JPS6267091A - ｔ−ブチルジメチルシリルカルバメ−ト誘導体及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は一般式１１１ は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アルケニル
基又はアルアルキル基ヲ表わし、これらはメチルチオ域
、低級アルコキシカルボニル基、低級アルコキシ＆、イ
ントリル域又はイミダゾリル基でｊＩｔ懐されていても
工＜、Ｒ′は低級アルコキシカルボニルｉ、　炭素数２
〜６のＮ−アルキルアミド基、０−テトラヒドロピラニ
ルスレオニンメチルエステルアミド残、ｌｌｉ、０−ｔ
−ブチルジメチルシリルスレオニンメチルエステルｆｉ
４ｔ７’ｊｄ−ＩｃＨｌ）ｎ−ＣＯＵＲ”　　ｌここで
ｎは１〜６の整数で、Ｒｓは低級アルキル基）を表わし
、Ｒ８およびＲ４ｄｌｉ１ｔ、てシクａペンチル＆、　
シクロヘキシルｔｓ。 テトラヒトミフラニル基 又はジオキテニル植を形成し、これら環は低級アルキル
基、低級アルケニル植、低級アルコキシ力ｋｒｋ？ニル
基又＃′ｉ低級アルコキシカルボニルメチル蟇で置換さ
れていてもよく、又Ｒ′か工びＲ１はいっしょになって
炭ＪＥ数４ないし５のＲ素環を形成し、これらの曙は低
級アルコキシカルボニル基で置換されていても工い） を有するｔ−ブチルジメチルシリルカルバメート誘導体
おＬびそのＩＪｌｌＩ！ｉ法に関する。 本発明の方法にエリ得られる前記一般式ＣＯの化合物は
、容易にハロゲン化物と反応し各櫨カルバミン酸エステ
ルとすることができる。これらカルバミン酸エステルは
中枢神経用薬、循環器用薬および磯薬、例えば殺虫剤、
殺ダニ剤、除草剤さらに抗菌ｖＪ質として用いられる化
合物である。 〔従来の技術〕 ｔ−ブトキシカルボニル域（ＢｏｃｌｔｔアミノｒＲ。 アミノａまたはペプチドにおいて保護基として広く中い
られてきた。例えば有機含Ｆｉｔｖｃおける保護４１Ｐ
ｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　Ｇｒｏｕｐｓ　　ｉｎ　Ｏｒｇａ
ｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｌ　ｌ　ジＨ−７ｍウイリ
イ・エンド・ソングＩＪｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　
５ｏｎｓｌ　二ａ−ヨークｌＮａｗ　Ｙｏｒｋ　ｌ　発
行％２６２１１にくゎしくのべられている。このようｖ
ｃＢｏｃ　　ｄ＆は保護基として有用であり、保護壱の
除去には弱い改が浸れている。 ところが化合命中ＶＣ咳に不安定な４を富んでいる場合
には、刻えば接触水素化などの中性条件下でＩｌ！ｉ！
ａ基を除去することが必要になり、そのため斡成乃法が
制限される場合がある。 綾近、中性条件下でＢｏａ　基を除去する７ｊ法として
喝人らは（テトラヘドロン・レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅ
ｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　）　ｈ　　２６巻、５２２
６頁、１９８５年１トリメチルシリル　トリフルオロメ
タンスルホネートと処理することにより目的を遂げてい
る。しかしＨｏｅ　　４ｆｔからベンジルオキシカルボ
ニル基（ｚ４）などに相互変換し九列はいまだない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者はペプチドの合ｆｙ、ＩＩｔ行なっている過程
で、アミノ基の一護橋を容易に変換することを考えた。 ま九Ｂｏａ　　お工びＺ４で代表されるカルバミン酸エ
ステルｍは医４お工びｍ薬の分野で有用な官能基であり
、アミノ婆を保護したのち２そのままで各種カルバミン
酸エステルに変換する析しい合成方法もあわせて検討し
几。 前述のトリメチルシリルトリフルオロメタンスルホネー
トを中いるＢｏａの脱離では、中間体と考えられるトリ
メチルシリルカルバミン酸エステル暮は不安定なため単
離できず、そのためｔ！！！穫４の変換はできなかった
と考えられる。 〔間組点を解決するための手没〕 本発明の一般式（１）を有するｔ−ブチルジメチルシリ
ルカルバメート誘導本は驚くべきことに一般式１２１ は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アルケニル
槙又はアルアルキル基ヲ表わし、これらはメチルチ第４
．ｉｓアルコキシカルボニル基、低級アルコキシ橋、イ
ントリル媚又はイミダゾリル≦で置換されていても工く
２Ｒ６は低級アルコキシカルボニル基、６２ｇ６２〜６
のＮ−アルキルアミド４．（）−テトラヒドロピラニル
スレオニンメチルエステルアばド残％、０−ｔ−ブチル
ジメチルシリルスレオニンメチルエステル残祷マたは−
ｔｅｌｌ、Ｉｎ　−ＣＯＯＲ’ｌここでｎｒｔ１〜３の
整数で、Ｒ１は低級アルキル４）？表わし、Ｒ１および
Ｒ′ハ結合しシクロペンチル槙、シクロヘキシル基、テ
トラヒドロフラニル基 又はジオキサニル省を形成し、これら４は低級アルキル
眉、１氏級アルケニル基、低級アルコΦ’ＩｆＪｋｌｌ
ｉニル４又ｕｉ級アルコキシカルボニルメチル基でＩｔ
？１１！されていても工く、又ａｌお工びＲ２は一つじ
よＫなって炭ｔＡ数４な・ハし５の炭濡環を形成し、こ
