾１は下記の群（ａ）〜（ｃ）から選ばれる
   ２価基を表わす： （ａ）２ないし６個の炭素原子を含むアルキレン基、 （ｂ）式：−（Ｒ＾３Ｏ）＿ｎ−Ｒ＾３− （式中、Ｒ＾３は２ないし３個の炭素原子を含むアルキ
   レン基、そしてｎは１ないし３の整数である）で表され
   る基、および （ｃ）それらの混合物〕、および （Ｃ）疎水性化合物、非イオン性界面活性剤化合物、お
   よびそれらの混合物から成る群から選ばれる相溶化剤化
   合物の少なくとも１種を約２ないし３０重量パーセント
   、 ここで、上記の疎水性化合物は下記： （１）約１３０ないし９００の当量を有し、 （２）１分子当り約８ないし６０個の炭素原子を含み、
   そして （３）１分子当り、カルボキシルおよびヒドロキシルか
   ら成る群から選ばれる一つの基を含む、の特徴を有し、
   そして上記の非イオン性界面活性剤化合物は下記： （１）１分子当り約１０ないし６００個の炭素原子を含
   み （２）１分子当り少なくとも１個そして４個以下のヒド
   ロキシル基を含み、そして （３）１分子当り下記式： −（Ｒ＾３Ｏ）− （式中、Ｒ＾３は前に定義した通りである）で表わされ
   る基を約４ないし２７０個含む、 の特徴を有し、そして上記の加熱は下記： （Ａ）ヒドロキシル価が約２００ないし５００の範囲で
   あり、 （Ｂ）酸価が約０．１ないし７の範囲であり、 （Ｃ）ケン化価が約１３０ないし４００の範囲であり、
   そして （Ｄ）粘度が、ブルツクフイールド粘度計を用いて２５
   ℃で測定して約２００ないし５００００センチポイズの
   範囲にある、 の特徴を有する液状反応生成物が生成するまで続ける。 （２）上記の相溶化剤化合物が上記の疎水性化合物を含
   む、特許請求の範囲第１項の方法。 （３）上記の相溶化剤化合物が上記の非イオン性界面活
   性剤化合物を含む、特許請求の範囲第１項の方法。 （４）上記の疎水性化合物および上記の非イオン性界面
   活性剤化合物の両者が存在し、該疎水性化合物対該非イ
   オン性界面活性剤化合物の重量比が約０１ないし１０の
   範囲にある特許請求の範囲第１項の方法。 （５）上記の非イオン性界面活性剤化合物が約１２００
   ないし１３０００の分子量を有する非イオン性プロポキ
   シレートエトキシレート化合物の少なくとも１種を含む
   、特許請求の範囲第１項の方法。 （６）上記のプロポキシレートエトキシレート化合物が
   下記： （１）少なくとも約３０００ないし８０００の分子量、 （２）無水フタル酸１モルとジエチレングリコール２モ
   ルとの化学量論的反応生成物であるジエチレングリコー
   ルフタレート１００重量部中に、少なくとも５重量部溶
   解する程度の又はそれと同等のジエチレングリコールへ
   の溶解度、 （３）約１０ないし７０個の繰返しプロポキシ単位を含
   む、少なくとも一つのブロックポリオキシプロピレン基
   、および （４）約１５ないし２００個の繰返しエトキシ単位を含
   む、少なくとも一つのブロックポリオキシエチレン基、 を有することを特徴とし、全アルコキシ含有物はエチレ
   ンオキシドを少なくとも約４０重量パーセント含む、特
   許請求の範囲第５項の方法。 （７）上記の加熱工程の後に、上記の反応生成物７０重
   量部に対して上記の相溶化剤化合物の少なくとも１種を
   ０ないし約３０重量部混合するが、該生成物ブレンド物
   中に存在する該相溶化剤化合物の合計量は、全生成物ブ
   レンド物１００重量部に対して０を越え約３０重量部ま
   での範囲である、特許請求の範囲第１項の方法。 （８）上記の出発混合物が、出発混合物全体を基準にし
   て二塩基カルボン酸化合物の少なくとも１種を０を越え
   約６０重量パーセントまで含み、該化合物が下記の特徴
   ： （１）１分子当り２ないし約３５個の炭素原子を含み、 （２）１分子当り二つのカルボキシル基を含み、そして （３）カルボン酸、無水カルボン酸、カルボン酸エステ
