JPS6270336A - シクロペンタン−１，３−ジオンの製造法 - Google Patents
シクロペンタン−１，３−ジオンの製造法Info
- Publication number
- JPS6270336A JPS6270336A JP60208343A JP20834385A JPS6270336A JP S6270336 A JPS6270336 A JP S6270336A JP 60208343 A JP60208343 A JP 60208343A JP 20834385 A JP20834385 A JP 20834385A JP S6270336 A JPS6270336 A JP S6270336A
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- Japan
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- formula
- coexistence
- expressed
- water
- cyclopentane
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は前記（１）式の化合物を水及び酸触媒の共存下
に反応させる事を特徴とする上記０１）式で示さレルシ
クロベンタンー１，３−ジオンの製造方法に関するもの
である。
に反応させる事を特徴とする上記０１）式で示さレルシ
クロベンタンー１，３−ジオンの製造方法に関するもの
である。
前記（ＩＱ式で示される化合物は、近年その合成に関す
る研究が盛んに行われて居るプロスタグランジン類を始
めとするシクロペンタノイド系化合物等の薬理活性物質
を合成する際の出発物質としての利用法が種々開発され
ると共に、その合成法に関しても数多くの方法が報告さ
れて居る。
る研究が盛んに行われて居るプロスタグランジン類を始
めとするシクロペンタノイド系化合物等の薬理活性物質
を合成する際の出発物質としての利用法が種々開発され
ると共に、その合成法に関しても数多くの方法が報告さ
れて居る。
前記（ＩＩ）式の化合物の合成法として近年報告されて
居るものとしては、レブリン酸エチルをカリウムトリフ
ェニルメトキサイドの共存下に環化させるもの（Ｊ、
Ｓｒａｇａ 、’Ｐ、Ｈｒｎｃｉａｒ、 Ｃｚｅｃｈ、
１７２，０２０ ：Ｚ、 Ｃｈｅｍ、 １９７５．１
５（５）、 １８９−９０．）、 ２．３−：ｒ−ボキ
シケトン類を異性化させるもの（特開昭５５−６９，５
３７）等を始めとして数多くの新な合成法が有るが、使
用する試薬の入手し易さ、反応条件の設定のし易さ、又
は製造操作の簡便さ等の点に問題が有る事から、更に入
手が容易な出発物質を用いる製造操作の簡便な工業的製
造法の開発が必要である。
居るものとしては、レブリン酸エチルをカリウムトリフ
ェニルメトキサイドの共存下に環化させるもの（Ｊ、
Ｓｒａｇａ 、’Ｐ、Ｈｒｎｃｉａｒ、 Ｃｚｅｃｈ、
１７２，０２０ ：Ｚ、 Ｃｈｅｍ、 １９７５．１
５（５）、 １８９−９０．）、 ２．３−：ｒ−ボキ
シケトン類を異性化させるもの（特開昭５５−６９，５
３７）等を始めとして数多くの新な合成法が有るが、使
用する試薬の入手し易さ、反応条件の設定のし易さ、又
は製造操作の簡便さ等の点に問題が有る事から、更に入
手が容易な出発物質を用いる製造操作の簡便な工業的製
造法の開発が必要である。
本発明者は、前記（ＩＩ）式の製造法の研究を鋭意検討
した結果、これを容易に合成する方法を見出し本発明を
完成するに至った。
した結果、これを容易に合成する方法を見出し本発明を
完成するに至った。
本発明の方法で出発物質として用いる前記（Ｉ）式で表
わされるシクロベンテノン誘導体の内、例えばＲがメチ
ル基の化合物はＤ−グルコースを酸化する事によって製
造され、市販されて居るＤ−グルコノラクトンを公知文
献記載の方法（ＲＮｅｌｓｏｎ。
わされるシクロベンテノン誘導体の内、例えばＲがメチ
ル基の化合物はＤ−グルコースを酸化する事によって製
