JPS626988A - エチレンのポリマ−の染色方法 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレンのポリマーの染色方法、且つ特にポリ
エチレンとカルボン酸及びある種の他の極性基を含有す
るポリマーとのブレンド物の染色方法に関するものであ
る。
エチレンとカルボン酸及びある種の他の極性基を含有す
るポリマーとのブレンド物の染色方法に関するものであ
る。
アルファーオレフィンが炭化水素であるアルファーオレ
フィンのコポリマーを包含する、このようなポリマーは
種々の末端使用に対して、たとえ然色以外の色であるこ
とが望ましい場合には、しばしばポリマーに顔料を添加
することが可能であシ、あるいけ、特にポリマーの表面
が適当に処理しであるときは、加工製品に印刷すること
が可能である。顔料及び／又は印刷技術の使用は、ある
程度加工製品の本性とその製品の製造において用いる方
法に関係する。
フィンのコポリマーを包含する、このようなポリマーは
種々の末端使用に対して、たとえ然色以外の色であるこ
とが望ましい場合には、しばしばポリマーに顔料を添加
することが可能であシ、あるいけ、特にポリマーの表面
が適当に処理しであるときは、加工製品に印刷すること
が可能である。顔料及び／又は印刷技術の使用は、ある
程度加工製品の本性とその製品の製造において用いる方
法に関係する。
ある場合には、加工した製品が染色可能であることが望
ましいことでめシ、するいは必要なことすらある。一般
に、炭化水素ポリオレフィンは染料感受性ではないけれ
ども、ポリマー中への極性モノマーの共重合を含む、ポ
リオレフィンを染料感受性ならしめるための方法が知ら
れている。しかし力から、極性モノマーはエチレンの重
合プロセス、特に溶液重合プロセスにおいて触媒毒とし
て働く傾向があυ、かくして重合ポロセスにｌＬ”［を
生じさせるか又は重合プロセスに耐えることができなく
なる。ある種の最終用途に対しては、ポリオレフィンを
染料感受性ならしめるために用いる方法は、経済的に魅
力がないか且っ／又はポリマーの性質に悪影響を及）Ｙ
すおそれがある。
ましいことでめシ、するいは必要なことすらある。一般
に、炭化水素ポリオレフィンは染料感受性ではないけれ
ども、ポリマー中への極性モノマーの共重合を含む、ポ
リオレフィンを染料感受性ならしめるための方法が知ら
れている。しかし力から、極性モノマーはエチレンの重
合プロセス、特に溶液重合プロセスにおいて触媒毒とし
て働く傾向があυ、かくして重合ポロセスにｌＬ”［を
生じさせるか又は重合プロセスに耐えることができなく
なる。ある種の最終用途に対しては、ポリオレフィンを
染料感受性ならしめるために用いる方法は、経済的に魅
力がないか且っ／又はポリマーの性質に悪影響を及）Ｙ
すおそれがある。
極性ポリマーの炭化水素ポリオレフィンとのブレンドは
公知である。たとえば、高度の靭性と高い降伏強さを有
するフィルムを与えるポリエチレンとエチレン／メタク
リル酸コポリマーのブレンド物は、１９７５年１月３日
公告のプレブナ−（Ｄ、 Ｌ、 Ｂｒｔｔｂｎｅｒ ）
の米国特許第５．７０９．９５７号中に開示されている
。卓越した直線的耐引裂性を有するフィルムの製造を意
図するポリエチレンとアイオノマーポリマーのブレンド
物は、１９７８年７月４日公告のオッテン（Ｎ、Ｊ。
公知である。たとえば、高度の靭性と高い降伏強さを有
するフィルムを与えるポリエチレンとエチレン／メタク
リル酸コポリマーのブレンド物は、１９７５年１月３日
公告のプレブナ−（Ｄ、 Ｌ、 Ｂｒｔｔｂｎｅｒ ）
の米国特許第５．７０９．９５７号中に開示されている
。卓越した直線的耐引裂性を有するフィルムの製造を意
図するポリエチレンとアイオノマーポリマーのブレンド
物は、１９７８年７月４日公告のオッテン（Ｎ、Ｊ。
０ｔｔｅｎ）らの米国特許第４，０９８，４０６号に開
示されている。アイオノマーポリマーは、１９６６年８
月２日公告のり−、＜ （Ｒ，Ｖ、Ｒｅｅｓ ）の米国
特許第５，２６４，２７２号中に開示されている。
示されている。アイオノマーポリマーは、１９６６年８
月２日公告のり−、＜ （Ｒ，Ｖ、Ｒｅｅｓ ）の米国
特許第５，２６４，２７２号中に開示されている。
ＣＩ４又はそれ以上の高級アルファオレフィンと無水マ
レイノ酸のコポリマーとブレンドしたエチレンＩリマー
の染色は、１９８２年３月１６日公告のヘブンス（７？
、Ｈ０Ｈαｖｅｎａ ）の米国特許第４．３２０，０４
６号中に記されている。
レイノ酸のコポリマーとブレンドしたエチレンＩリマー
の染色は、１９８２年３月１６日公告のヘブンス（７？
、Ｈ０Ｈαｖｅｎａ ）の米国特許第４．３２０，０４
６号中に記されている。
塩基性染料によるアクリルポリマーの染色は、たとえば
、′アクリル繊維の染色と仕上げに対するサンドクリル
■Ｂ染料及び薬品類“と題する、スイス、バーゼルのサ
ンドズ社からのアニュマル中に記されている。通常ｉは
、染色は４．５のｐＨで行なわれる。
、′アクリル繊維の染色と仕上げに対するサンドクリル
■Ｂ染料及び薬品類“と題する、スイス、バーゼルのサ
ンドズ社からのアニュマル中に記されている。通常ｉは
、染色は４．５のｐＨで行なわれる。
ポリエチレンとカルボン酸基及びある種のその他の極性
基を有するポリマーのブレンド物の染色方法がここに見
出された。
基を有するポリマーのブレンド物の染色方法がここに見
出された。
かくして、本発明は；
（Ａ） ポリオレフィン製品を水性の染浴と接触させ
、該ポリオレフィンは（ｉ）重量で８０〜９９部の、エ
チレンホモポリマー及びエチレンとＣ６〜Ｃ１０高級ア
ルファーオレフィンとのコポリマー並びにそれらの混合
物から成るグループから選択したポリエチレン、及び（
ｉ１）重量で１〜２０部の直接コポリマー及びグラフト
コポリマーから成るグループから選択したコポリマーか
ら成るブレンド物であり、ここで（ｉり該直接コポリマ
ーは弐Ｒ−ＣＢ二〇Ｈ！、ここでＲは水素及び１〜８炭
素原子を有するアルキル基から成る部類から選択した基
である、を有するアルファーオレフィンと少なくとも１
種の６〜８炭素原子を有するアルファ、ベーターエチレ
ン性不飽和カルボン酸とのコポリマーであり、ここで酸
部分はポリマー鎖中でランダムに又はランダムで欧く分
布しており、カルボン酸含量は直接コポリマーの重量で
０．５〜５０％であり、何らかのその他の共重合させる
モノマーはモノエチレン性不飽和であり、（ｂ）該直接
コポリマーはエチレンとビニルエステルの鹸化シたコポ
リマーであり、（Ｃ）該直接コポリマーはアイオノマー
の形態にある（ａ）のコポリマーであり、且つ（ｄ）該
グラフトコポリマーはエチレン又はエチレンとＣｍ〜Ｃ
１１アルファーオレフィンから誘導した予め形成せしめ
たポリオレフィン骨格上に重量で０゜１〜２０パーセン
トの少なくとも１種のアルファ、ベーター不飽和カルボ
ン酸又は不飽和カルボン酸無水物をグラフトさせること
によって取得し、ここでこのポリオレフィン骨格中で伺
らかの他の任意的に共重合させるモノマ＋成分はモノエ
チレン性不飽和であり、但しここで直接コポリマーを含
有するブレンド物においては直接コポリマーの最低量は
重量で２部であり、該水性の染浴は少なくとも０．４ｇ
／ｌの濃度で且つ５．０〜Ｚ５のｐＨにおいて塩基性の
染料を含有し、水性の染浴の温度は少なくとも９０℃で
ある。
、該ポリオレフィンは（ｉ）重量で８０〜９９部の、エ
チレンホモポリマー及びエチレンとＣ６〜Ｃ１０高級ア
ルファーオレフィンとのコポリマー並びにそれらの混合