   ル、ヒドロキシル含有化合物、又はそれらの混合物から
   成る群から選ばれる官能基を少なくとも１個そして２個
   以下含む、 を有する、特許請求の範囲第１項の方法。 （９）上記の非イオン性界面活性剤化合物が、約１２０
   ０ないし１３０００の分子量を有する非イオン性プロポ
   キシレートエトキシレート化合物の少なくとも１種の混
   合物を含む、特許請求の範囲第８項の方法。 （１０）上記のプロポキシレートエトキシレート化合物
   が下記： （１）少なくとも約３０００ないし８０００の分子量、 （２）無水フタル酸１モルとジエチレングリコール２モ
   ルとの化学量論的反応生成物であるジエチレングリコー
   ルフタレート１００重量剤中に、少なくとも５重量部溶
   解する程度又はそれと同等のジエチレングリコールフタ
   レートへの溶解度、 （３）約１０ないし７０個の繰返しプロポキシ単位を含
   む、少なくとも一つのブロックポリオキシプロピレン基
   、および （４）約１５ないし２００個の繰返しエトキシ単位を含
   む、少なくとも一つのブロックポリオキシエチレン基、 を有することを特徴とし、全アルコキシ含有物は少なく
   とも約４０重量パーセントのエチレンオキシドを含む、
   特許請求の範囲第８項の方法。 （１１）上記の加熱後に、上記の反応生成物７０重量部
   に対して少なくとも１種の上記相溶化剤化合物０ないし
   約３０重量部を混合するが、該生成物ブレンド物中の該
   相溶化剤化合物の合計量は、全生成物ブレンド物１００
   重量部に対して０を越え約３０重量部までである、特許
   請求の範囲第８項の方法。 （１２）上記の加熱中、上記の出発混合物が更に、全出
   発混合物を１００重量パーセントとして、グリセロール
   、トリメチロールプロパン、ソルビトール、トリメチロ
   ールエタン、ペンタエリスリトール、およびそれらの混
   合物から成る群から選ばれる少なくとも１種の他のポリ
   オールを０を越え約１０重量パーセントまでの量で含む
   、特許請求の範囲第１項の方法。 （１３）上記の二塩基カルボン酸化合物が、無水フタル
   酸、フタル酸、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、
   およびイソフタル酸から成る群から選ばれる芳香族物質
   を含む、特許請求の範囲第８項の方法。 （１４）上記の加熱中、上記の出発混合物が更に、全出
   発混合物を１００重量パーセントとして、無水トリメリ
   ット酸、トリメリット酸およびそれらの混合物から成る
   群から選ばれる少なくとも１種の他の他塩基カルボン酸
   化合物を０を越え約１０重量パーセントまでの量で含む
   、特許請求の範囲第８項の方法。 （１５）上記の加熱中、上記のカルボン酸化合物が、ア
   ジピン酸、グルタル酸、コハク酸、それらの夫々のアル
   キルエステル、およびそれらの混合物から成る群から選
   ばれる脂肪族物質を含む、特許請求の範囲第８項の方法
   。 （１６）上記の二塩基カルボン酸化合物が無水フタル酸
   を含む、特許請求の範囲第８項の方法。 （１７）上記の加熱中、上記の温度が約２００ないし２
   ４０℃である、特許請求の範囲第１項の方法。 （１８）上記の二塩基カルボン酸化合物が無水フタル酸
   を含み、上記の脂肪族ジオールがジエチレングリコール
   を含み、上記の疎水性化合物がデシルアルコールを含み
   、そして上記の非イオン性界面活性剤化合物が、下記（
   １）〜（５）：（１）少なくとも約３０００ないし８０
   ００の分子量、 （２）無水フタル酸１モルとジエチレングリコール２モ
   ルとの化学量論的反応生成物であるジエチレングリコー
   ルフタレート１００重量剤中に、少なくとも５重量部溶
   解する程度の（又はそれと同等の）ジエチレングリコー