造され、市販されて居るＤ−グルコノラクトンを公知文
献記載の方法（ＲＮｅｌｓｏｎ。
Ｃａｒｂｏｈｙｄ、 Ｒｅｓ、 、 １９７８ 、６０
、２６７ ）に従って無水酢酸−ピリジン（容積比１
：１）混合溶液中で８０℃に於いて１時間加熱する事に
よって容易に得られる３−アセトキシ−６−アセドキシ
メチルピランー２−オンを出発物質として、これを例え
ば別途特許出願済の方法〔特開昭５９−７０６４６）に
従ってメタノール中、ナトリウムメチラート、トリエチ
ルアミン、又は４−ジメチルアミノピリジン等の塩基類
共存下に反応させる事によって高収率で製造出来る化合
物である。
、２６７ ）に従って無水酢酸−ピリジン（容積比１
：１）混合溶液中で８０℃に於いて１時間加熱する事に
よって容易に得られる３−アセトキシ−６−アセドキシ
メチルピランー２−オンを出発物質として、これを例え
ば別途特許出願済の方法〔特開昭５９−７０６４６）に
従ってメタノール中、ナトリウムメチラート、トリエチ
ルアミン、又は４−ジメチルアミノピリジン等の塩基類
共存下に反応させる事によって高収率で製造出来る化合
物である。
本発明の方法は、前記（１）式の化合物を過剰の水と酸
触媒の共存下に反応すると言５ ｏｎｅ−ｐｏｔの反応
で前記（ＩＩ）式の化合物への変換を行うもので、前記
（Ｉ）式中のＲは水素以外の場合、水−酸触媒系もしく
は水−有機溶媒一酸触媒系と言った通常のカルボン酸エ
ステルの加水分解条件で加水分解され得るものであれば
特に制限は無い。本発明の方法で用いる事の出来る触媒
としては、トリフルオロ酢酸、又はＰ−トルエンスルホ
ン酸と言っり有機酸、或は塩酸又は硫酸と言った無機酸
を挙げる事が出来、更に陽イオン交換樹脂の利用も可能
である。これ等の酸触媒の使用量は特に制限は無く、塩
酸の場合を例に挙げると１規定程度の濃度が有れば反応
は円滑に進行する。
触媒の共存下に反応すると言５ ｏｎｅ−ｐｏｔの反応
で前記（ＩＩ）式の化合物への変換を行うもので、前記
（Ｉ）式中のＲは水素以外の場合、水−酸触媒系もしく
は水−有機溶媒一酸触媒系と言った通常のカルボン酸エ
ステルの加水分解条件で加水分解され得るものであれば
特に制限は無い。本発明の方法で用いる事の出来る触媒
としては、トリフルオロ酢酸、又はＰ−トルエンスルホ
ン酸と言っり有機酸、或は塩酸又は硫酸と言った無機酸
を挙げる事が出来、更に陽イオン交換樹脂の利用も可能
である。これ等の酸触媒の使用量は特に制限は無く、塩
酸の場合を例に挙げると１規定程度の濃度が有れば反応
は円滑に進行する。
反応は室温に於いても進行するが、５０℃〜１００℃が
好ましい。なお、反応時間は２〜１６時間程度である。
好ましい。なお、反応時間は２〜１６時間程度である。
本発明の方法は、例えば天然に豊富に存在するＤ−グル
コースを酸化して製造されて居るＤ−グルコノラクトン
からも、前記公知文献記載の方法並びに前記特許出願済
の方法を組合せて容易に誘導し得る前記（１）式の化合
物を出発物質として、水又は水−有機溶媒系に於いて、
一般的な酸の共存下に反応すると言う簡単な操作でシク
ロペンタノイド系の化合物を始めとする薬理活性物質合
成の出発物質として有用な前記（Ｉｆ）式の化合物が選
択的に得られる点に特徴が有り、工業的製造法として有
用性が高い。
コースを酸化して製造されて居るＤ−グルコノラクトン
からも、前記公知文献記載の方法並びに前記特許出願済
の方法を組合せて容易に誘導し得る前記（１）式の化合
物を出発物質として、水又は水−有機溶媒系に於いて、
一般的な酸の共存下に反応すると言う簡単な操作でシク
ロペンタノイド系の化合物を始めとする薬理活性物質合
成の出発物質として有用な前記（Ｉｆ）式の化合物が選
択的に得られる点に特徴が有り、工業的製造法として有
用性が高い。
以下、実施例に依す本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれに依って何等制限されるものでは無い。
発明はこれに依って何等制限されるものでは無い。
実施例１゜