物から成るグループから選択したポリエチレン、及び（
ｉ１）重量で１〜２０部の直接コポリマー及びグラフト
コポリマーから成るグループから選択したコポリマーか
ら成るブレンド物であり、ここで（ｉり該直接コポリマ
ーは弐Ｒ−ＣＢ二〇Ｈ！、ここでＲは水素及び１〜８炭
素原子を有するアルキル基から成る部類から選択した基
である、を有するアルファーオレフィンと少なくとも１
種の６〜８炭素原子を有するアルファ、ベーターエチレ
ン性不飽和カルボン酸とのコポリマーであり、ここで酸
部分はポリマー鎖中でランダムに又はランダムで欧く分
布しており、カルボン酸含量は直接コポリマーの重量で
０．５〜５０％であり、何らかのその他の共重合させる
モノマーはモノエチレン性不飽和であり、（ｂ）該直接
コポリマーはエチレンとビニルエステルの鹸化シたコポ
リマーであり、（Ｃ）該直接コポリマーはアイオノマー
の形態にある（ａ）のコポリマーであり、且つ（ｄ）該
グラフトコポリマーはエチレン又はエチレンとＣｍ〜Ｃ
１１アルファーオレフィンから誘導した予め形成せしめ
たポリオレフィン骨格上に重量で０゜１〜２０パーセン
トの少なくとも１種のアルファ、ベーター不飽和カルボ
ン酸又は不飽和カルボン酸無水物をグラフトさせること
によって取得し、ここでこのポリオレフィン骨格中で伺
らかの他の任意的に共重合させるモノマ＋成分はモノエ
チレン性不飽和であり、但しここで直接コポリマーを含
有するブレンド物においては直接コポリマーの最低量は
重量で２部であり、該水性の染浴は少なくとも０．４ｇ
／ｌの濃度で且つ５．０〜Ｚ５のｐＨにおいて塩基性の
染料を含有し、水性の染浴の温度は少なくとも９０℃で
ある。
ＣＢ） 少なくとも２０秒間の時間にわたって該ポリ
オレフィン製品と水性の染浴との接触を保ち、且つ （Ｃ） このようにして染色したポリオレフィン製品
を水性の染浴から取り出す段階から成る、ポリオレフィ
ン製品を染色するためにの方法を提供する。
オレフィン製品と水性の染浴との接触を保ち、且つ （Ｃ） このようにして染色したポリオレフィン製品
を水性の染浴から取り出す段階から成る、ポリオレフィ
ン製品を染色するためにの方法を提供する。
本発明の好適実施形態においては、ブレンド物は重量で
０．２〜２％の白色顔料、特に二酸化チタンをも含有す
る。
０．２〜２％の白色顔料、特に二酸化チタンをも含有す
る。
ブレンド物中のポリエチレンはエチレンのホモポリマー
及び／又はエチレンと少なくとも１種の４〜１０炭素原
子を有する炭化水素アルファーオレフィンのコポリマー
、たとえばエチレンと比較的少量のブテン−１、ヘキセ
ン−１及び／又はオクテン−１とのコポリマーとするこ
とができる。
及び／又はエチレンと少なくとも１種の４〜１０炭素原
子を有する炭化水素アルファーオレフィンのコポリマー
、たとえばエチレンと比較的少量のブテン−１、ヘキセ
ン−１及び／又はオクテン−１とのコポリマーとするこ
とができる。
ポリエチレンの特性は、取得する生成物について意図す
る最終用途に大きく依存する。たとえば、密度は約０．
８９０．！ｉ’／Ｃｊ乃至約０．９７０Ｐ／−の範囲と
することができ且つメルトインデックスは、ＡＳＴＡｆ
Ｄ−１２３８（条件Ｅ）の方法によって測定するときに
、約２００ｄｌ！７分に至るまでとすることができる。
る最終用途に大きく依存する。たとえば、密度は約０．
８９０．！ｉ’／Ｃｊ乃至約０．９７０Ｐ／−の範囲と
することができ且つメルトインデックスは、ＡＳＴＡｆ
Ｄ−１２３８（条件Ｅ）の方法によって測定するときに
、約２００ｄｌ！７分に至るまでとすることができる。
たとえばフィルム及びシートとしての最終使用を意図す
るポリマーは約１０ｄｌ！／分未満のメルトインデック
スを有する傾向があるのに対して、成形品としての最終
使用を意ポリエチレンの密度及びメルトインデックス、
及び量線するパラメーターの範囲は、この分野の熟達者
には公知である。
るポリマーは約１０ｄｌ！／分未満のメルトインデック
スを有する傾向があるのに対して、成形品としての最終
使用を意ポリエチレンの密度及びメルトインデックス、
及び量線するパラメーターの範囲は、この分野の熟達者
には公知である。
ブレンド物は、直接コポリマー又はグラフトコポリマー
とすることができるコポリマーをも含有する。直接コポ
リマーは弐Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２、ここにＲは水素及び１〜
８炭素原子を有するアルキル基から成るグループから選
択した基である、を有するアルファーオレフィンと少な
くとも１種の３〜８炭素原子を有するアルファ、ベータ
ーエチレン性不飽和カルボン酸とのコポリマーとするこ
とができる。酸部分はポリマー鎖中でランダムに又はラ
ンダムではなく分布させることができる。
とすることができるコポリマーをも含有する。直接コポ
リマーは弐Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２、ここにＲは水素及び１〜
８炭素原子を有するアルキル基から成るグループから選
択した基である、を有するアルファーオレフィンと少な
くとも１種の３〜８炭素原子を有するアルファ、ベータ
ーエチレン性不飽和カルボン酸とのコポリマーとするこ
とができる。酸部分はポリマー鎖中でランダムに又はラ
ンダムではなく分布させることができる。
コポリマーのカルボン酸含量はコポリマーの重量で０．
５〜５０％である。このような直接コポリマヌクレル■
（Ｎｕｃｒｅｌ）酸性コポリマーは米国プラウエア州、
ウイルミントンのイー・アイ デュＸｓン ド ニーモ
アズ エンド カンパニーから市販している。
５〜５０％である。このような直接コポリマヌクレル■
（Ｎｕｃｒｅｌ）酸性コポリマーは米国プラウエア州、
ウイルミントンのイー・アイ デュＸｓン ド ニーモ
アズ エンド カンパニーから市販している。
のようかポリマーの例は大阪の日本合成からソーアノー
ル（５ｏａｒｎｏｌ ）の商品名で入手することができ
るポリマーである。
ル（５ｏａｒｎｏｌ ）の商品名で入手することができ
るポリマーである。
直接コポリマーは前記の酸性コポリマーから形成せしめ
たアイオノマーの形態とすることもできる。このような
アイオノマーもまた公知であり、たとえば、イー・アイ
デュポン ド ニーモアズ エンＦ カンノぐニーか
らｔ−ＩＪン（５ｕｒｌｙｎ）の商品名下に市販されて
おり、且つ前記のリースの特許中に詳細に記されている
。たとえば、ナトリウム又は亜鉛の塩を使用して酸性コ
ポリマーのアイオノマーを形成させることは公知である
。ポリエチレンとアイオノマーのブレンド物の染色性は
、アイオノマー中の金属イオンに大きく関係するものと
思われる。たとえば、一般にナトリクム含有するアイオ
ノマーよりも亜鉛を含有するアイオノマーを使用するほ
うが好適である。
たアイオノマーの形態とすることもできる。このような
アイオノマーもまた公知であり、たとえば、イー・アイ
デュポン ド ニーモアズ エンＦ カンノぐニーか
らｔ−ＩＪン（５ｕｒｌｙｎ）の商品名下に市販されて
おり、且つ前記のリースの特許中に詳細に記されている
。たとえば、ナトリウム又は亜鉛の塩を使用して酸性コ
ポリマーのアイオノマーを形成させることは公知である
。ポリエチレンとアイオノマーのブレンド物の染色性は
、アイオノマー中の金属イオンに大きく関係するものと
思われる。たとえば、一般にナトリクム含有するアイオ
ノマーよりも亜鉛を含有するアイオノマーを使用するほ
うが好適である。
