JPS6267186A - ペルフルオロカブリル酸フロライドの製造法 - Google Patents
ペルフルオロカブリル酸フロライドの製造法Info
- Publication number
- JPS6267186A JPS6267186A JP60205052A JP20505285A JPS6267186A JP S6267186 A JPS6267186 A JP S6267186A JP 60205052 A JP60205052 A JP 60205052A JP 20505285 A JP20505285 A JP 20505285A JP S6267186 A JPS6267186 A JP S6267186A
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- Japan
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- nickel
- electrolytic
- acid chloride
- anode
- perfluorocaprylic
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- Pending
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- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業分計）
本発明は撥水撥油剤、乳イヒ剤、帯電防止剤１表面処理
剤、消泡剤及（Ｎ消火剤などのフッ素系界面活性剤を合
成する際の出発物質として特に重要なペルフルオロカプ
リル酸フロツイドの装造法の改良に関する。
剤、消泡剤及（Ｎ消火剤などのフッ素系界面活性剤を合
成する際の出発物質として特に重要なペルフルオロカプ
リル酸フロツイドの装造法の改良に関する。
（従来技術とその問題点）
有機化合物を完全にフッ素化する方法のひとつとして、
電解フツ素化法は周知の方法である。また、ペルフルオ
ロカプリル酸フロライドについて本、ニッケル平板１１
極及び鉄あるいはニッケル製の電解槽を用い、摺電圧４
．５〜８■、寛流密屓０．１〜３１／ｃｄ、 １ｉｆ−
Ｉ Ｕ 〜＋１５℃及び試料籾１１［２〜１５重Ｉｌｌ
で電解フッ素化を行なうという、いわゆるＳｌｍｏｎａ
Ｐｒｏｃｅｓａ （米国特許岨２５］ ９９８３号
ψ挿Ｈ＆＞による製Ａ’ｒ法が開発されている。このプ
ロセスによるｗ解フッ素イヒ生成物の収率にし１しでは
回分式のｉｊｌ什、ペルフルオロカプリル酸フロライド
で１１憾（米国時１ｒ’ｆ第２７１７８７１号明細書）
という値が開示されている。
電解フツ素化法は周知の方法である。また、ペルフルオ
ロカプリル酸フロライドについて本、ニッケル平板１１
極及び鉄あるいはニッケル製の電解槽を用い、摺電圧４
．５〜８■、寛流密屓０．１〜３１／ｃｄ、 １ｉｆ−
Ｉ Ｕ 〜＋１５℃及び試料籾１１［２〜１５重Ｉｌｌ
で電解フッ素化を行なうという、いわゆるＳｌｍｏｎａ
Ｐｒｏｃｅｓａ （米国特許岨２５］ ９９８３号
ψ挿Ｈ＆＞による製Ａ’ｒ法が開発されている。このプ
ロセスによるｗ解フッ素イヒ生成物の収率にし１しでは
回分式のｉｊｌ什、ペルフルオロカプリル酸フロライド
で１１憾（米国時１ｒ’ｆ第２７１７８７１号明細書）
という値が開示されている。
電解フッ素化をＴ補的規模で実施するためには、出発原
料の連続供給によるＷｒ電解槽陵時間連続運転を行なう
必要がある。カプリル酸クロライドのｗ解フッ素化にお
いては［解Ａ何に伴っでニッケルフッ化物、出動原料の
祁分フッ票化物及び寥合物などの生成が起こり、これら
がニッケル１ｍｍ表面に付着し、それによって摺電ＩＦ
