JPS6267058A - クロルフエニルヒドラジン系化合物を製造する方法 - Google Patents
クロルフエニルヒドラジン系化合物を製造する方法Info
- Publication number
- JPS6267058A JPS6267058A JP20784785A JP20784785A JPS6267058A JP S6267058 A JPS6267058 A JP S6267058A JP 20784785 A JP20784785 A JP 20784785A JP 20784785 A JP20784785 A JP 20784785A JP S6267058 A JPS6267058 A JP S6267058A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- phenylhydrazine
- atom
- acid
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明はフェニルヒドラジン系化合物を出発原料として
用いクロルフェニルとドラジン系化合物を製造する方法
に関し、更に詳しくはフェニルヒドラジン系化合物を出
発原料として除草剤、殺虫剤、写真用カプラーの原料と
して有用なりロルフェニルヒドラジン系化合物を高収率
に製造する方法に関するものである。
用いクロルフェニルとドラジン系化合物を製造する方法
に関し、更に詳しくはフェニルヒドラジン系化合物を出
発原料として除草剤、殺虫剤、写真用カプラーの原料と
して有用なりロルフェニルヒドラジン系化合物を高収率
に製造する方法に関するものである。
[発明の背景1
除草剤[例えばプロピオニルクロライド(2゜4.6−
ドラクロルフエニル)とドラシン、イソブチリル(2,
4−ジクロルフェニルヒドラゾン)1、写真用ピラゾロ
ン型マゼンタカプラー等の中間体として、フェニル核に
クロル原子を有するフェニルヒドラジン系化合物(例え
ば2.4゜6−ドラクロルヒドラジン)が用いられてい
る。
ドラクロルフエニル)とドラシン、イソブチリル(2,
4−ジクロルフェニルヒドラゾン)1、写真用ピラゾロ
ン型マゼンタカプラー等の中間体として、フェニル核に
クロル原子を有するフェニルヒドラジン系化合物(例え
ば2.4゜6−ドラクロルヒドラジン)が用いられてい
る。
従来、フェニルヒドラジン系化合物を出発原料として用
いてクロルフェニルヒドラジン系化合物を製造するには
、例えばJ 、 l−(IJIIlphriesSH。
いてクロルフェニルヒドラジン系化合物を製造するには
、例えばJ 、 l−(IJIIlphriesSH。
)(umble R,EvansSJ、Chem 、
3oc、 127.1304〜1307頁(1925
)に記載されているように、フェニルヒドラジン系化合
物をアルデヒドまたはケトンを用いてヒドラゾンとした
後フェニル核の少なくとも1つの水素原子をクロル化し
、次いで亜鉛等を用いて還元を行なっていた。しかしな
がら、この方法は還元の際に用いられる亜鉛に通常不純
物としてカドミ・クムを含むためその反応残漬物の処理
が公害上問題となり、処理コストが高くつくという欠点
があった。また、フェニルヒドラジン系化合物のβ位の
窒素原子の保護基として用いられるアルデヒドやケトン
類は還元により離脱された際に、β位の窒素原子との結
合部分がメチル基またはメチレン基となった化合物とし
てM脱するものと考えられ、これを保護基として再使用
することは困難であり、コスト高を招く欠点かあつ I
こ 。
3oc、 127.1304〜1307頁(1925
)に記載されているように、フェニルヒドラジン系化合
物をアルデヒドまたはケトンを用いてヒドラゾンとした
後フェニル核の少なくとも1つの水素原子をクロル化し
、次いで亜鉛等を用いて還元を行なっていた。しかしな
がら、この方法は還元の際に用いられる亜鉛に通常不純
物としてカドミ・クムを含むためその反応残漬物の処理
が公害上問題となり、処理コストが高くつくという欠点