れらの環は低級アルコキシカルボニル基で置換されてい
てもＬい） を有スるｔ−ブトキシカルボニル化さｒｔｔアミノ１Ｉ
ｓｔ一式１３） ％式％ のｔ−ブチルジメチルシリルトリフルオロメタンスル糸
ネート（ＴＢＤＭＳＯＴｆｌと有機溶媒中、塩基存伍下
反応さぜることにＬジ得られる。 この反応において、有機Ｉ＠Ｑｉは試逃の不安定性もめ
り、無水躊媒でめる必安がろるが、′ｒ与に無水のクロ
ル系溶媒が好ましい。 塩基としてはピリジン系１例えばルチジン。 Ｎ−ジメチルアミノピリジン、メチルピリジン。 ピリジン筐たけトリアルキルアミン、列えげトリエチル
アミン２　ジイソプロピルメチルアミン、ジイソプロピ
ルエチルアミン、ジプチルメチルアミン、トリイソプロ
ピルアミンなどが代表例として挙げられる。 又、反応温Ｉｆは室温以下、好ましくは一１０℃〜５℃
である。 このようにして得られる本発明化合物はさらに篤くべき
ことには、各種のハライドと反応してカルバミン酸エス
テルを与えることで６る。 例えば本発明の一般式＋１１ｔ−有するｔ−ブチルジメ
チルシリルカルバメート誘導体を室温以下で、好ましく
は一１０℃〜５℃、ペンジルノ１ライドとテトラアルキ
ルアンモニウムフロリド存在下反応させることにエリ容
易に一般式１４） Ｃ式中Ｒ１お工びＲ２は前記と同−意ａを表わす）を有
するアミノ基がベンジルオキシカルボニル基ＩＺＪりで
ｌｌ！１！護された化合Ｆ！ｌｌＪになる。この工うに
す；ｂ？−トｖｃｘ　ｔ）アミ／ミノｌ呆ａｔａ　ｔ　
Ｂ　ｏ　ｃ　−Ｚにすることがマ′きる。ベンジルノ・
ライドの代りにアルキルハライド、アリールハライドを
中いることにより各々一般式＋５１　、１６１ （式中Ｒ１１はアルキル基を表わす） （式中Ｒ”はアリール塙ｔ−表わす） 全方スるカルバミン酸エステルが得られる。 この方法′ｆｔ応用して、医薬および農薬の寸成飼を以
下に述べる。 （５）チミルＮ−イソアミルカルノくメートｌＴｈｙｍ
ｙｌＮ−Ｉ　ｓｏａｍｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ　、殺虫
剤）？ル ーキ１−ＣｔＣ貼 Ｃ几 （７）トルナフテート（Ｔｏｌｎａｆｔａｔｅ、抗菌剤
）などが例示される。上記例示中、ｎＲｕＨｎ−ブチル
基を表わす。 この発明の骨子となるのは、前述のＮ−Ｂｏａ基Ｉｔ−
ブチルジメチルシリルトリフレートと処理することに↓
すｔ−ブチルジメチルシリルカルバメート２得ることで
あるが、＠述した工すにトリメチルシリルトリフレーＢ
−ｔ−ブチルジメチルシリルトリフレートの代りに中い
ても安定性が悪いため力ルバメー１得られていない。 ｔ−ブチルジメチルシリルトリフレートの代すｖｃ、Ｉ
ＨＪｔｄジメチルフェニルジリルトリフレート、トリエ
チルシリルトリフレートなどを中いることに工っでもジ
メチルフェニルシリルカルバメート、トリエチルシリル
カルバメートが得られることは明白である。こ几らジメ
チルフェニルシリルまたにトリエチルシリルのカルバメ
ー１−を用いテトラアルキルアンモニウム７０リド４ｔ
Ｅ丁、ノ１ライドと反１６さぜることに工９対応する種
々の基を有するカルバメートとすることかでｆ！！る。 本発明のｔ−ブチルジメチルシリルカルバメート鰐１体
は、一般的に、あまりが定な１ヒ合吻でないが、この化
合物を合成する反応条件が極めて唱和であり副反応は起
りにくい。 実施例に示した工うに、出発原料に光学活性アミノ酸誘
導体を用いても、得られるｆ−発明の１−ブチルジメチ
ルシリルカルバメートにかいて何らラセミ化は起らず、
本発明化合°吻を池のハライドと処哩しカルバメート１
ヒ合吻を合成する反＋６においても何らラセミ化は起っ
ていない。 本発明化合物に非常に活性の高い化合物であり。 合成終了後、友だちに次の反応？することがｃ？ｌまし
い。 本発明化合物を用いる祠点の１つとして１例えば、クロ
ルギ酸エステルが合成内錐な場合、本発明のｔ−ブチル
ジメチルシリルエステルとハライドを用い容易に目的化
合ｖｌＪ１に合成することがでＡる。 次ｖｃへ発明化合物の製直例を実施−ｊでもうてさらに
具体的に説明するが、ぺ発明がこれら実地レリに限定さ
れないことはいうまでもない。 又本発明化合物を用いカルバミン

【設工ステルの製造法
も併記する。 実施例 実施例１ Ｎ−１ｔ−ブチルジメチルシリルオキシカルボニル）−
２−アミノ−４−ペンテノイル−スレオニンメチルエス
テル ＮＨＣＯＯ８ｉ　士 Ｎ−１ｔ−ブトキシカルボニル）−２−アミノ−４−ペ
ンテノイル−スレオニンメチルエステル（２４叩、０．
０７ミリモル）、２．６−ルチジン＋　Ｌｌ、０２４ａ
ｔ、　０．２１ミリモル）の塩１ヒメチレン溶１夜（１
，０ｓ／ｌに窒素雰囲気Ｆ２室ｌ盛でｔ−ブチルジメチ
ルシリルトリフロロメタンスルホネートｔＴＢＤＭｓＯ
Ｔｆ　ｌ　ｔ　Ｌｌ、０４１　ｒｎｌ、　　０．１８ミ
リモル）ｌｌ−滴下した。１５分＋ｔＪ攪拌陵、飽和塩
化アンモニウム水醇夜（２ｉ／ｌをηΩえ反応を＋ｈめ
、エーテル抽出を行なった。有機ｌ−に無水硫酸マグネ
シウムをＩＪＯえ乾燥後、濾過、溶媒金減田留去し、標
記化合物４３．６ηを潜た。 性状二饗色油状吻質 マススペクトル＋ｍ／ｚｌ　：４５８（Ｍ−４４１。 ４４５（Ｍ−ｔ−Ｂｕｌ　　、６１５ ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＡ！ｓ、δ）　　ニー０．０
３＋３Ｈ，ｓｌ、ｃｌ、０４　（６Ｈ，ｓ　１．０．２