酸性コポリマーはエチレン又はエチレンとＣ８〜Ｃ８ア
ルフアーオレフインから誘導した予め形成せしめたポリ
オレフィン骨格上に重量で０．１〜２０ノぐ−セントの
少なくとも１種の５〜８炭素原子を有するアルファ、ベ
ーター不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸無水物を
グラフトさせることによって取得したグラフトＸコポリ
マーとすることもできる。ポリオレフィン骨格の何れか
のその他の任意的に共重合させるモノマー成分はモンエ
チレン性不飽和のものである。たとえば、クラ！フトコ
ポリマーは、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸及び無水マ
レイン酸でグラフトさせであるエチレンのホモポリマー
又はエチレンとＣ２〜Ｃ１ｏ炭化水素アルフアーオレフ
インとのコポリマーとすることができる。グラフトコポ
リマーの製造方法は公知であり、その好適材は本発明と
同時に出願したホワイト（Ｇ、Ｗｈｉｔｅ ）、ウオン
（Ｃ，Ｓ、Ｗｏｎｇ）及びゼロンカ（Ｒ，Ａ。
ルフアーオレフインから誘導した予め形成せしめたポリ
オレフィン骨格上に重量で０．１〜２０ノぐ−セントの
少なくとも１種の５〜８炭素原子を有するアルファ、ベ
ーター不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸無水物を
グラフトさせることによって取得したグラフトＸコポリ
マーとすることもできる。ポリオレフィン骨格の何れか
のその他の任意的に共重合させるモノマー成分はモンエ
チレン性不飽和のものである。たとえば、クラ！フトコ
ポリマーは、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸及び無水マ
レイン酸でグラフトさせであるエチレンのホモポリマー
又はエチレンとＣ２〜Ｃ１ｏ炭化水素アルフアーオレフ
インとのコポリマーとすることができる。グラフトコポ
リマーの製造方法は公知であり、その好適材は本発明と
同時に出願したホワイト（Ｇ、Ｗｈｉｔｅ ）、ウオン
（Ｃ，Ｓ、Ｗｏｎｇ）及びゼロンカ（Ｒ，Ａ。
Ｚｇ ｌ ｏｎｋα）の特許願中に開示されている。グ
プレンド物は重量で８０〜９９部のポリエチレンと重量
で１〜２０部の酸性コポリマーから成っているが、しか
しながら、直接コポリマーを含有するブレンド物におい
ては直接コポリマーの最低量は重量で２部であることが
必要である。好適実施態様においては、ブレンド物は重
量で８０〜９７部のポリエチレンと重量で３〜２０部の
酸コポリマーから成っている。
プレンド物は重量で８０〜９９部のポリエチレンと重量
で１〜２０部の酸性コポリマーから成っているが、しか
しながら、直接コポリマーを含有するブレンド物におい
ては直接コポリマーの最低量は重量で２部であることが
必要である。好適実施態様においては、ブレンド物は重
量で８０〜９７部のポリエチレンと重量で３〜２０部の
酸コポリマーから成っている。
本発明の方法においては、ポリオレフィン製品を水性の
染浴と接触させる。ポリオレフィンは上記のとおりのも
のである。製品は便宜の任意の形状とすることができ且
つ押出し、成形などによって取得することができる。好
適実施態様においては、製品はフィルム又は成形製品の
形態にあり、それらの製造方法は公知である。
染浴と接触させる。ポリオレフィンは上記のとおりのも
のである。製品は便宜の任意の形状とすることができ且
つ押出し、成形などによって取得することができる。好
適実施態様においては、製品はフィルム又は成形製品の
形態にあり、それらの製造方法は公知である。
染浴は塩基性の染料を含有する水性の染浴である。一般
にどのような塩基性染料をも本発明の方法において使用
することができるものと考えられるが、以下に記すよう
に、種々の塩基性染料の間で、本明細書中で規定するポ
リマーを染色する能力については、大きな相違があるこ
とを了解すイー １ Ａ − きである。たとえば、取得される染色物の色合いと相対
的な濃さは、たとえば、アクリルポリマーの染色におい
て同一の染料を用いて得られる染色物の色合い及び相対
的な濃さとは著るしく異なる可能性がある。このような
相違は、所望する結果に依存して、好都合であるか又は
不都合なこととなる。色合い及び相対的な濃さは、使用
する染色条件、たとえば、濃度、ｐＨ及び湿度によって
も異なる。適当な染料の例は実施例中に示す。
にどのような塩基性染料をも本発明の方法において使用
することができるものと考えられるが、以下に記すよう
に、種々の塩基性染料の間で、本明細書中で規定するポ
リマーを染色する能力については、大きな相違があるこ
とを了解すイー １ Ａ − きである。たとえば、取得される染色物の色合いと相対
的な濃さは、たとえば、アクリルポリマーの染色におい
て同一の染料を用いて得られる染色物の色合い及び相対
的な濃さとは著るしく異なる可能性がある。このような
相違は、所望する結果に依存して、好都合であるか又は
不都合なこととなる。色合い及び相対的な濃さは、使用
する染色条件、たとえば、濃度、ｐＨ及び湿度によって
も異なる。適当な染料の例は実施例中に示す。
染浴中の染料の濃度は少なくとも０．４ｇ／ｌ、特に２
〜５１／ｌである。しかしながら、使用すべき濃度は希
望する製品の染色の程度、ポリマーブレンド物の本質及
び特に選択する染料に依存する。このような要因は後記
実施例中で説明する。
〜５１／ｌである。しかしながら、使用すべき濃度は希
望する製品の染色の程度、ポリマーブレンド物の本質及
び特に選択する染料に依存する。このような要因は後記
実施例中で説明する。
染浴のｐＨは５．０〜Ｚ５、特に５．５〜ＺＯの範囲に
あるが、好適ｐＨは選択する特定の染料に依存する。ｐ
Ｈけ染浴の温度において測定する。染浴の温度は少なく
とも９０℃でなければならず、少なくとも９５℃である
ことが好ましい。温度は、この分野の熟達者には自明で
あるように、ポリオレフィンブレンド物中に、ねじれ又
はその他の有害な物理的性質の変化が生じるおそれのあ
る温度よりも低く保たねばならない。好適温度範囲は９
５〜１０５℃である。染料は染色条件下に適度な安定性
を有しているように選ばなければならない。染浴は攪拌
するものと解釈す。る。染浴はアクリル繊維の染浴にお
ける実際とは反対に、いわゆる均染剤又は緩染剤を含有
しないことが好ましい。
あるが、好適ｐＨは選択する特定の染料に依存する。ｐ
Ｈけ染浴の温度において測定する。染浴の温度は少なく
とも９０℃でなければならず、少なくとも９５℃である
ことが好ましい。温度は、この分野の熟達者には自明で
あるように、ポリオレフィンブレンド物中に、ねじれ又
はその他の有害な物理的性質の変化が生じるおそれのあ
る温度よりも低く保たねばならない。好適温度範囲は９
５〜１０５℃である。染料は染色条件下に適度な安定性
を有しているように選ばなければならない。染浴は攪拌
するものと解釈す。る。染浴はアクリル繊維の染浴にお
ける実際とは反対に、いわゆる均染剤又は緩染剤を含有
しないことが好ましい。
ポリエチレンの染色においては、均染剤は、もつとも有
利な環境下にのみ使用すべきである。
利な環境下にのみ使用すべきである。
本発明の方法においては、ポリオレフィン製品は染浴中
に少なくとも２０秒間保持する。しかしながら、その時
間は選択する特定の染料、ポリオレフィンの本質及び達
成すべき染色の濃さに依存する。次いでポリオレフィン
製品を浴から取り出して、適当に、・浄又は清掃する。