があった。また、フェニルヒドラジン系化合物のβ位の
窒素原子の保護基として用いられるアルデヒドやケトン
類は還元により離脱された際に、β位の窒素原子との結
合部分がメチル基またはメチレン基となった化合物とし
てM脱するものと考えられ、これを保護基として再使用
することは困難であり、コスト高を招く欠点かあつ I
こ 。
[発明の目的]
本発明は上記事情に鑑みてなされたものでその目的とす
るところは、フェニルヒドラジン系化合物を出発原料と
して用い、この化合物のフェニル核の少なくとも1つの
水素原子をクロル化することにより高収率にしかも安価
にクロルフェニルヒドラジン系化合物を製造する方法を
提供することにある。
るところは、フェニルヒドラジン系化合物を出発原料と
して用い、この化合物のフェニル核の少なくとも1つの
水素原子をクロル化することにより高収率にしかも安価
にクロルフェニルヒドラジン系化合物を製造する方法を
提供することにある。
また、本発明の他の目的は、フェニルヒドラジン系化合
物のβ位の窒素原子の保護基を極めて温和な条件で離脱
せしめ、これを保1基として効率よく再使用することら
できるクロルフェニルヒドラジン系化合物の製造方法を
提供することにある。
物のβ位の窒素原子の保護基を極めて温和な条件で離脱
せしめ、これを保1基として効率よく再使用することら
できるクロルフェニルヒドラジン系化合物の製造方法を
提供することにある。
[発明の構成]
本発明の上記目的は、フェニルヒドラジン系化合物をβ
位の窒素原子をスルホニル基及びカルボニル基により、
又は2つのスルホニル基によりイミド化してβ−イミド
化フェニルヒドラジンとした後、該化合物のフェニル核
の水系原子の少なくとも1つをクロル1ヒし、次いで加
水分Vt することによりりOルフェニルヒドラジン系
化合物を装;Δする方法によって達成される。
位の窒素原子をスルホニル基及びカルボニル基により、
又は2つのスルホニル基によりイミド化してβ−イミド
化フェニルヒドラジンとした後、該化合物のフェニル核
の水系原子の少なくとも1つをクロル1ヒし、次いで加
水分Vt することによりりOルフェニルヒドラジン系
化合物を装;Δする方法によって達成される。
[発明の具体的構成]
以下に本発明の装造方法の理解を容易にするために、代
表的な化合物を用いて装造スー1−ムを模式的に示す。
表的な化合物を用いて装造スー1−ムを模式的に示す。
以下余白
なお、ここでフェニルヒドラジン系化合物としてはフェ
ニルヒドラジン及び4−70七フエニルヒドラジンを挙
げであるが、該フェニルヒドラジン系化合物には塩酸塩
の如き塩の形のものも含まれる。
ニルヒドラジン及び4−70七フエニルヒドラジンを挙
げであるが、該フェニルヒドラジン系化合物には塩酸塩
の如き塩の形のものも含まれる。
なお、本発明の目的物であるクロルフェニルヒドラジン
系化合物が2.4.64リクロルフエニルヒドラジンの
如く、トリクロル体の場合、出発原料であるフェニルヒ
ドラジン系化合物は、2−クロルフェニルヒドラジン、
4−クロルフェニルヒドラジンあるいは2.4−ジクロ
ルフェニルヒドラジンの如きクロルフェニルヒドラジン
系化合物であってもよく、また、目的物が2.4−ジク
ロルフェニルヒドラジンの如きジクロル体の場合、出発
原料であるフェニルヒドラジン系化合物は2−クロルフ
ェニルヒドラジンもしくは4−クロルフェニルヒドラジ
ンまたはクロル化されていないフェニルヒドラジン系化
合物を用いてもよいことも理解されよう。
系化合物が2.4.64リクロルフエニルヒドラジンの
如く、トリクロル体の場合、出発原料であるフェニルヒ
ドラジン系化合物は、2−クロルフェニルヒドラジン、
4−クロルフェニルヒドラジンあるいは2.4−ジクロ
ルフェニルヒドラジンの如きクロルフェニルヒドラジン
系化合物であってもよく、また、目的物が2.4−ジク
ロルフェニルヒドラジンの如きジクロル体の場合、出発
原料であるフェニルヒドラジン系化合物は2−クロルフ
ェニルヒドラジンもしくは4−クロルフェニルヒドラジ