１９６グの４−カルボメトキシ−４−ヒト日キシー２−
シクロペンテン−１−オンヲ４５ｄ１７）水に溶解させ
、これに水忙懸濁した陽イオン交換樹脂（艶面Ｘ５０Ｗ
−Ｘ２）２−を加え、１００℃に於いて６．５時間加熱
する。反応終了後イオン交換樹脂を戸数した後、ろ液を
濃縮し残渣を少量の酢酸エチルで洗浄する事に依って目
的物（ＩＦ）の粗結晶１０７グ（収率８７％）が得られ
る。精製は、ベンゼンからの再結晶又は昇華（１３０’
Ｃ１０，３＋ｗＨｒ）に依って行う。ｍ、ｐ、 １４９
−１５０℃実施例２゜ １５４ツの４−カルボメトキシ−４−ヒドロキシ−２−
シクロペンテン−１−オンを３−の水に溶解させ、水に
懸濁した陽イオン交換樹脂ＣＤＣｍＦＸ５０Ｗ−Ｘ２）
２．５−を加え、１００℃に於いて５時間加熱する。
シクロペンテン−１−オンヲ４５ｄ１７）水に溶解させ
、これに水忙懸濁した陽イオン交換樹脂（艶面Ｘ５０Ｗ
−Ｘ２）２−を加え、１００℃に於いて６．５時間加熱
する。反応終了後イオン交換樹脂を戸数した後、ろ液を
濃縮し残渣を少量の酢酸エチルで洗浄する事に依って目
的物（ＩＦ）の粗結晶１０７グ（収率８７％）が得られ
る。精製は、ベンゼンからの再結晶又は昇華（１３０’
Ｃ１０，３＋ｗＨｒ）に依って行う。ｍ、ｐ、 １４９
−１５０℃実施例２゜ １５４ツの４−カルボメトキシ−４−ヒドロキシ−２−
シクロペンテン−１−オンを３−の水に溶解させ、水に
懸濁した陽イオン交換樹脂ＣＤＣｍＦＸ５０Ｗ−Ｘ２）
２．５−を加え、１００℃に於いて５時間加熱する。
反応終了後イオン交換樹脂を戸数し、Ｆ液を濃縮して得
られる残渣を少量のエーテルで洗浄する事に依って目的
物（Ｉｆ）の粗結晶７６’Ｆ（収率７８チ）が得られる
。精製方法は実施例１．と同様である。
られる残渣を少量のエーテルで洗浄する事に依って目的
物（Ｉｆ）の粗結晶７６’Ｆ（収率７８チ）が得られる
。精製方法は実施例１．と同様である。
実施例３゜
１７０’／の４−カルボメトキシ−４−ヒドロキシ−２
−シクロペンテン−１−オンを５艷の水に溶解させ、こ
れに１−のトリフルオロ酢酸を加え、１０５℃に於いて
１．７５時間反応させる。反応後、反応混合物を減圧上
濃縮乾固して得られる残渣を少量の酢酸エチルで洗浄し
、粗結晶８１’／（収率７６ｑｂ）を得る。精製方法は
実施例１．と同様である。
−シクロペンテン−１−オンを５艷の水に溶解させ、こ
れに１−のトリフルオロ酢酸を加え、１０５℃に於いて
１．７５時間反応させる。反応後、反応混合物を減圧上
濃縮乾固して得られる残渣を少量の酢酸エチルで洗浄し
、粗結晶８１’／（収率７６ｑｂ）を得る。精製方法は
実施例１．と同様である。
実施例４゜
７５”／の４−カルボメトキシ−４−ヒドロキシ−２−
シクロペンテン−１−オンを２−のＩＮ−ＨＣｔ水溶液
に溶解させ、１． Ｏ０℃に於いて５時間加熱する。反
応後、反応混合物に７４９の重炭酸ソーダを加えた後減
圧下に濃縮乾固し、残渣をベンゼンで抽出する。得られ
た溶液を濃縮して行くと、目的物（ＩＩ）の結晶が析出
し始める。目的物（ＩＩ）の結晶２６’／（収率５５俤
）を得る。ｍ、ｐ、１４２〜１４４°Ｃ精製法は実施例
１．と同様である。
シクロペンテン−１−オンを２−のＩＮ−ＨＣｔ水溶液
に溶解させ、１． Ｏ０℃に於いて５時間加熱する。反
応後、反応混合物に７４９の重炭酸ソーダを加えた後減
圧下に濃縮乾固し、残渣をベンゼンで抽出する。得られ
た溶液を濃縮して行くと、目的物（ＩＩ）の結晶が析出
し始める。目的物（ＩＩ）の結晶２６’／（収率５５俤
）を得る。ｍ、ｐ、１４２〜１４４°Ｃ精製法は実施例
１．と同様である。
特許出願人 財団法人封口研究所
手続補正ｉｉ：（自発）
１、事件の表示 昭和６０年特願 第２０８３４３号
３、補正する者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都板橋区加賀１丁目８番１号人する。
３、補正する者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都板橋区加賀１丁目８番１号人する。