に少なくとも２０秒間保持する。しかしながら、その時
間は選択する特定の染料、ポリオレフィンの本質及び達
成すべき染色の濃さに依存する。次いでポリオレフィン
製品を浴から取り出して、適当に、・浄又は清掃する。
本発明の方法はポリオレフィンフィルムの染色において
使用することができる。その場合に、染色したフィルム
は着色してはいる〃１“透明であることが好ましい。フ
ィルムを濃い色に染めるのではなくて、フィルムを淡く
着色するのみであることが好ましいこともある。しかし
々から、好適実施態様においては、白色顔料、特に二酸
化チタンをポリオレフィン中に混入させる。白色顔料は
見掛けの染色の濃さを低下させる傾向があるが、いっそ
う受容しうる外観を与えることができる。白色顔料の使
用は、ポリオレフィンが成形製品である場合に特に好適
である。白色顔料の好適量は重量でａ２〜２％である。
使用することができる。その場合に、染色したフィルム
は着色してはいる〃１“透明であることが好ましい。フ
ィルムを濃い色に染めるのではなくて、フィルムを淡く
着色するのみであることが好ましいこともある。しかし
々から、好適実施態様においては、白色顔料、特に二酸
化チタンをポリオレフィン中に混入させる。白色顔料は
見掛けの染色の濃さを低下させる傾向があるが、いっそ
う受容しうる外観を与えることができる。白色顔料の使
用は、ポリオレフィンが成形製品である場合に特に好適
である。白色顔料の好適量は重量でａ２〜２％である。
本発明を以下の実施例によって例証する。
実施例 １
重量で２０％のアイオノマー、重量で６％の６７重量％
の濃度の二酸化チタンのポリエチレン中における濃厚物
及び重量で７７％のスクレア■８１０７エチレン／ブテ
ン−１−コポリマー（コれはａ ９２４１ ／ ｃ＃ｆ
の密度と５．１ｄ＃／分ノメルトインデックスを有して
いる）のブレンド物を、エンジェル（商品名）射出成形
装置を用いて板１Ｋに成形した。このアイオノマーは、
メルトインデックスがｓ、ｓ京ｄ、ｐ／分の、亜鉛で２
６％中和されたエチレンとメタクリル酸１３、％のコポ
リマーであった。板は２３５℃の溶融温度を用いて成形
し、厚さＱ、 ２５ ｃＩＩＬ、長さ１４は、幅１０ｃ
ｗＬの大きさであった。
の濃度の二酸化チタンのポリエチレン中における濃厚物
及び重量で７７％のスクレア■８１０７エチレン／ブテ
ン−１−コポリマー（コれはａ ９２４１ ／ ｃ＃ｆ
の密度と５．１ｄ＃／分ノメルトインデックスを有して
いる）のブレンド物を、エンジェル（商品名）射出成形
装置を用いて板１Ｋに成形した。このアイオノマーは、
メルトインデックスがｓ、ｓ京ｄ、ｐ／分の、亜鉛で２
６％中和されたエチレンとメタクリル酸１３、％のコポ
リマーであった。板は２３５℃の溶融温度を用いて成形
し、厚さＱ、 ２５ ｃＩＩＬ、長さ１４は、幅１０ｃ
ｗＬの大きさであった。
この板を染浴中で０．５２ｆｌ／ｌの染料濃度を使用し
、９５℃の最低温度において１時間染色した。
、９５℃の最低温度において１時間染色した。
染浴のｐＨは酢酸ナトリウムを用いて６．５に調節した
。
。
染料がカナダ、ケベック州、ドーバルのサンドズ カナ
ダ社から入手したサンドクリル ブリリアント イエロ
ー Ｂ−６にＬであるときは、板はきわめて鮮やかな魅
力ある黄色（Ｃ，１，≠１）に染まった。染料がサンド
クリル ブルーＢ−５Ｇであるときは、板は魅力的な淡
青色（Ｃ，Ｉ。
ダ社から入手したサンドクリル ブリリアント イエロ
ー Ｂ−６にＬであるときは、板はきわめて鮮やかな魅
力ある黄色（Ｃ，１，≠１）に染まった。染料がサンド
クリル ブルーＢ−５Ｇであるときは、板は魅力的な淡
青色（Ｃ，Ｉ。
≠１３、）に染まった。ここで用いる色調は実質的に、
英国ブラッド フォードのソサエティー オブ ダイヤ
ーズ エンド カラリストによって出版されたカラー
インデックス中の“色相表示衣１（Ｈｓｅ Ｉｎｄｉ
ｃａｔｉｏｎ Ｔａｂｌｔｔ ）の“許容色相用語”
（ＩＪｒｍｔａａｔｂｌｅ Ｈｕｅ Ｔｅｒｍｓ ）
−１８−・ に従って記す。
英国ブラッド フォードのソサエティー オブ ダイヤ
ーズ エンド カラリストによって出版されたカラー
インデックス中の“色相表示衣１（Ｈｓｅ Ｉｎｄｉ
ｃａｔｉｏｎ Ｔａｂｌｔｔ ）の“許容色相用語”
（ＩＪｒｍｔａａｔｂｌｅ Ｈｕｅ Ｔｅｒｍｓ ）
−１８−・ に従って記す。
関連する実験において、二酸化チタンを含有しない組成
物から成形した板をも染色した。二酸化チタンの存在は
染色した板の魅力を著るしく向上させたが、何れの板も
染色可能ではあった。
物から成形した板をも染色した。二酸化チタンの存在は
染色した板の魅力を著るしく向上させたが、何れの板も
染色可能ではあった。
二酸化チタン含有板を、３．ｂｉ／ｌの染料濃度を用い
ても染色した。黄色染料は濃黄色（Ｃ，Ｉ。
ても染色した。黄色染料は濃黄色（Ｃ，Ｉ。
≠４〜≠５）の板を与えたのに対して、青色の染料は暗
青色（Ｃ，１，≠１４〜＋１３、）の板を与えた。赤色
染料サンドクリル ブリリアント レッド Ｂ−４Ｇは
板を赤乃至黄色がかった赤（Ｃ０１、÷８）の色調に染
めた。しかしながら、サンドクリル ブリリアント レ
ッド Ｂ −ＲＬは赤色の板ではなく立て、赤色乃至赤
味がかった褐色（Ｃ，１，す８〜≠２６）の板を与えた
。
青色（Ｃ，１，≠１４〜＋１３、）の板を与えた。赤色
染料サンドクリル ブリリアント レッド Ｂ−４Ｇは
板を赤乃至黄色がかった赤（Ｃ０１、÷８）の色調に染
めた。しかしながら、サンドクリル ブリリアント レ
ッド Ｂ −ＲＬは赤色の板ではなく立て、赤色乃至赤
味がかった褐色（Ｃ，１，す８〜≠２６）の板を与えた
。
実施例 ２
実施例１の手順を使用して、下記のような多くのポリマ
ー組成物から板を調製した： ＊ スフレア８１０７は０．９２４．９／−の密度と５
ｊｃｆｇ、／分のメルトインデックスを有するエチレン
／ブテン−１コポリマーであり、スフレア２９０７は５
．０ｄｃｔ／分のメルトインデックスを有する高密度線
状エチレンホモポリマーである。
ー組成物から板を調製した： ＊ スフレア８１０７は０．９２４．９／−の密度と５
ｊｃｆｇ、／分のメルトインデックスを有するエチレン
／ブテン−１コポリマーであり、スフレア２９０７は５
．０ｄｃｔ／分のメルトインデックスを有する高密度線
状エチレンホモポリマーである。
マーである。
注：粉末は、３４タイラー（商品名）網目ふるいを通過
した。
した。
林 二酸化チタンはポリエチレン中の重量で６７％の濃
厚物であった。
厚物であった。
Ｎｎ１〜５の板は、実施例１０手順を用い５゜６ｙ／ｌ
の染料濃度と＆５のｐＨにおいて、サンドクリル ブリ
リアント イエロー Ｂ−６Ｃ；Ｌｔ？用いて染色した
。版は濃黄色（Ｃ，１，す３）に染まった。板Ｎｎ１は
板Ｎｈ２よりも僅かに濃く、線状低密度ポリエチレンを
含有するブレンド物（板陽１）が高密度ポリエチレンを
含有するブレンド物よシもいくらか染色され易いことを
示しているが、両方共、本発明に従って染色することが
できる。
の染料濃度と＆５のｐＨにおいて、サンドクリル ブリ
リアント イエロー Ｂ−６Ｃ；Ｌｔ？用いて染色した
。版は濃黄色（Ｃ，１，す３）に染まった。板Ｎｎ１は
板Ｎｈ２よりも僅かに濃く、線状低密度ポリエチレンを
含有するブレンド物（板陽１）が高密度ポリエチレンを
含有するブレンド物よシもいくらか染色され易いことを
示しているが、両方共、本発明に従って染色することが
できる。
Ｎｎ２及びＩＶｈ３の板は、本発明の組成物の形成にお
いて、粉末またはペレットの何れをも使用することがで