ンまたはクロル化されていないフェニルヒドラジン系化
合物を用いてもよいことも理解されよう。
本発明において、出発原料として用いられるフェニルヒ
ドラジン系化合物としては、具体的に下記のものが挙げ
られる。
ドラジン系化合物としては、具体的に下記のものが挙げ
られる。
以下余白
これらの化合物は市場で容易に入手することができる。
このフェニルヒドラジン系化合物は、その反応に際して
は、好ましくは溶媒中に溶解または分散されて用いられ
る。
は、好ましくは溶媒中に溶解または分散されて用いられ
る。
用いることのできる溶媒としては、例えば醋酸エチルの
如きエステル類、アセトニトリルの如きニトリル類、ク
ロ[1ボルム、四塩化炭素、ベンゼン、トルエンの如き
芳香族炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサンの如
きエーテル類、ジメチルホルムアミド等を代表的に挙げ
ることができる。
如きエステル類、アセトニトリルの如きニトリル類、ク
ロ[1ボルム、四塩化炭素、ベンゼン、トルエンの如き
芳香族炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサンの如
きエーテル類、ジメチルホルムアミド等を代表的に挙げ
ることができる。
本発明に用いられるイミド化剤どしては、ジスルフAク
ロリドや周一分子内にスりフォン義クロリドとカルボン
故クロリドを同nにもつものが好都合であるが、酸無水
物の場合もある。具体的に挙げると、例えば下記のよう
なものがある。
ロリドや周一分子内にスりフォン義クロリドとカルボン
故クロリドを同nにもつものが好都合であるが、酸無水
物の場合もある。具体的に挙げると、例えば下記のよう
なものがある。
以下余白
以下余白
本発明におけるフェニルヒドラジン化合物と酸クロリド
との反応は両名をそれぞれ溶媒に溶解し、一般に1ユ酸
クロリドを徐々に添加プるが、場合によっては一度に加
えてもよい。又塩酸補足剤として、ピリジン、トリエチ
ルアミンなど有ill又は炭酸ソーダ、炭酸カリなど無
次塩基を狸論口の一υ1増し以上存在さゼることが好ま
しい。尚ヒドラジンと酸クロリドは好ましくは1 :
0.8 乃至1 : 1.2 のモル比で用い
られる。
との反応は両名をそれぞれ溶媒に溶解し、一般に1ユ酸
クロリドを徐々に添加プるが、場合によっては一度に加
えてもよい。又塩酸補足剤として、ピリジン、トリエチ
ルアミンなど有ill又は炭酸ソーダ、炭酸カリなど無
次塩基を狸論口の一υ1増し以上存在さゼることが好ま
しい。尚ヒドラジンと酸クロリドは好ましくは1 :
0.8 乃至1 : 1.2 のモル比で用い
られる。
又、反応温度としては、特に限定されないが、好ましく
は一15℃乃至120℃の闇であり、iS!流してもよ
い。しかし、酸クロリドの添加I)は、低温であること
が好ましい。
は一15℃乃至120℃の闇であり、iS!流してもよ
い。しかし、酸クロリドの添加I)は、低温であること
が好ましい。
反応時間は、原料の種類、反応温度により種々異なるが
、概して30分乃至1511問程度1ある。
、概して30分乃至1511問程度1ある。
本発明において酸無水物を用いる場合には酸無水物は、
フェニルヒドラジン系化合物ど同時または別々に前記溶
媒中に添加されるのが好ましい。
フェニルヒドラジン系化合物ど同時または別々に前記溶
媒中に添加されるのが好ましい。
出発原料として用いられるフェニルヒドラジン系化合物
と酸無水物は、好ましくは1: 08乃至1:1.2の
モル比で用いられる。
と酸無水物は、好ましくは1: 08乃至1:1.2の
モル比で用いられる。
本発明におけるフェニルヒドラジン系化合物と酸無水物
との反応は、酸の存在下で行なわれることが収率の点で
好ましい。好ましい酸としては任意の酸を用いることが
できるが、塩酸、l1Ii!酸、リン酸、臭化水素酸等
の無礪酸及び有機スルホン酸(例えばp−t−ルエンス
ルホン酸)等の右IFillが挙げられる。これらの酸