が上列し、電解継続が国難となる傾向が見られる。この
ような状態で通電を無理に継続すると、電解生成物の＃
及びその中に含まれる目的成分、すなわちペルフルオロ
カプリル酸フロライドの額が著しく低下するという問題
点があった。
料の連続供給によるＷｒ電解槽陵時間連続運転を行なう
必要がある。カプリル酸クロライドのｗ解フッ素化にお
いては［解Ａ何に伴っでニッケルフッ化物、出動原料の
祁分フッ票化物及び寥合物などの生成が起こり、これら
がニッケル１ｍｍ表面に付着し、それによって摺電ＩＦ
が上列し、電解継続が国難となる傾向が見られる。この
ような状態で通電を無理に継続すると、電解生成物の＃
及びその中に含まれる目的成分、すなわちペルフルオロ
カプリル酸フロライドの額が著しく低下するという問題
点があった。
（発明の目的）
本発明者等は−Ｆ記の従来技術のｒｉＪｉ組点をγ♂を
決し、電解フツ素化反応の連ｈ’（ヒとそれによって目
的物質の収率の向上な用峠ならしめるペルフルオロカプ
リル酸フロライドの製造法を佛供すべく検討した結果、
陽極材料としてニッケル平板から多孔質フオームニッケ
ルに変更し、賽η的な電流密度を減少させることにより
、穏やかな電解条件によるカプリル酸クロライドの電解
フッ素化が可卵であることを壁出し、本発明に到達した
。
決し、電解フツ素化反応の連ｈ’（ヒとそれによって目
的物質の収率の向上な用峠ならしめるペルフルオロカプ
リル酸フロライドの製造法を佛供すべく検討した結果、
陽極材料としてニッケル平板から多孔質フオームニッケ
ルに変更し、賽η的な電流密度を減少させることにより
、穏やかな電解条件によるカプリル酸クロライドの電解
フッ素化が可卵であることを壁出し、本発明に到達した
。
なお、フオームニッケルを用いたカプリル酸クロライド
の電解フッ素化の回分式の場合に関してはドイツ国特許
第２４１７８ ｆ＄ ０号明細修に記載されており、そ
れによると、陽、陰極ともにフオームニッケルあるいは
陽極にフオームニッケル。
の電解フッ素化の回分式の場合に関してはドイツ国特許
第２４１７８ ｆ＄ ０号明細修に記載されており、そ
れによると、陽、陰極ともにフオームニッケルあるいは
陽極にフオームニッケル。
陰極にニッケル網板を用いた場合に、ペルフルオロカプ
リル酸フロライドを１２憾の収率で得ている。
リル酸フロライドを１２憾の収率で得ている。
（発明の構成）
すなわち、本発明によれば、多孔質フオームニッケルを
ｌｌ＃ｌ極とし、無水フッ化水素酸中にカプリル酸クロ
ライドを連続供給するとともに該カプリル酸クロライド
の電解フッ素化を行ｔＣうことな特轍とするペルフルオ
ロカプリル酸フロライド、が得られる。
ｌｌ＃ｌ極とし、無水フッ化水素酸中にカプリル酸クロ
ライドを連続供給するとともに該カプリル酸クロライド
の電解フッ素化を行ｔＣうことな特轍とするペルフルオ
ロカプリル酸フロライド、が得られる。
２ （？ｙ Ｈ＋ ＊ Ｃ０Ｆ−４Ｃｙ Ｆ’ｓ （
、’０ＦｅｓＲ＜９ ＲＣＯＦ＋（ＨＦ）ｎ＃ｃＲ−Ｃ−ＯＨＩ＋（Ｈｎ−１
Ｆｎ）−本発明をさらに詳述する。
、’０ＦｅｓＲ＜９ ＲＣＯＦ＋（ＨＦ）ｎ＃ｃＲ−Ｃ−ＯＨＩ＋（Ｈｎ−１
Ｆｎ）−本発明をさらに詳述する。
本発明において、使用゛されるフオームニッケルは発泡
ウレタン樹脂にカーボンを導電材とする導電処理を行な
い、これにニッケル電気メッキを施し、熱処理及び加工
を加えた物であり、例えば厚さは５１１１稲度、多孔度
５〜６５メツシユ、比表面積は５００〜８５０．Ｏｄ／
−の範囲内のものが実用的である。
ウレタン樹脂にカーボンを導電材とする導電処理を行な
い、これにニッケル電気メッキを施し、熱処理及び加工
を加えた物であり、例えば厚さは５１１１稲度、多孔度
５〜６５メツシユ、比表面積は５００〜８５０．Ｏｄ／