４１３Ｈ，ｓ　１．（１２５＋６Ｈ，ｓｌ、０．８４＋
９Ｈ，ｓｌ、Ｌｌ、９０１９Ｈ，Ｓｌ。 １．１４　（３Ｈ，ｄ　、Ｊ＝７．Ｌ）Ｈｚｌ　、２．
５４１２Ｈ，ｍｌ。 ６．６９　＜５Ｈ，ｓ　１．４．０−６．０　＋７Ｈ，
ｍｌ、＆５２１１Ｈ，ｄ、Ｊ＝ａＯＨｚｌ 実施例２ Ｎ−１ｔ−ブチルジメチルシリルオキシカルボニル）−
２−アミノ−４−ペンテノイル−〇−（テトラヒドロピ
ラニル）−スレオニンメチルエステル Ｎ−１ｔ−ブトキシカルボニル）−２−アミノ−４−ペ
ンテノイル−ロー（テトラヒド口ビラニル）−スレオニ
ンメチルエステル＋３７η％０．０９ミリモル）お工び
２，６−ルチジンＩ　０．０２１ｍｌ。 ０．１８ミリモル）の塩化メチレン溶液Ｔ１．０ｄｌＶ
Ｃ窒素＃−気下、室温でｔ−ブチルジメチルシリルトリ
フロロメタンスルホネート（ＴＢＤＭＳＯＴｆｌｌｏ、
０３１ｄ、Ｌｌ、１４ミリモル）を滴Ｆした。 １５分間攪拌後、飽和塩化アンモニウム水溶液１２　’
Ｋｌ　１をＪＪＯえ反応上止め、エーテル抽出を行い、
有機層ｖＣＭ水硫酸マグネシウムを０口え乾燥後、濾過
、溶媒全減圧留去し、標記１ヒ合吻を４５．８■を併ｔ
。 注状：無色油状゛吻繊 マススペクトル１ｍ／ｚｌ　：４７２（Ｍ　１．４１ｂ
ＮＭＲスペクトＡ、　＋　ＣＤＣｌ！、　、　　δｌ：
０．２５＋６Ｈ，ｓｌ、ｕ９０１９Ｈ，ｓｌ、１．５）
１６Ｈ，ｂｒｓｌ、２．５０１２Ｈ，ｍｌ、６．６７ｔ
３Ｈ，ｓ１ 表弛捌６ Ｎｉｔ−ブチルンメチルシリルオギシ力ルボニル）−２
−アミノ−４−ペンテン酸メチルエステル Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−アリルグリシンメチルエ
ステルｌ　１８６ｔｔｑ、　Ｌｌ、８ミリモル）、２．
６−ルチジン［０，１８６ｍ１．１．６ミリモル）ノ塩
１ヒメチレン浴液（１５ｍ）ＶＣ窒素雰囲気下、室温で
ｔ−ブチルジメチルシリルトリフロロメタンスルホネー
ト（ＴＢＤＭＳ　ＯＴｆ　）　ｌ　０．２７５．りｌ、
　１．２ミリモル］を滴下した。１５分間攪伴鏝、吻和
塩化アンモニウム水弓液（３ゴ）を加え反応と止め。 エーテル抽出を行い、有機層に無水硫醸マグネノウ本を
ｔＪＯえ乾燥後、濾過、溶媒？減圧留去し、砿紀比合吻
２６０ダを得た。 性状：無色油状’＊ＩＫ ＩＲスペクトル（フィルム、α−’Ｂ５６７２．６１０
０１７６０．１／１０ マススペクトル＋ｍ／ｚｌ　：　２８８（Ｍ＋　１ン“
ＮＭＲスペクトルｊｃＤｃｌ、、δＢ１２５（６Ｈ，ｓ
ｌ。 ０．９２ｔ９Ｈ，ｓｌ、２．５２＋２Ｈ’、ｍｌ、５．
７５（６Ｈ、ｓ　１．４．４０　（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝８
．６Ｈｚ　＋。 ４、’？〜５．５　＋３Ｈ，ｍｌ、５．７０　＋　ＩＨ
，ｄａｔ、Ｊ＝１８゜１０．６Ｈｚ） ′４１．刈例４ Ｎ−１ｔ−ブチルジメチルシリルオキ７カルボニル）−
バリンメチルエステル Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−Ｌ−バリンメチルエステ
ル（１１５，５１Ｗ、ｌＪ、５ミリモル１．２．６−ル
＋ジｙ１０．１１６．ｑ（，１，０ミリモルｌ　（ＤＳ
ｑ化メチレン＠Ｉぼ＋１．０＋ａりに窒Ｒ写帽気下、室
を昌でｔ−ブチルジメチルシリルトリフロロメタンスル
ホネートＩ　Ｌ）、１７２ｍ１．　Ｌｌ、７５ミリモル
）全滴下した。１５分を用攪ｎ％、り和塩化アンモニウ
ム水溶液［２１１Ｊｌを加え反応をとめ、エーテル抽出
を行い、Ｍ機ｒ−ＶＣ無水硫ばマグネシウムをＱｌ］え
乾凍匝、濾過、暦媒を減）ｆ留去し、憚記比合吻１５五
２Ｉ１ｋｇを得た。 性状：無色油次吻實 ＩＲスペクトル（フィルム、ｃｍ−’ｌ　：６５ｄＯ，
１７４８１７１６，１５０６ マススペクトルＬｍ／ｚｌ：２９Ｌ］１Ｍ４−１１　．
２／’４゜２６２．１６Ｏ ＮＭＲスペクトルｔ　ＣＤＣ／、　、δｌ：Ｌ）、２６
１６１（、ｓｌ、Ｑ、９４　＋９Ｈ，ｓ　）％Ｌ１．９
２　（６１Ｌ　ｄ　、Ｊ＝７．Ｌ）Ｈｚ　ｌ、αソ８１
３Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝１．０ｔ（ｚ　ｌ、７．１５１１ｄ
、ｍｌ。 ３７２１６Ｈ，ｓｌ、４．２Ｌ）Ｉ　ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝
ＩＬｌ。 ５ｔ（ｚ　ｌ、５．２８　（ＩＨ，ｄ　、Ｊ＝１０）１
ｚ　ｌ実施向５ Ｎ−１ｔ−ブチルジメチルシリルオキシカルボ賜ｒゝ／
ゝＣ０ＱＣ）ム Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−し−メチオニンメチルエ
ステルＴ　１５１．５ツタ、　Ｏ，りミリモル）、２．
６−ルチジン１．１１６ａ／、１．０ｉηモル）の塩化
メチレン溶液１１．０ｉηりに窒（雰囲気下、室温でｔ
−ブチルジメチルシリルトリフロロメタンスルホネート
ＩＴＢＤＭｓ□Ｔｆ　ｌ　ｌ　Ｌｌ、１７２ｍ１．ＩＪ
、７５ｉηモル）を滴下した。１５汁１ｉ、’ｊ’ｌ！
Ｉ！拌ｆ必、１９和塩化アンモニウム水Ｍ液ｆ２ｃｊｌ
を１）Ωえ反応含ＩＥめ、エーテルで抽出した。万俺１
ツに漂水疏改マグ蓮シウムテｖ口え乾燥後、ｐ過２尋媒
ｒ穢圧４云し、０紀化合吻１４６１１１！７をｆ尋友。 注状：無色油状物′ｎ １１１スペクトル（フィルム、ｍ−’ｌ　：６３６８．
１７４８゜１７Ｌ１４．１り１６ マススペクトルＴｍ／ｚｌ　：５２１１〜ｑ　ｌ　、２