   ルへの溶解度、 （３）約１０ないし７０個の繰返しプロポキシ単位を含
   む、少なくとも一つのブロックポリオキシプロピレン基
   、 （４）約１５ないし２００個の繰返しエトキシ単位を含
   む、少なくとも一つのブロックポリオキシエチレン基、
   および （５）疎水性部分および親水性部分の両者、を有するこ
   とを特徴とする非イオン性プロポキシレートエトキシレ
   ート化合物を含み、全アルコキシ含有物は少なくとも約
   ４０重量パーセントのエチレンオキシドを含む、特許請
   求の範囲第８項の方法。 （１９）出発混合物の反応生成物を含む自己相溶性ポリ
   エステルポリオール生成物ブレンド物であつて、該出発
   混合物は全体を１００重量パーセントとして、下記（Ａ
   ）ないし（Ｃ）： （Ａ）ポリアルキレンテレフタレートを約１５ないし８
   ０重量パーセント、 （Ｂ）下記一般式を特徴とする低分子量脂肪族ジオール
   の少なくとも１種を約８ないし８０重量パーセント： ＨＯ−Ｒ＾１−ＯＨ 〔式中、Ｒ＾１は下記の群（ａ）〜（ｃ）から選ばれる
   ２価基を表わす、 （ａ）２ないし６個の炭素原子を含むアルキレン基、 （ｂ）式：−（Ｒ＾３Ｏ）＿ｎ−Ｒ＾３− （式中、Ｒ＾３は２ないし３個の炭素原子を含むアルキ
   レン基、そしてｎは１ないし３の整数である）で表され
   る基、および （ｃ）それらの混合物〕、および （Ｃ）疎水性化合物、非イオン性界面活性剤化合物、お
   よびそれらの混合物から成る群から選ばれる相溶化剤化
   合物の少なくとも１種を０より多く３０重量パーセント
   まで、 を含み、上記の疎水性化合物は下記の特徴（１）ないし
   （３） （１）約１３０ないし９００の当量を有し、 （２）１分子当り約８ないし６０個の炭素原子を含み、
   そして （３）１分子当りカルボキシルおよびヒドロキシルから
   成る群から選ばれる一つの基を含む、を有し、そして上
   記の非イオン性界面活性剤化合物は下記の特徴（１）な
   いし（３）： （１）１分子当り約１０ないし６００個の炭素原子を含
   み、 （２）１分子当り少なくとも１個そして４個以下のヒド
   ロキシル基を含み、そして （３）１分子当り式： −（Ｒ＾３Ｏ）− （式中、Ｒ＾３は前に定義した通りである）で表わされ
   る基を約４ないし２７０個含む、 を有し、 上記の反応生成物が下記（ｉ）ないレ（ｉｖ）： （ｉ）ヒドロキシル価が約２００ないし５００の範囲で
   あり、 （ｉｉ）酸価が約０．１０ないし７．０の範囲であり、 （ｉｉｉ）ケン化価が約１３０ないし４００の範囲であ
   り、そして （ｉｖ）粘度が、ブルツクフイールド粘度計を用いて２
   ５℃で測定して約２００ないし５０，０００センチポイ
   ズの範囲にある、 を特徴とする液体である、上記の自己相溶性ポリエステ
   ルポリオール生成物ブレンド物。 （２０）上記の出発混合物が、出発混合物全体を基準に
   して二塩基カルボン酸化合物の少なくとも１種を０より
   多く約６０重量パーセントまで含み、該カルボン酸化合
   物が下記（１）ないし（３）： （１）１分子当り２ないし約３５個の炭素原子を含み、 （２）１分子当り二つのカルボキシル基を含み、そして （３）カルボン酸、無水カルボン酸、カルボン酸エステ
   ル、ヒドロキシル含有化合物、又はそれらの混合物から
   成る群から選ばれる官能基を少なくとも１個そして２個
   以下含む、 の特徴を有する特許請求の範囲第１９項の生成物ブレン
   ド物。 （２１）上記の相溶化剤化合物が上記の疎水性化合物と
   上記の非イオン性界面活性剤化合物との混合物を含み、
   該疎水性化合物対該非イオン性界面活性剤化合物の重量
   比が約０１ないし１０である特許請求の範囲第２０項の
   生成物ブレンド物。 （２２）上記の相溶化剤化合物が少なくとも１種の疎水
   性化合物を含む、特許請求の範囲第２０項の生成物ブレ
   ンド物。 （２３）上記の相溶化剤化合物が少なくとも１種の非イ