−の範囲内のものが実用的である。
本発明に用いる電解槽は鉄製であり、電極としては上記
フオームニッケルは陽極材料のみに用い、陰極には従来
のニッケル平板を用いて電極を構成する。電解槽内部に
無水フッ化水素酸を導入した後、槽電圧６．５ｖで予備
電解を行ない、無水フッ化水禦酸中の微量水分の除去及
び陽極表面の活性化をはかる。
フオームニッケルは陽極材料のみに用い、陰極には従来
のニッケル平板を用いて電極を構成する。電解槽内部に
無水フッ化水素酸を導入した後、槽電圧６．５ｖで予備
電解を行ない、無水フッ化水禦酸中の微量水分の除去及
び陽極表面の活性化をはかる。
次いで、電流密ば０．１〜３ Ａ ／ ｄｒｒｌ 、槽
電圧４６５〜８■、電解ムイーｌＯ〜十１５℃及び出発
原料初濃ｆｆ２〜１５重鎗憾の条件下で電解フッ素化を
始め、適当な時間経過後に、出発原料のカプリン酸クロ
ライドの連続供給を開始する。電解中は電解液をボ／プ
によって強制循環（循１１４Ｊ！速度０．５ｃＩＩＬ／
ｓｅｅ ）させ、電解槽内の１１７１’分布及び電解液
組成の均一化をはかる。また電解槽内へは電解フッ素化
により、発生する水素、二フフ化酸素及びテトラフルオ
ロメタンなどのガス状有機フッ素化合物を速やかに系外
に排出させるために、常時窒素ガスを通している。電解
槽内の液レベルは新たに無水フッ化水素酸を継続的に供
給し、消費及び１％ ｆｔりした社相当を補光し、一定
に保つ。
電圧４６５〜８■、電解ムイーｌＯ〜十１５℃及び出発
原料初濃ｆｆ２〜１５重鎗憾の条件下で電解フッ素化を
始め、適当な時間経過後に、出発原料のカプリン酸クロ
ライドの連続供給を開始する。電解中は電解液をボ／プ
によって強制循環（循１１４Ｊ！速度０．５ｃＩＩＬ／
ｓｅｅ ）させ、電解槽内の１１７１’分布及び電解液
組成の均一化をはかる。また電解槽内へは電解フッ素化
により、発生する水素、二フフ化酸素及びテトラフルオ
ロメタンなどのガス状有機フッ素化合物を速やかに系外
に排出させるために、常時窒素ガスを通している。電解
槽内の液レベルは新たに無水フッ化水素酸を継続的に供
給し、消費及び１％ ｆｔりした社相当を補光し、一定
に保つ。
目的化合物であるペルフルオロカプリル酸クロライドを
含打する＠Ｍフッ素化生成物は蜜％Ａ液との止重昂しこ
より、電解槽Ｕ（部から無色透明な液体を１．て定期的
１こ排出されろ。
含打する＠Ｍフッ素化生成物は蜜％Ａ液との止重昂しこ
より、電解槽Ｕ（部から無色透明な液体を１．て定期的
１こ排出されろ。
次ＶＣ１本発明を￥施例によってより具体的に説明する
が、これらの賽ＩＡＩ’１１は本発明の範囲を限定する
ものではない。
が、これらの賽ＩＡＩ’１１は本発明の範囲を限定する
ものではない。
実施例１
電解槽内にフオームニッケル陽極１０枚とニッケル平版
陰極１１枚を８罵鳳間隔で交互ＶＣ配列した。
陰極１１枚を８罵鳳間隔で交互ＶＣ配列した。
フオームニッケル１枚当りの寸法は１５０Ｘ３ＵＯ關、
厚さは５關であり、またこのフオームニッケルは３０メ
ツシユで比表面積２５１１０ ｍ”／ ｍ’である。
厚さは５關であり、またこのフオームニッケルは３０メ
ツシユで比表面積２５１１０ ｍ”／ ｍ’である。
電解槽には無水フッ化水累酸３２８を導入し、１１１１
電圧６．５■で予備１１Ｍを行なった後、カプリル酸ク
ロライド６４ ｕ ｆｌ （３，９モル）を加え、１７
０Ａで２７６．９時間電解を竹なった。この間、６Ｂ２
５、！ｉ’［４２，ｏモル）のカプリル酸クロライドを
電解槽内に連続的に供給した。１台笥ＩＥは６．０〜６
．６■の１囲であった。
電圧６．５■で予備１１Ｍを行なった後、カプリル酸ク
ロライド６４ ｕ ｆｌ （３，９モル）を加え、１７
０Ａで２７６．９時間電解を竹なった。この間、６Ｂ２
５、！ｉ’［４２，ｏモル）のカプリル酸クロライドを