６４．２２ＬＩＮＭＲスペクトルＩｃＤ（”／、、ｍｌ
　　：Ｌｌ２５　＋６Ｈ，ｓｌ。 ｌＪ、９２ｔ９Ｈ，ｓ）、２．ｔ）９１６Ｈ，ｓｌ、　
１．８−２．７１４Ｈ，ｍｌ、　５．７２　ｔ３Ｆ（、
ｓ　１．４．６８　［ＩＨ，ｄｔ。 Ｊ＝１３，７　夏（ｚｌ、　　５．４５１１Ｈ，ｄ、Ｊ
＝８Ｈｚｌ実施例６ Ｎ−（ｔ−ブチルジメチルシリルオキシカルボニル）−
フ二二ルアラニンメチルエステルＮ−ｔ−フ゛トキシカ
ルボニルーし一７エニルアラニンメチルエステル１１３
９．５！、　　Ｌｌ、５ｉηモル）、２．６−ルチジン
ｔ［１１１６ｄ、１．０ｉηモル）の塩１ヒメチレン溶
液（１，０ゴ）に窒素雰囲気Ｆ、室＠ヤｔ−ブチルジメ
チルシリルトリフロロメタンスルホネートＩＴＢＤＭｓ
ＯＴｆｌ　ｌｔＪ、１７２ｄ、Ｌｌ７．５ｌｔＪモルｌ
ｆｔ滴丁し友。１５分間攪拌後、飽和塩化アンモニウム
水ｆｇ液＋２・ｄ＋を加え反応を止め、エーテルで抽出
した。有機ｔ―に無水＠酸マグネシウムを加え乾燥後、
濾過、＠媒？減圧留去し、標記化合“吻１８６．８ηを
得た。 性状：無色油状′肉質 マススペクトル１ｍ／ｚｌ：６２２（Ｍ−１５１，２Ｕ
８ＮＭＲスペクトルｌ　ＣＤＣｊ？、　、ｍｌ：　　ｕ
２５＋６Ｈ，ｓｌ。 α９２（９Ｈ，ｓｌ、１ＩＪ５　（２Ｈ、ｄ　、Ｊ＝６
．０Ｈｚ　ｌ。 ３．６５１３Ｈ，ｓｌ、４．５５１１Ｈ，ｄｔ、Ｊ＝９
．Ｌｌ。 ６．０Ｈｚ　ｌ、　　５．２２１１Ｈ、ｄ　、Ｊ＝９．
０Ｈｚ　１．７．１７１５Ｈ，ｍｌ ５ｊ！施？１１７ Ｎ−（ｔ−ブチルジメチルシリルオキシカルボニルｌ−
７’ロリンメチルエステル Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−Ｌ−プロリンメチルエス
テル１１１４．５・ダ、０．５ミリモル１と２．６−ル
チジンｌ　ＬＬ　１１６７１ｇ、　１．Ｌｌミリモル）
の項１ヒメチレン醇液１１ｄ）に窒素雰囲気Ｆ、室温で
ｔ−ブチルジメチルシリルトリフ０ロメタンスルホ＄−
トＩＴＢＤＭｓＯＴｆｌ　（Ｕ、１７’２１．０．７５
ｉηモル）を＃’Ｆした。１５分間攪拌後、ゆ和塩化ア
ンモニウム水４液Ｉ　２　ｍｅ　ｌを加え反応を止め、
エーテルで抽出を行ない、有機種に無水硫酸マグネシウ
ムを加え乾燥後、　／＃４．溶媒を減圧留去し、標記化
合物１５６ＩＩ９１に得た。 注状：無色油状吻質 ＩＲスペクトル（フィルム、ｃ＋ａ−’ｌ　：３６５０
．１６６０マススペクトル＋ｍ／ｚｌ　：２７２（Ｍ−
１５１，２４６，２３１ＨＭＲスペクトル１ＣＤＣＪ＊
、δ）；α２５ｔ６Ｈ，ｓｌ、（Ｌ８６　、Ｌｌ９２　
（あわせて９Ｈ，各３）、１．７〜２．４（４Ｈ，ｍｌ
、五４７１２Ｈ，ｔ　、Ｊ＝６Ｈｚ　１．ｉ６５゜３．
６８＋６わぜて６Ｈ，各ｓ）、４．２５＋ＩＨ，ｍｌ実
施例８ （４８、ＳＲ，６Ｒ１−Ｎ−１ｔ−ブチルジメチルシリ
ルオキシカルボニルｌ−５−アミノ−２，２−ジメチル
−６−ピニールー１，６−ジオキサンー＋４８　、ＳＲ
，６Ｒｌ　　−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−５−ア
ミノ−２，２−ジメチル−６−ピニルー１．６−シオキ
サンー４−酊ｒｖＩｔ−ブチルエステル４１ηｌＬ１．
１１ミリモル）２，６−ルチジンｌ　Ｌｌ、Ｉ］　２６
．ｎｔ、Ｊ、２１ミリモル）の塩化メチＬ／７浴液１　
＋Ｊ、　５　・、ｒｌ　）に、窒素を一気下、室温でｔ
−ブチルジメチルシリルトリフロロメタンスルホネート
ＩＴＢＤＭｓ（ＩＴｆｌ　（Ｌ１０３８．ａＪ、ｔＪ、
１６ミ１７％ル）！！−囁下した。１５分間攪拌後、飽
和塩化アンモニウム水溶液１２．ｌＩ／ｌを８口え、反
応を止め、エーテルで抽出を行なり念。有機−に無水威
はマグネシウムを０口え、乾燥後、ＰＩＭ、溶媒を減圧
留去し、標記１ヒ合吻４６ｍ９を侍た。 注状：無色油状勿班 ＩＲスペクトル（フィルム、イ’Ｂ１７３４．１７Ｈ３
マススペクトル１ｍ／ｚｌ：　４３０１１ＶＩ＋１１　
．４１４゜ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ１．δｌ：Ｕ、
２５（６Ｈ，ｓｌ、ＬＬ９６Ｎ＞Ｈ，ｓｌ　１．４５１
１２Ｈ，ｓｌ、１．５０１３Ｆ（、ｓｌ、２．４０１２
Ｈ，ｄ　、Ｊ＝６ｔ（ｚ　１．１６０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
９Ｈｚｌ、４．４５（２Ｈ，ｍｌ、４．９〜６．Ｉ　Ｌ
４Ｈ，ｍｌ 参考列１ Ｎ−（ベンジルオキシカルボニル）−２−アミノ−４−
ペンテノイル−スレオニンメチルエステル 実施例１の化合物（４Ｓ６〜．０．０７ミリモル）のテ
トラヒドロフラン４液１１．ＯＪｔ＋に０℃窒素雰囲気
下ベンジルプロミドｆｕＬ）２５ｍｊ、０．２１ミリモ
ル１１次いで、テトラブチルアンモニウム７ａリドのテ
トラヒドロフラン＃４ｉｔＬ］、１４・ａ。 ０．１４ミリモルｌｆｔ：滴ドした。０℃で１侍間攪拌
後、水にあけ、エーテル抽出、無水硫愼マグネシウムを
加え乾燥、減圧ｎ蒲と行い、得られ九反し６１合ｐＨ！
Ｉトカラムクロマトグラフィーニ付シ（エーテル／ヘキ
サン＝６／１１標記化合吻１４．３ｍｇを潜た。〔実施
例１からの収率：５４％〕注伏：無色針状晶（エーテル
エリ再結晶）融点：ＩＵ６−１ｔ）６．５℃ ＩＲスペクトル（クロロホルム、１−凰１　：　６４４
０．１７５０１６８６．１５０４ マススペクトル（ｍ／ｚｌ　：３６４（Ｍ　ｌ　、５２