きるということも示している。
いて、粉末またはペレットの何れをも使用することがで
きるということも示している。
Ｎｎ１〜Ｎｎ３の板をさらに、１６１！／ｌの濃度で６
．５のｐＨにおいて、以下の染料を使用して、６０分の
染色時間と９５〜１００℃の染色温度で、染色した。
．５のｐＨにおいて、以下の染料を使用して、６０分の
染色時間と９５〜１００℃の染色温度で、染色した。
Ａ、サンドクリル ブリリアント ブルー Ｂ−ＢＬＥ
〔これは青色（Ｃ，１，＋１４）を与えた。〕； Ｂ、サント０クリル レッド Ｂ−ＢＦ〔これは青みが
かった赤色（巳１．＋９〜＋１０）を与えた。〕富 Ｃ，アンドクリル ブルー Ｂ−ＲＬＥ〔これは赤みが
かった灰色乃至青みがかった灰色（Ｃ，１，４４８）を
与えた。〕 Ｄ、サンドクリル レッド Ｂ−ＢＬＥ〔これ冗は黄色
がかったピンク色（Ｃ，１，＋４８）〕を与えた。〕 Ｅ、サンドクリル ブルー Ｂ−３Ｇ（０，６ＩＩ／ｌ
）／サンドクリル ブリリアント イエロー Ｂ−６Ｏ
Ｌ＜五０．９／ｊ）［これは黄色がかった緑乃至オリー
ブ色（Ｃ，Ｉ。
〔これは青色（Ｃ，１，＋１４）を与えた。〕； Ｂ、サント０クリル レッド Ｂ−ＢＦ〔これは青みが
かった赤色（巳１．＋９〜＋１０）を与えた。〕富 Ｃ，アンドクリル ブルー Ｂ−ＲＬＥ〔これは赤みが
かった灰色乃至青みがかった灰色（Ｃ，１，４４８）を
与えた。〕 Ｄ、サンドクリル レッド Ｂ−ＢＬＥ〔これ冗は黄色
がかったピンク色（Ｃ，１，＋４８）〕を与えた。〕 Ｅ、サンドクリル ブルー Ｂ−３Ｇ（０，６ＩＩ／ｌ
）／サンドクリル ブリリアント イエロー Ｂ−６Ｏ
Ｌ＜五０．９／ｊ）［これは黄色がかった緑乃至オリー
ブ色（Ｃ，Ｉ。
＋１９）を与えた。〕
混合染料系を含有する２種の染浴は異なる濃度で使用し
た： Ｆ、サンドクリル ブリリアント ブルー Ｂ−ＢＬＥ
（０，７２！ｌ／ｌ ）／サンドクリルブリリアント
イエロー Ｂ −６４’；’ Ｌ＜ｏ、ｙ２１／ｌ） Ｇ、サンドクリル ブリリアント レッド Ｂ−Ｆ＜０
．７２１／／ｌ）／サンドクリル ブリリアント イエ
ロー Ｂ−６ＧＬ（２，９１／ｌ ） 得られた結果を染色の濃さの等級で示すと以下のとおり
である： 染料りは他の染料よりも淡色に染めた。染料Ｉ゛は、Ｎ
ｈｌの板を緑がかった濃紺色乃至緑がかった青色（Ｃ，
１，＋３９）に染めたのに対して、階２及び陽３の板を
青みがかった緑色乃至緑がかった青色（Ｃ，１，す１６
、暗色）に染めた。染料Ｇにおいては、板Ｎ［１１乃牟
陽５は赤みがかった黄この実施例は本発明による板の染
色を示している。
た： Ｆ、サンドクリル ブリリアント ブルー Ｂ−ＢＬＥ
（０，７２！ｌ／ｌ ）／サンドクリルブリリアント
イエロー Ｂ −６４’；’ Ｌ＜ｏ、ｙ２１／ｌ） Ｇ、サンドクリル ブリリアント レッド Ｂ−Ｆ＜０
．７２１／／ｌ）／サンドクリル ブリリアント イエ
ロー Ｂ−６ＧＬ（２，９１／ｌ ） 得られた結果を染色の濃さの等級で示すと以下のとおり
である： 染料りは他の染料よりも淡色に染めた。染料Ｉ゛は、Ｎ
ｈｌの板を緑がかった濃紺色乃至緑がかった青色（Ｃ，
１，＋３９）に染めたのに対して、階２及び陽３の板を
青みがかった緑色乃至緑がかった青色（Ｃ，１，す１６
、暗色）に染めた。染料Ｇにおいては、板Ｎ［１１乃牟
陽５は赤みがかった黄この実施例は本発明による板の染
色を示している。
実施例 ３
多くの組成物を用いて実施例１の手順に従かい板を射出
成形した。各組成物において、ポリエチレンはスフレア
２９０７ ポリエチレンであシ、アイオノマーは実施
例１のアイオノマーであシ且つ二酸化チタンはポリエチ
レン中の二酸化チタンの重量で６７％の濃厚物であった
。
成形した。各組成物において、ポリエチレンはスフレア
２９０７ ポリエチレンであシ、アイオノマーは実施
例１のアイオノマーであシ且つ二酸化チタンはポリエチ
レン中の二酸化チタンの重量で６７％の濃厚物であった
。
これらの板を、室温に保持してあった調製後４日の染浴
中の実施例２の染料を用いて、また実施例１の手順を使
用しサンドクリル ブリリアントイエロー Ｂ−６ＧＬ
により、３０分の染色時間を用いて染色した。
中の実施例２の染料を用いて、また実施例１の手順を使
用しサンドクリル ブリリアントイエロー Ｂ−６ＧＬ
により、３０分の染色時間を用いて染色した。
得られた結果を染色の濃さの等級で示すと次のとおりで
あった。実験４及び５け比較実験である：染料Ｇによシ
、Ｎｎ４及びＮｎ４の板は、きわめてかすかにピンク色
（Ｃ，１，４４９）に染まりηつ板ＮＱ６〜１１ｋ１１
０は、赤みがかった橙色乃至黄みかかった赤色（Ｃ，１
，４７）に染まった。黄色染料にお埴ては、板４及び５
は、きわめてかすかに黄色に染まり、残りの板は緑がか
った黄色（Ｃ。
あった。実験４及び５け比較実験である：染料Ｇによシ
、Ｎｎ４及びＮｎ４の板は、きわめてかすかにピンク色
（Ｃ，１，４４９）に染まりηつ板ＮＱ６〜１１ｋ１１
０は、赤みがかった橙色乃至黄みかかった赤色（Ｃ，１
，４７）に染まった。黄色染料にお埴ては、板４及び５
は、きわめてかすかに黄色に染まり、残りの板は緑がか
った黄色（Ｃ。
１、÷１〜÷２）に染まった。
この実施例は、アイオノマー含量の減少は、得られる染
色の濃さを低下させるのに対して二酸化チタン含量の減
少は色の濃さを上昇させることを示す。
色の濃さを低下させるのに対して二酸化チタン含量の減
少は色の濃さを上昇させることを示す。
実施例 ４
重量で７７％のスフレア ２９０７ ポリエチレン、６
％の二酸化チタン濃厚物及び２０％のアイオノマー又は
エチレン／メタクリル酸コポリマーを用いて、実施例３
の手順を繰返した。使用した染料は実施例５のもの及び
サンドクリル ブリリアント レッド ｎ−ｐ（ｓ、６
１１／ｌ）であり；染色時間は６０分であった。
％の二酸化チタン濃厚物及び２０％のアイオノマー又は
エチレン／メタクリル酸コポリマーを用いて、実施例３
の手順を繰返した。使用した染料は実施例５のもの及び
サンドクリル ブリリアント レッド ｎ−ｐ（ｓ、６
１１／ｌ）であり；染色時間は６０分であった。
−２７一
本Ａ・・・アイオノマー、ｊｄｌｌ１分のメルトインデ
ックスを有するナトリウムで３６％中和されたエチレン
とメタクリル酸１０％及びアクリル酸イソブチル１０％
のコポリマー。
ックスを有するナトリウムで３６％中和されたエチレン
とメタクリル酸１０％及びアクリル酸イソブチル１０％
のコポリマー。
Ｂ・・・アイオノマー、１．４ｄＩＩ／分のメルトイン
デックスを有するナトリウムで５０％中和されたエチレ
ンとメタクリル酸１０％のコポリマー。
デックスを有するナトリウムで５０％中和されたエチレ
ンとメタクリル酸１０％のコポリマー。
Ｃ・・・アイオノマー、３．９ｄＦ／分のメルトインデ
ックスを有するナトリウムで３６％中和されたエテレ／
とメタクリル酸１０％のコポリマー。
ックスを有するナトリウムで３６％中和されたエテレ／
とメタクリル酸１０％のコポリマー。
Ｄ・・・アイオノマー、２．Ｂｄｌｌ１分のメルトイン
デックスを有するナトリウムで２９％中和されたエチレ
ンとメタクリル酸１３、％のコポリマー。
デックスを有するナトリウムで２９％中和されたエチレ
ンとメタクリル酸１３、％のコポリマー。
Ｅ・・・アイオノマー、５．Ｏｄｇ／分のメルトインデ
ックスを有する亜鉛で１８％中和されたエチレンとメタ
クリル酸９％のコポリマー。
ックスを有する亜鉛で１８％中和されたエチレンとメタ
クリル酸９％のコポリマー。
Ｆ・・・アイオノマー、５ｄｆｌ１分のメルトインデツ