２）Ｐ、７９行目「反応後、反応混合物に７４グの・・
・・・・」を、「反応後、反応混合物に１７０グの・・
・・・・」と訂正する。
・・・・」を、「反応後、反応混合物に１７０グの・・
・・・・」と訂正する。
実施例５゜
１００グの４−カルボエトキシ−４−ヒドロキ時間加熱
する。反応後、反応混合物に１７０”ｌ’の重炭酸ソー
ダを加えた後減圧下に濃縮乾固し、残７８チ）を得る。
する。反応後、反応混合物に１７０”ｌ’の重炭酸ソー
ダを加えた後減圧下に濃縮乾固し、残７８チ）を得る。
精製方法は実施例１．と同様である。
Claims (3)
- （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で示されるシクロペンテノン誘導体（但し、Ｒ＝水素、
アルキル基、又はアリル基）を水及び酸触媒の共存下に
反応を行うことを特徴とする式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で示されるシクロペンタン−１，３−ジオンの製造法。 - （２）前記（ I ）式の化合物の内、Ｒがメチル基であ
る特許請求の範囲第１項記載のシクロペンタン−１，３
−ジオンの製造法。 - （３）酸触媒として、陽イオン交換樹脂類を用いる特許
請求の範囲第１項記載のシクロペンタン−１，３−ジオ
ンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60208343A JPS6270336A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | シクロペンタン−１，３−ジオンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60208343A JPS6270336A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | シクロペンタン−１，３−ジオンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6270336A true JPS6270336A (ja) | 1987-03-31 |
Family
ID=16554701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60208343A Pending JPS6270336A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | シクロペンタン−１，３−ジオンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6270336A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006160690A (ja) * | 2004-12-09 | 2006-06-22 | Asahi Kasei Chemicals Corp | シス−２、３−ジ置換シクロペンタノンの製造方法 |
-
1985
- 1985-09-20 JP JP60208343A patent/JPS6270336A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006160690A (ja) * | 2004-12-09 | 2006-06-22 | Asahi Kasei Chemicals Corp | シス−２、３−ジ置換シクロペンタノンの製造方法 |
| JP4667027B2 (ja) * | 2004-12-09 | 2011-04-06 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | シス−２、３−ジ置換シクロペンタノンの製造方法 |
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