電解槽内に連続的に供給した。１台笥ＩＥは６．０〜６
．６■の１囲であった。
ＪＭうｈり”ＩＭＷ１勺：ｂ？Ｑｌｔ＋１．ｒ ］
１７７１４ ＩＩｖｈ、す、その中のペルフルオロカプ
リル酸フロライドはガスクロマトグラフ分析により、２
４．３１という値が得られ、従って収率け１５．（１畳
であった。
１７７１４ ＩＩｖｈ、す、その中のペルフルオロカプ
リル酸フロライドはガスクロマトグラフ分析により、２
４．３１という値が得られ、従って収率け１５．（１畳
であった。
実施例２
５０メツシユで比表面積５６ ｉｌ １３ ｙｊ／ｐ／
のフオームニッケルを間接とし、％Ｉ！施例１と同様な
方法テ１７ ［Ｉ Ａ、 ２２６．６時間ｖ＞＠解を
（ｒナラｆ：、 コの間に電解槽内に連続供給したカプ
リル酸クロライドは５５０ｋｌｉ＋（３３，９モル）で
あ−）た。摺電圧は６．１〜６．６■の範囲であり、弾
すれた電解生成物は９３７２ｇでその中のペルフルオロ
カプリル酸フロライドは２１．２ｍ、従って収率は１２
．ｆｌ憾であった。
のフオームニッケルを間接とし、％Ｉ！施例１と同様な
方法テ１７ ［Ｉ Ａ、 ２２６．６時間ｖ＞＠解を
（ｒナラｆ：、 コの間に電解槽内に連続供給したカプ
リル酸クロライドは５５０ｋｌｉ＋（３３，９モル）で
あ−）た。摺電圧は６．１〜６．６■の範囲であり、弾
すれた電解生成物は９３７２ｇでその中のペルフルオロ
カプリル酸フロライドは２１．２ｍ、従って収率は１２
．ｆｌ憾であった。
比較例
１５！ｌＸ３ＵＯｙ１ｍ、厚さ１冒肩のニッケル平板な
陰極、陰極に用い、陽極１０枚、陰極１１枚をそれぞれ
８ＩＩＩｒｌｌ’ｌ隔で交互に開動した。陽極の有効面
積は８２．９ ｄｍ”であった。実施例１と同様なプｊ
法で、連←供給されるカプリル酸クロライドの電解フッ
素化を、［ｉｉ［流密Ｍ ２ Ａ ／ｄｔｎ’（１７（
ｌ Ａ ）及び摺電ＦＥ ５．５ Ｖで開始した。
陰極、陰極に用い、陽極１０枚、陰極１１枚をそれぞれ
８ＩＩＩｒｌｌ’ｌ隔で交互に開動した。陽極の有効面
積は８２．９ ｄｍ”であった。実施例１と同様なプｊ
法で、連←供給されるカプリル酸クロライドの電解フッ
素化を、［ｉｉ［流密Ｍ ２ Ａ ／ｄｔｎ’（１７（
ｌ Ａ ）及び摺電ＦＥ ５．５ Ｖで開始した。
しかしながら、１ｔｔＭ開始後５０時間でＷ４電圧が７
．０■にまで１劉し、その後は７．１１ Ｖ以上に上昇
するのを抑制するため、電流密度を下げて電解を続けた
。瞬結的には［流密用（↑０．２ Ａ Ａｂｎ”（１７
Ａ）まで′ＪＵｖＩｆ計を下げ、摺電用下降傾向が見ら
れないまま１７ （３時間で電解を停止した。この間に
連続供給したカプリル酸クロライドは４６４ ｏ ９（
２８，６モル）であった。得られたＫＭ牛成物は７４３
４ｇで、その中のペルフルオロカプリル酸クロライドは
１４．０ｍ、従って収率は７゜７慢であった。
．０■にまで１劉し、その後は７．１１ Ｖ以上に上昇
するのを抑制するため、電流密度を下げて電解を続けた
。瞬結的には［流密用（↑０．２ Ａ Ａｂｎ”（１７
Ａ）まで′ＪＵｖＩｆ計を下げ、摺電用下降傾向が見ら
れないまま１７ （３時間で電解を停止した。この間に
連続供給したカプリル酸クロライドは４６４ ｏ ９（
２８，６モル）であった。得られたＫＭ牛成物は７４３
４ｇで、その中のペルフルオロカプリル酸クロライドは
１４．０ｍ、従って収率は７゜７慢であった。
（発明の効果）
本発明は上記の構成をとることによって次の効果を示す
。
。
（１）上記のフオームニッケルを陽極とすることにより
、従来のニッケル平板を用いる場合に比較して、連続電
解時間を３０〜６０饅の長期化が可能となる。
、従来のニッケル平板を用いる場合に比較して、連続電
解時間を３０〜６０饅の長期化が可能となる。
（２） 目的物であるペルフルオロカプリル酸フラロ