ＯＮＭＲスペクトルｌ　Ｃ１）ＣＡ！、　、δｌ　：　
１．１５　＋　６Ｈ，ｄ　、Ｊ＝７ｔ（ｚｌ、２．５）
ｔ２Ｈ，ｍｌ、２．９２（ＩＨ，ｂｒｓｌ。 ：ｘ７２１５Ｈ、ｓ　ｌ　、　　４．０〜６．Ｌ）　ｔ
ソｉｌｌ、５．Ｕ８１２Ｈ，ａ　ｌ、６．９６１１　Ｈ
、ｄ　、　Ｊ＝８Ｈｚ　ｌ、７．６２＋ＳＨ，ｓｌ参考
例２ Ｎ−１ベンジルオキ７カルボニル）−２−アミノ−４−
ペンテノイル−〇−（テトラヒドロピラニル）−スレオ
ニンメチルエステル 実施例２の化合物１４５．８■、０．０９ミリモル）の
テトラヒドロフラノｆｆｊｒｌ　ｌ　１．Ｏｑｒｌ　ｌ
に、０℃窒素雰囲気′Ｆ１ベンジルプロミド（Ｌｌ、　
０２１７Ｉｌ、０．１８ミリモル）、次いで、テトラブ
チルアンモニウムフロリドのテトラヒドロフラノ＠、１
＋ｕ、０９Ｌ］ａｊ、１１０９ミリモル）を＠下し次。 ０”Ｃで１時間攪拌し７を麦、水ＶＣ，））けエーテル
油出、熾水軛涜マグネシウムを７Ｊｌｌえ乾燥、減圧留
去を行い、侍らｔし几反応混介′吻をカラムクロマトＶ
こけしくエーテル／ヘキサン−１／１１標記（じ分物６
１．２＃夕をイ輝之。 〔実列例２からの収嘉７８４〕 呟吠：無色油伏１勿′瓜 ＩＲスペクトル（クロロホルム、ｔｏｒｎ−’　ｌ　：
　６４ｂＬｌ　、　２９６０１７４８．１７２６．１６
ｅ３４．１コロ４マススペクトル＋ｍ／ｚｌ　：４４８
ｔＭ　　ｌ　、４ｕ７．６１（ＪＮＭＲスペクトル（Ｃ
ＤＣ１５−δｌ：１．１４と１．２４＋あわせて６Ｈ１
各ｄ　、Ｊ＝７．Ｏｆｆ　ｌ、１．３２−１．’／Ｌｌ
Ｔ６Ｈ，ｍｌ、２．５６＋２Ｈ，ｍｌ、１７２１ｓＨ，
ｓｌ。 ５．１０　＋ｚｔｔ、　ｓ　ｌ、　７．６４　＋５１（
、ｓ　１参考列６ Ｎ−メトキシカルボニル−２−アミノ−４−ペンテン改
メチルエステル ＮＨＣｏｏＣＨ。 ′＼ノ＼Ｃ０（ＪＣ１■。 実施列６の１ｄ合′吻（１７０号、０．５９ミリモル）
のテトラヒドロフランｆ８ｇ＋１０ｔｎｌｌＶｃ、０℃
。 窒素・零囲気下、ヨウ化メチルｌ　ｕ、　Ｌｌ　７４ｍ
ｌ、１．１８ミリモル）仄いで、テトラブチルアンモニ
ウムフロリドのテトラヒドロフラン鑓孜（α５９４゜Ｌ
Ｌ５９ミリモル）を滴下した。０℃で１時間攪拌した後
、水ＶＣあけ、エーテル抽出、無水硫ばマグネシウムを
卯え乾燥、城圧ａ稲を行い得られた反１乙τ昆合１勿を
カラムクロマトに付しエーテルφへキサン＋１：４）で
溶出し標記化せ吻９６ｎ９（実施ｙｉ１６からの収率：
８４％）忙得た。 注伏：無色油状吻ｄ ［スペクトル（クロロホルム、α−’　ｌ　：　５４５
６．６０２０１７２６．１５１２ マススペクトル１ｍ／ｚｌ：１８８（Ｍ＋１１　．１２
８ＮＭＲスペクトル＋　ＣＤ（Ｊｓ　、δ］　：２．５
２１２Ｈ，ｒｎｌ、１６８（６Ｈ，ｓｌ、１７５（６Ｈ
，ｓｌ、４．４０１１Ｈ，ｄｔ　、Ｊ＝６．７　）１ｚ
１．　４．８〜６．０１４）１．ｍｌ参考例４ Ｎ−＋２−プロペニルオキシカルボニルｌ−２−７ミ／
−４−ペンテン坂メチルエステルＮＨＣυ０７＼ぞ′ ｚＶ入ｃｏ＜＞ｃＨｓ 実施列６の化合勿（１７０■）のテトラヒドロフラン溶
液１１０ｉｔｌ　ｖＣＯ’Ｃ，窒素雰囲気丁アリルプａ
ミド（υ、　０８６　・；ｒｌ、υ、９９　ミ＋）モｎ
、＋、　次いで、テトラブチルアンモニウム７０リドの
テトラヒドロフラン溶液（ｕ４９．ｄ、Ｕ、４９ミリモ
ル）を滴下した。０℃で１時間攪拌した鏝、参考列６と
同機に処理し償記１ヒ甘勿１：５６ｗ１を〃ｌ夫瑚刻６
からの収逼：８２憾］。 性状二無色油状物質 ＩＲスペクトル（フィルム、ｃｍ−’　ｌ　：り３５２
，３１００゜２９６０．１７３２゜ １ｔ５４８．１５３２ マススペクトル１ｍ／ｚｌ：２１４ｔＭ＋１１　．１７
１１５５ＮＩ’１４Ｒスペクトル（ＣＤＣｌｓ、δｌ　
：２．５６＋２Ｈ，ｂｒｔ。 Ｊ＝７Ｈｚ　１．５７１　＋３Ｈ，ｓｌ、４．０〜４．
７１３Ｈ，ｍ＋。 ４．９〜６．５１７Ｈ、ｍ　１ 参考例さ Ｎ−１ベンジルオキシカルボニル）−２−アミノ−４−
ペンテン鍍メチルエステル ／＼／Ｎ００ＣＨ。 実施列６の化合物＋　１８５ｔｎｙ、　Ｌｌ、５７ミリ
モル）のテトラヒドロフランｅＪＨｌ　１．　Ｌ）　、
ｑｒｌ　ｌに、０℃窒素雰囲気丁ペンジルフ゛ロミドｔ
　Ｕ、１３５ｄ、　１．１４ミリモル）、欠いでテトラ
ブチルアンモニウム７０リドＤテトラヒドロフラン辱Ａ
ｌ１０．５７ａ／。 ０．５７ミリモル）を滴下した。０℃で１時ＩＩＪ１攪
拌した後、参考例６と同様に処理し標記化合物１６１．
２η〔実施列６からの収率：８８４］を得之。 性状二無色波状肉質 ＩＲスペクトル（フィルム、ゴ”＋　：３３ｂ６，１７
３０，１６４６゜５６Ｕ マススペクトルＩｍ／ｚｌ　：２６５１Ｍ　＋　、２２
２．２０４ＮＭＲスペクトルｔＣＤＣｌ、、δｌ　：２
．５５＋２Ｈ，ｂｒｔ。 Ｊ＝７Ｈｚ　ｌ、１７２１６Ｈ，ｓｌ、４．４８　＋　
１　Ｈ、ｄｔ　。 Ｊ＝８　、７Ｈｚ　ｌ、５．０９ｉ２Ｈ，ｓｌ、４．８
−６．０（４Ｈ，ｍ＋、７．３２（５Ｈ，ｓ１ 参考列６ Ｎ−ｔベンジルオキシカルボニル）−バリンメチルエス
テル ＣＨ。 実施ｆｌ＋　４の化合″１１１３０■、０．４２ミリモ
ル）のテトラヒドロフラン浴液（１，０ｄ＋に０℃、窒
素雰囲気下、ベンジルプロミド（０，１０１ｔｎｌ、ｕ
８４ミリモル）、次いで、テトラブチルアンモニウムフ
ロリドのテトラヒドロフランｌ［ｔＯ，４２ａｔ、Ｕ、
４２ミリモル）を滴下し九〇〇℃で１時間攪拌した鏝、
水に・わけ、エーテル抽出、無水硫酸マグネシウムと０
口え乾燥、穢土４縮七行い、得られ九反Ｉ６混合物をシ