は1種または2種以上を原料のフェニルヒドラジン系化
合物1モル当り、好ましくはO,OSモル以上より好ま
しくは0.05乃至2.0モルの割合で用いられる。
との反応は、酸の存在下で行なわれることが収率の点で
好ましい。好ましい酸としては任意の酸を用いることが
できるが、塩酸、l1Ii!酸、リン酸、臭化水素酸等
の無礪酸及び有機スルホン酸(例えばp−t−ルエンス
ルホン酸)等の右IFillが挙げられる。これらの酸
は1種または2種以上を原料のフェニルヒドラジン系化
合物1モル当り、好ましくはO,OSモル以上より好ま
しくは0.05乃至2.0モルの割合で用いられる。
反応系に対する酸の添加時期は、好ましくはフェニルヒ
ドラジン系化合物と酸無水物の反応開始後5分繊、後で
ある。
ドラジン系化合物と酸無水物の反応開始後5分繊、後で
ある。
本発明におけるフェニルヒドラジン系化合物と酸無水物
を用いるβ位の窒素原子のイミド化は、特に限定されな
いが、好ましくは10℃乃至180℃の間であり、還流
してもよい。また、酸の添加後の反応温度は好ましくは
20℃乃至 180℃、より好ましくは50℃乃至10
0℃であり、イミド化に要する反応時間は0.5乃至8
時間が好ましいが、3時間程度でほぼ充分である。
を用いるβ位の窒素原子のイミド化は、特に限定されな
いが、好ましくは10℃乃至180℃の間であり、還流
してもよい。また、酸の添加後の反応温度は好ましくは
20℃乃至 180℃、より好ましくは50℃乃至10
0℃であり、イミド化に要する反応時間は0.5乃至8
時間が好ましいが、3時間程度でほぼ充分である。
また、酸添加後の反応時間は2乃至60分が好ましい。
出発原料のフェニルヒドラジン系化合物の窒素原子のイ
ミド化により得られるβ−イミド化フェニルヒドラジン
系化合物としては、以下に例示するものが挙げられるが
、本発明はこれらに限定されない。
ミド化により得られるβ−イミド化フェニルヒドラジン
系化合物としては、以下に例示するものが挙げられるが
、本発明はこれらに限定されない。
以下余白
以下余白
これらの化合物は、反応系から分離され又は分離される
ことなく次の反応工程に使用される。
ことなく次の反応工程に使用される。
本発明において前記β−イミド化フェニルヒドラジン系
化合物のクロル化に用いられるクロル化剤は一般に用い
られるものであれば特に制限はないが、例えば塩素ガス
、スルフリルクロライド、次亜塩素酸又はその塩(例え
ばナトリウム塩、カルシウム塩等)等を挙げることがで
き、またサラシ粉(次亜塩素酸カルシウムを含む混合物
)でもよい。
化合物のクロル化に用いられるクロル化剤は一般に用い
られるものであれば特に制限はないが、例えば塩素ガス
、スルフリルクロライド、次亜塩素酸又はその塩(例え
ばナトリウム塩、カルシウム塩等)等を挙げることがで
き、またサラシ粉(次亜塩素酸カルシウムを含む混合物
)でもよい。
このスルフリルクロライドは溶媒としても用いることが
できる。
できる。
反応溶媒としては、スルフリルクロライドの他、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ベンゼン、酢酸等を好ましいもの
として挙げることができる。
ホルム、四塩化炭素、ベンゼン、酢酸等を好ましいもの
として挙げることができる。
クロル化剤は、β−イミド化フェニルヒドラジン系化合
物に導入されるクロル原子の数によって異なるが、通常
は導入するクロル原子1四当り1〜1.1モルである。
物に導入されるクロル原子の数によって異なるが、通常
は導入するクロル原子1四当り1〜1.1モルである。
ここにβ−イミド化フェニルヒドラジン系化合物に導入
されるクロル原子の教とは、該ヒドラジン系化合物のフ
ェニル核に限らず、フェニル核以外の部分(例えば保護
基部分)に導入されるクロル原子の数の総計をいい、フ
ェニル核および他の部分の両方がクロル化される場合も
本発明に包含される。しかし、クロル化剤として、例え
ばスルフリルクロライドを用いた場合には、溶媒として