イドの収率は従来例に比較して６４〜９５幅の向上が明
らかになる。
イドの収率は従来例に比較して６４〜９５幅の向上が明
らかになる。
Claims (1)
- （１）多孔質フオームニッケルを陽極とし、無水フッ化
水素酸中にカプリル酸クロライドを連続供給するととも
に該カプリル酸クロライドの電解フッ素化を行うことを
特徴とするペルフルオロカプリル酸フロライドの製造法
。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60201291A JPS6260885A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-11 | ペルフルオロカプリル酸フロライドの製造法 |
| JP60205052A JPS6267186A (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | ペルフルオロカブリル酸フロライドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60205052A JPS6267186A (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | ペルフルオロカブリル酸フロライドの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6267186A true JPS6267186A (ja) | 1987-03-26 |
Family
ID=16500649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60205052A Pending JPS6267186A (ja) | 1985-09-11 | 1985-09-17 | ペルフルオロカブリル酸フロライドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6267186A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103570202A (zh) * | 2013-11-04 | 2014-02-12 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 电解法生产全氟辛酸的电解残渣回收方法及装置 |
| CN105624725A (zh) * | 2016-03-23 | 2016-06-01 | 江西国化实业有限公司 | 全氟辛基磺酰氟的制备工艺 |
-
1985
- 1985-09-17 JP JP60205052A patent/JPS6267186A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103570202A (zh) * | 2013-11-04 | 2014-02-12 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 电解法生产全氟辛酸的电解残渣回收方法及装置 |
| CN103570202B (zh) * | 2013-11-04 | 2014-12-24 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 电解法生产全氟辛酸的电解残渣回收方法及装置 |
| CN105624725A (zh) * | 2016-03-23 | 2016-06-01 | 江西国化实业有限公司 | 全氟辛基磺酰氟的制备工艺 |
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