クスを有する亜鉛で５７％中和されたエチレンとメタク
リル酸１１％のコポリマー。
クスを有する亜鉛で５７％中和されたエチレンとメタク
リル酸１１％のコポリマー。
Ｇ・・・アイオノマー、１ｄｌ１分のメルトインデック
、スを有する亜鉛で４６％中和されたエチレンとメタク
リル酸１２％のコポリマー。
、スを有する亜鉛で４６％中和されたエチレンとメタク
リル酸１２％のコポリマー。
Ｈ・・・１０ｄ、９／分のメ／ｋ トインデックスを有
するエチレンとメタクリル酸９％のコポリマー〇 ＊水 染料Ｇに対しては、比較的淡い色調は黄色がかっ
たピンク（Ｃ，１，４４８）に近く且つもつとも濃い色
調は赤みがかった橙色乃至黄色がかった赤色（Ｃ，１，
す７）に近い。
するエチレンとメタクリル酸９％のコポリマー〇 ＊水 染料Ｇに対しては、比較的淡い色調は黄色がかっ
たピンク（Ｃ，１，４４８）に近く且つもつとも濃い色
調は赤みがかった橙色乃至黄色がかった赤色（Ｃ，１，
す７）に近い。
黄色染料に対しては、色相は緑がかった黄色（Ｃ，１，
≠１−÷２）であった。赤色染料に対しては、比較的淡
い色調はピンク（Ｃ，Ｊ、÷５０）に近く、もつとも濃
い色調は赤色（Ｃ，１，す８−＋９）であった。
≠１−÷２）であった。赤色染料に対しては、比較的淡
い色調はピンク（Ｃ，Ｊ、÷５０）に近く、もつとも濃
い色調は赤色（Ｃ，１，す８−＋９）であった。
亜鉛を含有するアイオノマーは、ナトリウムを含有する
アイオノマーよりも濃い染色を与えた。
アイオノマーよりも濃い染色を与えた。
エチレン／メタクリル酸コポリマーは中間の染色挙動を
示した。
示した。
実施例 ５
実施例４のＮ１１７の板と同一の組成の板を、サンドク
リル ブリリアント イエロー ａ−６ａＬを使用し、
５．６１１／ｌの染料濃度と９５〜１００℃の温度及び
６６５のｐＨを用いて、染色の濃さと染色時間の関係に
ついて試験した。染浴中への２０秒の浸漬後に始めて顕
著な染色（黄色の色相Ｃ，１，４１）が得られたが、そ
れは６０分後に１゛明な赤みがかった黄色乃至黄色みが
かった橙色（Ｃ，１，≠４２が得られるまで、時間と共
に増大した。同様な結果は、板番号１７のアイオノマー
の代りに実施例１のアイオノマーを含有する組成物から
成形したほかは阻１７の板と同様な板においても得られ
た。
リル ブリリアント イエロー ａ−６ａＬを使用し、
５．６１１／ｌの染料濃度と９５〜１００℃の温度及び
６６５のｐＨを用いて、染色の濃さと染色時間の関係に
ついて試験した。染浴中への２０秒の浸漬後に始めて顕
著な染色（黄色の色相Ｃ，１，４１）が得られたが、そ
れは６０分後に１゛明な赤みがかった黄色乃至黄色みが
かった橙色（Ｃ，１，≠４２が得られるまで、時間と共
に増大した。同様な結果は、板番号１７のアイオノマー
の代りに実施例１のアイオノマーを含有する組成物から
成形したほかは阻１７の板と同様な板においても得られ
た。
実施例 ′６・、・
２０％の、本質的に実施例１のアイオノマーに類似する
、アイオノマー及び８０％のスフレア８４０５ポリエチ
レン（０，９３７１Ｉ／ｃｔＩの密度と２．７ｄｆ／／
分のメルトインデックスを有するエチレン／ブテン−１
コポリマー）を多数の染料で染色した。染料は０．７５
ｇ／ｌの濃度と６．５のｐＨにおける実施列１に記した
種類の染浴中で用いた。染色時間は９８℃で６０分であ
った。
、アイオノマー及び８０％のスフレア８４０５ポリエチ
レン（０，９３７１Ｉ／ｃｔＩの密度と２．７ｄｆ／／
分のメルトインデックスを有するエチレン／ブテン−１
コポリマー）を多数の染料で染色した。染料は０．７５
ｇ／ｌの濃度と６．５のｐＨにおける実施列１に記した
種類の染浴中で用いた。染色時間は９８℃で６０分であ
った。
染料は次のとおりであった：
（ｉ）マキシロン ブルーＧＲＬ３００％（チバーガイ
ギー社）〔これは褐色がかった色（Ｃ，１，す６１）を
与えた。〕暑 かった色（ｃ、１．＋１ ）を与えた。〕客０ｉｉ）
サンドクリル ブリリアント レッドＢ−４Ｇ２００
％（サンドズ）〔これは黄褐色乃至橙色（Ｃ，１，＋５
）を与えた〕客Ｏｖ） サンドクリル寧ブルーＩＩ
−３Ｇ ３００％（サンドズ）〔これは背色（Ｃ，１，
＋１３、、淡色）を与えた〕。
ギー社）〔これは褐色がかった色（Ｃ，１，す６１）を
与えた。〕暑 かった色（ｃ、１．＋１ ）を与えた。〕客０ｉｉ）
サンドクリル ブリリアント レッドＢ−４Ｇ２００
％（サンドズ）〔これは黄褐色乃至橙色（Ｃ，１，＋５
）を与えた〕客Ｏｖ） サンドクリル寧ブルーＩＩ
−３Ｇ ３００％（サンドズ）〔これは背色（Ｃ，１，
＋１３、、淡色）を与えた〕。
＊ 商品名
魅力的な中程度に染色された透明なフィルムが、生じた
。５．６ｇ／ｌの染料濃度を用いるときは、類似の色相
であるがより濃い色調が得られた。それに対して未変性
のポリエチレンから成るフィルムは僅かに染まるのみで
めった。
。５．６ｇ／ｌの染料濃度を用いるときは、類似の色相
であるがより濃い色調が得られた。それに対して未変性
のポリエチレンから成るフィルムは僅かに染まるのみで
めった。
実施例 ７
多くの異なるポリマーをスフレア ２９０７ポリエチレ
ン及び重量で３％の６７重量％二酸化チタン濃厚物とブ
レンドすることにより、実施例４の手順を繰返した。
ン及び重量で３％の６７重量％二酸化チタン濃厚物とブ
レンドすることにより、実施例４の手順を繰返した。
取得した板をサンドクリル ブリリアント イエロー
Ｈ−６ＯＬ染料で染色した。染色の濃さを視覚的に１（
濃く染色）乃至１０（染色しない）の尺度で評価した。
Ｈ−６ＯＬ染料で染色した。染色の濃さを視覚的に１（
濃く染色）乃至１０（染色しない）の尺度で評価した。
その上に、染色した板の色をハンター（商品名）Ｌ、α
、ｂ比色計を用いて測定した。
、ｂ比色計を用いて測定した。
いっそうの詳細及び得られた結果は下記のとおりである
が、染色の濃さは相対的な等級である：＊ Ａ・・・・
・・１０ｄ、９／分のメルトインデックスを有するエチ
レンと８・・・・・・５ｄｌ１分のメルトインデックス
を有するエチレンとメＣ・・・・・・２５ｄＦ／分のメ
ルトインデックスを有するエチレンとＤ・・・・・・３
５ｄ、９／分のメルトインデックスを有するエチレンと
酸インブチル１０％のコ／ １３マー。
が、染色の濃さは相対的な等級である：＊ Ａ・・・・
・・１０ｄ、９／分のメルトインデックスを有するエチ
レンと８・・・・・・５ｄｌ１分のメルトインデックス
を有するエチレンとメＣ・・・・・・２５ｄＦ／分のメ
ルトインデックスを有するエチレンとＤ・・・・・・３
５ｄ、９／分のメルトインデックスを有するエチレンと
酸インブチル１０％のコ／ １３マー。
Ｅ・・・・・・アイオノマー、０．９ｄ、９７分のメル
トインデックスを有だエチレンとメタクリル＃１１３、
％のコポリマー。
トインデックスを有だエチレンとメタクリル＃１１３、
％のコポリマー。
Ｆ・・・・・・アイオノマー、１．６ｄｌ１分のメルト
インデックスを有しンとメタクリル酸１２％のコポリマ
ー。
インデックスを有しンとメタクリル酸１２％のコポリマ
ー。
末 エルパックス３５０１ｊ：エチレン／酢酸ビニル
コポリマーでろビニル アルコール コホリマーテｐｉ
ル。
コポリマーでろビニル アルコール コホリマーテｐｉ
ル。
メタクリル酸９％のコポリマー。
タクリル酸９％のコポリマ〜。
メタクリル酸１３、％のコポリマー。
メタクリル酸１０％及びアクリル
するナトリウムで５９％中和され
する亜鉛で３８％中和されたエテ
る。ソーアノールｌ）はエチレン／