リカゲルのカラムクロマトグラフィーに付しエーテル・
ヘキサン＋１：４１工り溶出し標記１ヒ合吻９５．１η
（実施例４からの収率８５４）を痔た。 注状：黒色油伏物實 ＩＲスペクトル（）４　ルム、ｃｒＩｔ−’　ｌ：３３
６０．１７２８．１５２２マススペクトルｔｍ／ｚｌ　
：２６５ｔＭ　ｌ　、２２２，２０７ＨＭＲスペクトル
（ＣＤＣ１ｓ、δｌ：０．９０＋３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．０
ｆ（ｚ　１．０．９６　＋　３Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝７．Ｌ
）Ｈｚ　１，２．０５ｉ１Ｈ，ｍｌ、３．６１５Ｈ，３
１，４，２７１１Ｈ，ｍｌ、５．０７１２Ｈ，ｓｌ、ｂ
、４５　（ＩＨ、ｄ　、　Ｊ＝９Ｈｚ　１７．６０１５
Ｈ，５ｌ （ａ）　　ニー１９．４’　（Ｃ＝１．０．メタノール
１文献筐〔ぬ３”　：　−２１，９（Ｃ＝１．０　、メ
タノール）参考例７ Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−メチオニンメチル
エステル 実施例５の化合物１４６Ｉｎ９１０．４Ｓミリモル）の
テトラヒドロフラン溶Ｑ　ｌ　１　ｒｎｌ　ｌに０℃、
窒素気流下ベンジルプロミドｌ　Ｌｌ、０６ｍｌ、　Ｌ
ｌ、５ミリモル）１次いでテトラブチルアンモニウムフ
ロリドのテトラヒドロフラン浴液（０，４５ｍ１，０．
４５ミリモル）ｔ−滴下した。 ０℃で１時間攪拌した後、参考例６と同様に処理し、エ
ーテル・ヘキサン＋６：７１にエリ溶出し標記化合物９
１．２η（実施例５工９収率６１％）を得た。 性状：無色油状′吻・頁 ＩＲスペクトル（フィルム＋ＧｒｌＬ″’）：６３４８
．１７２６゜マススペクトル＋ｍ／ｚｌ　：２９７（Ｍ
　　＋　、２３８，２２３゜１６２．１４５ ＮＭＲスペクトルＩｃＤ（Ｊ、、δ１：２．０８＋６Ｈ
，ｓｌ。 １．７〜２．７　＋　４Ｈ、ｍ　）、５．７２　＋６ｆ
（、ｓ　ｌ、　４．５Ｌ１１１）１．ｍｌ、５．０９＋
２Ｈ，ｓｌ、７．、ｌＳ１＋５Ｈ，ｓ１文献ｆ直〔区）
　　ニー６５．６’ｔｃ＝ｔＯ，メタノール）感１考汐
＋Ｂ５ Ｎ−１ベンジルオキシカルボニル１−Ｌ−７エニルアラ
ニンメチルエステル 実施例６の化合物１７４．ηｔ　ａ、　５　ミＩＪモル
）のテトラヒドロフラン浴液Ｉ　ＬｎｌｌＶＣ（Ｊ’Ｃ
，窒ぶ雰−気下ペンジルプロミド＋　０．１１９ｄ、　
　１．０ミリモル）１次いでテトラブチルアンモニウム
７０リドのテトラヒトミフラン溶ｅ、　ｔ　ｏ、５．ｎ
ｔ、　　０．５ミリモル）を滴下し友。０℃で１Ｑ１…
攪拌し友後、水ｖｃ６け、エーテル抽出、無水１訛酸マ
グネシウムと８口え乾燥、減圧＃縮を行い、得られた反
応混合物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーに付
し、エーテル・ヘキサン＋５ニア）で醪出しく秦記化会
＄１２２ダ（実施例６からの収ぶニア８幅）を１念。 性状：無色油伏吻′Ａ ＩＲスペクトル（フィルム、ｃｍ−’　）：６６５６．
３０６６゜２９６０　、１７２６　。 マススペクトル１ｍ／ｚｌ：６１６Ｂｖｌ　　ｌ　、２
５４ＨＭＲスペクトルＩ　ｃＤｃｌｓ　、δ＋　：ｊ、
０７１２）（、ｄ　、Ｊ＝６．０Ｈｚ＋、６．６５１３
Ｈ，ｓｌ、４．６．５＋１Ｈ，ｄｔ。 Ｊ＝ａＯ、６，ＬｌＨｚ　）、　５．０５１２Ｈ、ｓ　
ｌ、５．３ｔｌｌＩＨ。 ｄ　、　Ｊ＝ａＯＨｚ　ｌ、７．２８１５Ｈ、ｓ　ｌ、
６．９〜７．３＋５Ｈ，ｍｌ 〔σ］ニー１４．９６１ｃ＝１．０．メタノール）文献
値〔σ）　　ニー１７．１’＋Ｃ＝１．０．メタノール
）参考例ソ Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル 大施列６の化合′吻１８７ダｔｏ、ｓミリモル）のテト
ラヒドロフラン＠［（１，０ｉｔｌに室温下、水ｌＵ、
５ｄｌｆｉいでテトラブチルアンモニウム７ａリドのテ
トラヒドロフラン溶ＭｔＯ，５１１ｔｌ、　　α５ミリ
モル１′ｔ−滴丁した。室温で１５分間攪拌した侵エー
テル抽出、無水＠酸マグネシウムを加え乾燥、威圧ｍ＃
！ｋｒ”ｒい、得られ次又応混合物をカラムクロマトグ
ラフィーに付し、エーテルおよび酢＋ｆＲエチルで尋出
し標記化合吻ｄ４＃Ｉ９１実施例６からの収率：ソ６憾
１！ｉ−侍九。 注状：無色油状肉質 マススペクトル１ｍ／ｚｌ：１８０１ｆＶ１＋１１　．
１２０．９１ＮＭＲスペクトル１６０ＭＨｚ　、ＣＤＣ
４、δｌ：　ｔ、５７　＋　２Ｈ、ｓｌ、２．１：１０
１１Ｈ，ｄｄ　、Ｊ＝　１５．０　、６．１３Ｈｚ　）
、６．１２（ＩＨ。 ｄｄ　、Ｊ＝１５．０　、　ａＯＨｚ　ｌ、１６８１６
Ｈ，ｓｌ、５７０１１Ｈ，ｄｄ　、　Ｊ＝ａ０　、６．
Ｌ））ｌｚ　ｌ、７．２０ｔ５Ｈ，５）１１１’）ｈり
Ｌ−フェニルアラニンメチルエステルをエーテルにとか
し、塩化水素ガス飽和エーテルを加え常法通り処理し、
Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル・塩ｒ１１１ｆｌ
とし友。 性状：無色針状晶 融点＝１５７〜１６０．５℃ （文献［：１５８〜１６２℃） 参考例１Ｏ Ｎ−（ベンジルオキ７カルボニル１−Ｌ−７’ロリンメ
チルエステル 実施例７の化合物１４６〜のテトラヒドロフラン＃！ｉ
版（１−）に０℃、窒素雰囲気下、ベンジルプロミド＋