   オン性界面活性剤化合物を含む、特許請求の範囲第２０
   項の生成物ブレンド物。 （２４）上記非イオン性界面活性剤化合物が約１２００
   ないし１３０００の分子量を有する少なくとも１種の非
   イオン性プロポキシレートエトキシレート化合物を含む
   、特許請求の範囲第２０項の生成物ブレンド物。 （２５）上記の非イオン性プロポキシレートエトキシレ
   ート化合物が、 （１）少なくとも約３０００ないし８０００の分子量、 （２）無水フタル酸１モルとジエチレングリコール２モ
   ルとの化学量論的反応生成物であるジエチレングリコー
   ルフタレート１００重量剤中に、少なくとも５重量部溶
   解する程度又はそれト同年のジエチレングリコールフタ
   レートへの溶解度、 （３）約１０ないし７０個の繰返しプロポキシ単位を含
   む、少なくとも一つのブロックポリオキシプロピレン基
   、および （４）約１５ないし２００個の繰返しエトキシ単位を含
   む、少なくとも一つのブロックポリオキシエチレン基、 を有することを特徴とし、全アルコキシ含有物は少なく
   とも約４０重量パーセントのエチレンオキシドを含む、
   特許請求の範囲第２４項の生成物ブレンド物。 （２６）上記の反応生成物７０重量部に対して上記の相
   溶化剤化合物の少なくとも１種を０ないし約３０重量部
   追加して添加するが、該生成物ブレンド物中に存在する
   該相溶化剤化合物の合計量は、該生成物ブレンド物１０
   ０重量部に対して０を越え約３０重量部までの範囲であ
   る、特許請求の範囲第２０項の生成物ブレンド物。 （２７）上記の二塩基カルボン酸化合物が、フタル酸、
   無水フタル酸、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、
   およびイソフタル酸から成る群から選ばれる物質を含む
   、特許請求の範囲第２０項の生成物ブレンド物。 （２８）上記の出発混合物が、約１２００ないし１３０
   ００の分子量を有する少なくとも１種の非イオン性プロ
   ポキシレートエトキシレート化合物を更に含む、特許請
   求の範囲第２６項の生成物ブレンド物。 （２９）上記の二塩基カルボン酸化合物が無水フタル酸
   を含み、上記の脂肪族ジオールがジエチレングリコール
   を含み、上記の疎水性化合物がデシルアルコールを含み
   、そして上記の非イオン性界面活性剤化合物が、下記（
   １）〜（５）： （１）少なくとも約３０００ないし８０００の分子量、 （２）無水フタル酸１モルとジエチレングリコール２モ
   ルとの化学量論的反応生成物であるジエチレングリコー
   ルフタレート１００重量部中に、少なくとも５重量部溶
   解する程度又はそれと同等のジエチレングリコールへの
   溶解度、 （３）約１０ないし７０個の繰返しプロポキシ単位を含
   む、少なくとも一つのブロックポリオキシプロピレン基
   、 （４）約１５ないし２００個の繰返しエトキシ単位を含
   む、少なくとも一つのブロックポリオキシエチレン基、
   および （５）疎水性部分および親水性部分の両者、を有するこ
   とを特徴とする非イオン性プロポキシレートエトキシレ
   ート化合物を含み、全アルコキシ含有物が少なくとも約
   ４０重量パーセントのエチレンオキシドを含む、特許請
   求の範囲第２８項の生成物ブレンド物。 （３０）上記のプロポキシレートエトキシレート化合物
   が更に、全アルコキシ含量を基準にして約５５ないし７
   ５重量パーセントのエチレンオキシド含量を有すること
   を特徴とする、特許請求の範囲第２０項の生成物ブレン
   ド物。 （３１）上記のプロポキシレートエトキシレート化合物
   が更に、全アルコキシ含量を基準にして約６０ないし７
   ０重量パーセントのエチレンオキシド含量を有すること
   を特徴とする、特許請求の範囲第３０項の生成物ブレン
   ド物。