染色の濃さの等級において８又は９に評価さ江た染色板
は、濃い色調に染まらなかった。陽２５の板は本発明の
ものではない。
は、濃い色調に染まらなかった。陽２５の板は本発明の
ものではない。
２０％のポリマーの添加濃度においては、すべてのエチ
レン／メタクリル酸板が染色可能でおった。板番号２９
の板もまた染色可能であった。亜鉛含有モノマーは、両
添加濃度で濃く染色可能であるのに対して、ナトリウム
官有アイオノマーは染色できなかった。エチレン／ビニ
ルアルコールコポリマーを含有する板は、エチレン／酢
酸ビニルコポリマーを含有する板よりも著る１、＜よく
染色した。
レン／メタクリル酸板が染色可能でおった。板番号２９
の板もまた染色可能であった。亜鉛含有モノマーは、両
添加濃度で濃く染色可能であるのに対して、ナトリウム
官有アイオノマーは染色できなかった。エチレン／ビニ
ルアルコールコポリマーを含有する板は、エチレン／酢
酸ビニルコポリマーを含有する板よりも著る１、＜よく
染色した。
実施例 ８
本発明のブレンド物の染色とアクリル繊維の染色の間に
ありうる相違を例証するために、実施例１のアイオノマ
ー（重量で２０％）、エチレン／ブテン−１コポリマー
（重量で７７％）及び二酸化チタン（３％の重゛計で６
７％のＴｉｎ、マスターバッチ）のブレンド物の試料を
種々の染料を用いて染色した。染料濃度は１．８又は５
．６ｇ、ＩＩでめった。染浴のｐ １１は６．５であシ
、温度は９５〜１００℃でめった。染色時間け６０分で
あった。
ありうる相違を例証するために、実施例１のアイオノマ
ー（重量で２０％）、エチレン／ブテン−１コポリマー
（重量で７７％）及び二酸化チタン（３％の重゛計で６
７％のＴｉｎ、マスターバッチ）のブレンド物の試料を
種々の染料を用いて染色した。染料濃度は１．８又は５
．６ｇ、ＩＩでめった。染浴のｐ １１は６．５であシ
、温度は９５〜１００℃でめった。染色時間け６０分で
あった。
前記のサンドズのマニュアルからアクリル繊維について
のデータを求めた。
のデータを求めた。
染色方法は４５頁に記してめり；染色すべきアクリル繊
維を６０℃の染浴中に入れ、次いで染浴の温度を１℃／
分の速度で上げた。第１表中のアクリル繊維に対して記
したデータは、温度が９０℃であったときの、６０分の
染色時間に対するデータである。
維を６０℃の染浴中に入れ、次いで染浴の温度を１℃／
分の速度で上げた。第１表中のアクリル繊維に対して記
したデータは、温度が９０℃であったときの、６０分の
染色時間に対するデータである。
得られた結果を第１表中に示す。
椿
碑
相 ｎ 哨
哨
ζ
＋へ
実施例 ９
染浴のｐＨの影響を示すために、実施例１のポリマーブ
レンド物の板を３．６ｇ／ｌの染料ｍ度を用いて９５〜
１００℃において１時間染色した。
レンド物の板を３．６ｇ／ｌの染料ｍ度を用いて９５〜
１００℃において１時間染色した。
４．５．５．５．６．５及びＺ５のｐ Ｉｆを有する染
浴を用いた。
浴を用いた。
５種の異なる染料、すなわち、サンドクリルブリリアン
ト イエロー Ｂ−６Ｇ１．、サンドクリルブリリアン
ト レッド Ｂ −１ｉ及びサンドクリル ブルー Ｂ
−ＢＬＥを試験した。
ト イエロー Ｂ−６Ｇ１．、サンドクリルブリリアン
ト レッド Ｂ −１ｉ及びサンドクリル ブルー Ｂ
−ＢＬＥを試験した。
染色した板を調べて（ｉ１）最良の染色の濃さを与えた
染浴のｐＨ及び（ｂ）数日間光に暴した試料により確か
めたときの最良の色安定性を与えた染浴ｐＨを決定した
。
染浴のｐＨ及び（ｂ）数日間光に暴した試料により確か
めたときの最良の色安定性を与えた染浴ｐＨを決定した
。
Ｂ−６ＧＬ ５．５．６．５．７．５ ５．５．
６．５、Ｚ５Ｂ−Ｆ ６．５．７．５
６．５、Ｚ５４Ｂ−ＢＬＥ ５．５．６．５
５．５．６．５本７）Ｈ４，５で染色した試料は
室内の照明に対する１４日の暴露後に完全に白くなった
。
６．５、Ｚ５Ｂ−Ｆ ６．５．７．５
６．５、Ｚ５４Ｂ−ＢＬＥ ５．５．６．５
５．５．６．５本７）Ｈ４，５で染色した試料は
室内の照明に対する１４日の暴露後に完全に白くなった
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ポリオレフィン製品を水性の染浴と接触させ
、該ポリオレフィンは（ｉ）重量で８０〜９９部の、エ
チレンのホモポリマー及びエチレンとＣ＿４〜Ｃ＿１＿
０高級アルファーオレフィンのコポリマー、並びにそれ
らの混合物から成るグループから選択したポリエチレン
、及び（ｉｉ）重量で１〜２０部の直接コポリマー及び
グラフトコポリマーから成るグループから選択したコポ
リマーを含んで成るブレンド物であり、ここで（ａ）該
直接コポリマーは式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ＿２、ここでＲは水
素及び１〜８炭素原子を有するアルキル基から成る部類
から選択した基である、を有するアルファーオレフィン
と少なくと１種の３〜８炭素原子を有するアルファ、ベ
ーターエチレン性不飽和カルボン酸とのコポリマーであ
り、酸部分はポリマー鎖中でランダム又はランダムでな
く分布しており、カルボン酸含量は直接コポリマーの重
量で０．５〜５０％であり、何らかの他の共重合させる
モノマーはモノエチレン性不飽和であり、（ｂ）該直触
コポリマーはエチレンとビニルエステルの鹸化したコポ
リマーであり、（ｃ）該直接コポリマーはアイオノマー
の形態にある（ａ）のコポリマーであり、且つ（ｄ）該
グラフトコポリマーはエチレン又はエチレンとＣ＿３〜
Ｃ＿８アルファオレフィンから誘導した予め形成せしめ
たポリオレフィン骨格上に重量で０．１〜２０パーセン
トの少なくとも１種の３〜８炭素原子を有するアルファ
、ベータ−不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸無水
物をグラフトさせることによつて取得し、このポリオレ
フィン骨格中で何らかの他の任意的に共重合させるモノ
マー成分はモノエチレン性不飽和であり、但し直接コポ
リマーを含有するブレンド物中で直接コポリマーの最低
量は重量で２部であることを要し、該水性の染浴は少な
くとも０．４ｇ／ｌの濃度で且つ５．０〜７．５のｐＨ
において塩基性顔料を含有し、水性の染浴の温度は少な
くとも９０℃であり、 （Ｂ）少なくとも２０秒の時間にわたり 該オレフィン製品と水性の染浴との接触を保ち、且つ （Ｃ）このようにして染色したポリオレ フィン製品を水性の染浴から取り出す段階を含んで成る
、ポリオレフィン製品の染色のための方法。 ２、染浴の温度は少なくとも９５℃である、特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ３、染浴の温度は９５〜１０５℃である、特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ４、染浴のｐＨは５．５〜７．０の範囲にある、特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ５、ブレンド物は０．２〜２．０％の白色顔料を含有す
る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、白色顔料は二酸化チタンである、特許請求の範囲第
５項記載の方法。 ７、染料の濃度は２〜５ｇ／ｌである、特許請求の範囲
第１〜６項記載の方法。 ８、ブレンド物は８０〜９７部のポリエチレンと３〜２
０部のコポリマーから成る、特許請求の範囲第１〜７項