　０．１１４ａ／、　Ｌ）、９６ミリモル）、次いで、
テトラブチルアンモニウムフロリドのテトラヒドロフラ
ン溶液１０．４８ｉｊ、０．４８ミリモル）を滴下し友
。０゛Ｃで１時間＋′＃拌した木水１／こめけ、エーテ
ル抽出、無水ｄ酸マグネシウムをＩＪ口先乾燥。 減Ｅ譲縮を行い、得られ之反応混合勿をシリカゲルのカ
ラムクロマトグラフィーに付しエーテル・ヘキサン１１
：１＋で溶出し標記化合物９４ｍ９＋実施り１３７から
の収率ニア５県】を得た。 注状：無色油状肉質 ＩＲスペクトル（フィルム、ｃＩＩＬ″″’Ｂ２９６０
．２８８８゜１７５０　、１７０８ マススペクトル１ｍ／ｚｌ　：　２６６１Ｍ　＋　、２
０４．１６ＯＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１ｓ　、δ＋　
；　１−６〜２Ａｔ４　Ｈ＊ｍ’、５６〜６．８１５Ｈ
，ｍｌ、４．４Ｕ＋ＩＨ，ｍｌ、５．１２＋２Ｈ，ｓｌ
、７．６ＵＩＳＨ，ｓ１ 〔σ）　　ニー６２．０’１Ｃ＝１．０．メタノール）
文献値〔σ）　　ニー６４．０°ｔｃ＝１．０．メタノ
ール）参考向１１ １４８　．５Ｒ，６Ｒｌ　　−Ｎ−１ベンジルオキシカ
ルボニル）−ｂ−２，２−ジメチル−６−ビニル−１，
６−シオキサンー４−酢酸ベンジルエステルノ＼７′＼
／ゝＣ００Ｃ（Ｃ）ｈ　ｌｓ−百 実施例８の化合物４３ｑｔ（Ｊ、１ｓ１モル）のテトラ
ヒドロフラン溶）１１．０ｍ１ｉｃＯ℃、窒素雰囲気下
ベンジルプロミドｔｏ、Ｌｌ２４ｄ、Ｌｌ、２ミ１１モ
ル１次いでテトラブチルアンモニウム７ａリドノｆ−）
ラヒトｏフラｙ弓４．ｌ　Ｌｌ、ｉ　５ａ／、　Ｌｌ、
１　ｂミリモル）を滴下し友。０℃で１時間清、拌した
陵。 水にあけ、エーテル抽出、無水ｔｕｒｔｌｅマグネシウ
ムを加え乾燥、城！：Ｅ留去を行い、得らｒした反ｐ混
合物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーに付ｔ、
７’Ｃ。エーテル・ヘキサン＋１：４１で弓出し標記１
ヒ合′吻６０■鳳”央厖しｕ６からの収率ニア５咄）を
得た。 性状：　、Ｉｇ（色プリズム晶（ヘキサンエリ再結晶）
融点：　３９．　Ｕ〜４０．８℃ ＩＲスペクトル（フィルム、Ｇ！、−璽１　：　３４５
０．１７３２マｘスペクトル１ｍ／ｚｌ：４０６＋Ｍ＋
１１　．６９０．２９１ＮＭＲスペクトルｌ　ＣＤＣＡ
！ｓ　、ｍｌ　：　１．４Ｌｌ　（３Ｈ，ｓ　ｌ。 １．４４＋ソＨ，ｓｌ、１．５０１６ｆ（、ｓ　ｌ、２
．２０１２Ｈ，ｄ　、Ｊ＝７Ｈｚｌ、　　５．６９１１
Ｈ，ｄｄｄ、Ｊ＝１１゜２．０　、２．０Ｈｚ　＋、　
　４．２〜４．６１７Ｈ、ｍｌ、　　５．０８１２Ｈ，
ｓ　１．ｂ、０〜６．０　＋４Ｈ，ｍｌ、７．３４１５
Ｈ，ｓ　ｌ〔発明の効果〕 本発明に１って、広く中枢神経哨薬、循４器用４お工び
ａ［−、例えば役虫剤、役ダニ剤、除草剤さらに抗濱゛
肉質として用いられる′ｊ！ｒ橿カルノくミン醒エステ
ルの製造のための中間体が、経済的且つ効率的ｆＬｈ法
にエリ生成されて提供できる。したがって、医薬分野並
び（（関）！！分舒において産業界ｖｃ婢膚するところ
大となうう。 ’ｌ−４，７’Ｆ出願人サントリー株式会社（外５名） 手続補正書 昭和６１年１１月ノア日

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１は炭素数１〜３のアルキル基または水素原
   子を表わし、Ｒ＾２は基▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、ここでＲ＾３は水素原子、炭素数１〜１０のアル
   キル基、アルケニル基又はアルアルキル基を表わし、こ
   れらはメチルチオ基、低級アルコキシカルボニル基、低
   級アルコキシ基、インドリル基又はイミダゾリル基で置
   換されていてもよく、Ｒ＾４は低級アルコキシカルボニ
   ル基、炭素数２〜６のＮ−アルキルアミド基、Ｏ−テト
   ラヒドロピラニルスレオニンメチルエステルアミド残基
   、Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリルスレオニンメチルエス
   テル残基または−（ＣＨ＿２）ｎ−ＣＯＯＲ＾５（ここ
   でｎは１〜３の整数で、Ｒ＾５は低級アルキル基）を表
   わし、Ｒ＾３およびＲ＾４は結合してシクロペンチル基
   、シクロヘキシル基、テトラヒドロフラニル基 又はジオキサニル基を形成し、これらの環は低級アルキ
   ル基、低級アルケニル基、低級アルコキシカルボニル基
   又は低級アルコキシカルボニルメチル基で置換されてい
   てもよく、又Ｒ＾１およびＲ＾２はいっしょになって炭
   素数４ないし５の炭素環を形成し、これらの環は低級ア
   ルコキシカルボニル基で置換されていてもよい） を有するｔ−ブチルジメチルシリルカルバメート誘導体
   。
2. （２）基▲数式、化学式、表等があります▼においてＲ
   ＾３およびＲ＾４は結合してシクロペンチル基、シクロ
   ヘキシル基、２−メトキシカルボニル−１−シクロペン
   チル基、２−メトキシカルボニル−１−シクロヘキシル
   基又は５−（２，２−ジメチル−４−ｔ−ブトキシカル
   ボニルメチル−６−ビニル）−１，３−ジオキサニル基
   である特許請求の範囲第１項記載の化合物。
3. （３）Ｒ＾３が水素原子、メチル基、エチル基、イソプ
   ロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、アリール
   基、ベンジル基、フェネチル基、メチルチオエチル基、
   メチルチオメチル基、低級アルコキシの炭素数が１〜３
   の低級アルコキシカルボニルメチル基、低級アルコキシ
   の炭素数が１〜３の低級アルコキシカルボニルエチル基
   、炭素数２〜４の低級アルコキシメチル基、炭素数３〜
   ５の低級アルコキシエチル基、４′−アルコキシベンジ
   ル基、３−インドリルメチル基、４−イミダゾリルメチ
   ル基又はｎ−プロピル基である特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。
4. （４）Ｒ＾４がメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
   ニル基、、ｔ−ブトキシカルボニル基、メトキシカルボ
   ニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、エトキシ
   カルボニルメチル基、エトキシカルボニルエチル基、メ
   トキシカルボニルプロピル基、Ｎ−メチルアミド基、Ｎ
   −エチルアミド基又はＮ−プロピルアミド基である特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。
5. （５）Ｒ＾１およびＲ＾２が基▲数式、化学式、表等が
   あります▼ 、ここでＡは炭素数１〜３のアルキル基又 はｔ−ブチルジメチルシリル基を表わし、ｎは２又は３
   である特許請求の範囲第１項記載の化合物。
6. （６） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１は炭素数１〜３のアルキル基または水素原
   子を表わし、Ｒ＾７は基▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、ここでＲ＾３は水素原子、炭素数１〜１０のアル
   キル基、アルケニル基又はアルアルキル基を表わし、こ
   れらはメチルチオ基、低級アルコキシカルボニル基、低
   級アルコキシ基、インドリル基又はイミダゾリル基で置
   換されていてもよく、Ｒ＾８は低級アルコキシカルボニ
   ル基、炭素数２〜６のＮ−アルキルアミド基、Ｏ−テト
   ラヒドロピラニルスレオニンメチルエステルアミド残基
   、Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリルスレオニンメチルエス
   テル残基または−（ＣＨ＿２）ｎ−ＣＯＯＲ＾５（ここ
   でｎは１〜３の整数で、Ｒ＾５は低級アルキル基）を表
   わし、Ｒ＾３およびＲ＾４は結合してシクロペンチル基
   、シクロヘキシル基、テトラヒドロフラニル基 又はジオキサニル基を形成し、これらの環は低級アルキ
   ル基、低級アルケニル基、低級アルコキシカルボニル基
   又は低級アルコキシカルボニルメチル基で置換されてい
   てもよく、又Ｒ＾１およびＲ＾２はいっしょになって炭
   素数４ないし５の炭素環を形成し、これらの環は低級ア
   ルコキシカルボニル基で置換されていてもよい） を有するｔ−ブチルカルバメート誘導体を式▲数式、化
   学式、表等があります▼ を有するｔ−ブチルジメチルシリルトリフルオロメタン
   スルホネート（ＴＢＤＭＳＯＴ＿ｆ）と塩基存在下処理
   することを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１は炭素数１〜３のアルキル基または水素原
   子を表わし、Ｒ＾２は基▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、ここでＲ＾３は水素原子、炭素数１〜１０のアル
   キル基、アルケニル基又はアルアルキル基を表わし、こ
   れらはメチルチオ基、低級アルコキシカルボニル基、低
   級アルコキシ基、インドリル基又はイミダゾリル基で置
   換されていてもよく、Ｒ＾４は低級アルコキシカルボニ
   ル基、炭素数２〜６のＮ−アルキルアミド基、Ｏ−テト
   ラヒドロピラニルスレオニンメチルエステルアミド残基
   、Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリルスレオニンメチルエス
   テル残基または−（ＣＨ＿２）ｎ−ＣＯＯＲ＾５（ここ
   でｎは１〜３の整数でＲ＾５は低級アルキル基）を表わ
   し、Ｒ＾３およびＲ＾４は結合してシクロペンチル基、
   シクロヘキシル基、テトラヒドロフラニル基 又はジオキサニル基を形成し、これら環は低級アルキル
   基、低級アルケニル基、低級アルコキシカルボニル基又
   は低級アルコキシカルボニルメチル基で置換されていて
   もよく、又Ｒ＾１およびＲ＾２はいっしょになって炭素
   数４ないし５の炭素環を形成し、これらの環は低級アル
   コキシカルボニル基で置換されていてもよい） を有するｔ−ブチルジメチルシリルカルバメート誘導体
   の製造法。
7. （７）塩基がルチジン、ジメチルアミノピリジン、トリ
   エチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン
   、トリイソプロピルアミンである特許請求の範囲第６項
   記載の方法。