記載の方法。 ９、コポリマーは（ａ）の直接コポリマーである、特許
請求の範囲第１〜８項記載の方法。 １０、コポリマーは（ｂ）の直接コポリマーである、特
許請求の範囲第１〜８項記載の方法。 １１、コポリマーは（ｃ）の値接コポリマーである、特
許請求の範囲第１〜８項記載の方法。 １２、アイオノマーの金属イオンは亜鉛である、特許請
求の範囲第１１項記載の方法。 １３、コポリマーは（ｄ）のグラフトコポリマーである
、特許請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA000485660A CA1240808A (en) | 1985-06-27 | 1985-06-27 | Process for the dyeing of polymers of ethylene |
| CA485660 | 1985-06-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS626988A true JPS626988A (ja) | 1987-01-13 |
Family
ID=4130861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60157104A Pending JPS626988A (ja) | 1985-06-27 | 1985-07-18 | エチレンのポリマ−の染色方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4732571A (ja) |
| EP (1) | EP0207205A3 (ja) |
| JP (1) | JPS626988A (ja) |
| AU (1) | AU580316B2 (ja) |
| CA (1) | CA1240808A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02128736U (ja) * | 1989-03-30 | 1990-10-24 | ||
| JPH03191167A (ja) * | 1989-12-19 | 1991-08-21 | Kunishiro Taika Kogyosho:Kk | タイルパネル |
| JP2009091578A (ja) * | 2007-10-09 | 2009-04-30 | Bayer Material Science Llc | プラスチック物品を色味付ける方法 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4966952A (en) * | 1984-06-01 | 1990-10-30 | The Hygenic Corporation | Thermoplastic polymer composition comprising trans 1,4-polyisoprene |
| GB8622283D0 (en) * | 1986-09-17 | 1986-10-22 | Du Pont Canada | Dyeing of polymers |
| GB8628658D0 (en) * | 1986-12-01 | 1987-01-07 | Du Pont Canada | Dyeing of polymers |
| US4802886A (en) * | 1987-09-25 | 1989-02-07 | Du Pont Canada Inc. | Continuous process for the dyeing of polymers |
| US5349016A (en) * | 1991-07-30 | 1994-09-20 | Himont Incorporated | Fibers of graft copolymers having a propylene polymer material backbone |
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| US20090155576A1 (en) * | 2007-12-18 | 2009-06-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Glass-less glazing laminates |
| US11643510B2 (en) | 2016-09-22 | 2023-05-09 | Smart Coloring Gmbh | Method for producing a pigmented polymer material |
Citations (2)
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| JPS6038441A (ja) * | 1983-08-12 | 1985-02-28 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 高分子材料表面の染色方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL251263A (ja) * | 1959-05-06 | |||
| NL291848A (ja) * | 1962-04-23 | |||
| FR2082002A5 (ja) * | 1969-12-09 | 1971-12-10 | Ethylene Plastique Sa |
-
1985
- 1985-06-27 CA CA000485660A patent/CA1240808A/en not_active Expired
- 1985-07-17 AU AU45096/85A patent/AU580316B2/en not_active Ceased
- 1985-07-17 EP EP85305091A patent/EP0207205A3/en not_active Withdrawn
- 1985-07-18 JP JP60157104A patent/JPS626988A/ja active Pending
-
1986
- 1986-12-30 US US06/947,850 patent/US4732571A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
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| JPH02128736U (ja) * | 1989-03-30 | 1990-10-24 | ||
| JPH03191167A (ja) * | 1989-12-19 | 1991-08-21 | Kunishiro Taika Kogyosho:Kk | タイルパネル |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4732571A (en) | 1988-03-22 |
| AU4509685A (en) | 1987-01-08 |
| EP0207205A3 (en) | 1988-03-16 |
| CA1240808A (en) | 1988-08-23 |
| EP0207205A2 (en) | 1987-01-07 |
| AU580316B2 (en) | 1989-01-12 |
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