の役割を果たすので場合によっては大過剰の但、例えば
6モル程度の量を用いることもある。この場合であって
も反応温度を調節することによって導入されるクロル原
子の数を制御することは可能である。例えば、溶媒を兼
ねて6モルのスルフリルクロライドを用いた場合であっ
ても、反応温度を約10℃以下でクロル化を行なえば前
記化合物のフェニル核の2位と4位にクロル原子が導入
される。また反応温度を約15℃以上でクロル化を行な
えば、前記化合物の2.4及び6位にクロル原子が導入
される。
されるクロル原子の教とは、該ヒドラジン系化合物のフ
ェニル核に限らず、フェニル核以外の部分(例えば保護
基部分)に導入されるクロル原子の数の総計をいい、フ
ェニル核および他の部分の両方がクロル化される場合も
本発明に包含される。しかし、クロル化剤として、例え
ばスルフリルクロライドを用いた場合には、溶媒として
の役割を果たすので場合によっては大過剰の但、例えば
6モル程度の量を用いることもある。この場合であって
も反応温度を調節することによって導入されるクロル原
子の数を制御することは可能である。例えば、溶媒を兼
ねて6モルのスルフリルクロライドを用いた場合であっ
ても、反応温度を約10℃以下でクロル化を行なえば前
記化合物のフェニル核の2位と4位にクロル原子が導入
される。また反応温度を約15℃以上でクロル化を行な
えば、前記化合物の2.4及び6位にクロル原子が導入
される。
本発明のβ−イミド化フェニルヒドラジン系化合物のク
ロル化反応の温度は、用いる化合物の種類によっても異
なるが、概ね0℃〜100℃の範囲である。また反応時
間についても同様であり、概ね3時間程で充分である。
ロル化反応の温度は、用いる化合物の種類によっても異
なるが、概ね0℃〜100℃の範囲である。また反応時
間についても同様であり、概ね3時間程で充分である。
本発明の方法によって得られるβ−イミド化クロルフェ
ニルヒドラジン系化合物は、β−イミド化フェニルヒド
ラジンのフェニル核が未置換である場合についていえば
、クロル原子がフェニル基の2位、4位及び6位の少な
くとも1つに導入されたものであり、好ましくは2位お
よび4位に、更に好ましくは2位、4位および6位にク
ロル原子が導入されたちのである。
ニルヒドラジン系化合物は、β−イミド化フェニルヒド
ラジンのフェニル核が未置換である場合についていえば
、クロル原子がフェニル基の2位、4位及び6位の少な
くとも1つに導入されたものであり、好ましくは2位お
よび4位に、更に好ましくは2位、4位および6位にク
ロル原子が導入されたちのである。
本発明の方法はフェニル核の2位及び6位の両方にクロ
ル原子を導入する場合に特に有効である。
ル原子を導入する場合に特に有効である。
本発明の方法によって得られるβ−イミド化クロルフェ
ニルヒドラジン系化合物は、これを反応系から分離して
もよく又はそのまま次の加水分解反応に使用することが
できる。
ニルヒドラジン系化合物は、これを反応系から分離して
もよく又はそのまま次の加水分解反応に使用することが
できる。
この加水分解は溶媒として、例えば水及び水混和性有機
溶媒(例えばメタノール、エタノール)を用い、酸く例
えば塩酸、ta W ’a )又はアルカリ剤(例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等)の試薬の存在下
で行なわれる。加水分解反応は50℃〜120℃の範囲
で行なわれるのが好ましく、加水分解に要する時間は使
用する原料や反応温度によって異なるが3〜20時間が
好ましい。前記試薬の使用量はβ−イミド化クロルフェ
ニルヒドラジン系化合物1モル当り、好ましくは1モル
以上、より好ましくは2モル以上であり、10モル程度
で充分といえる。
溶媒(例えばメタノール、エタノール)を用い、酸く例
えば塩酸、ta W ’a )又はアルカリ剤(例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等)の試薬の存在下
で行なわれる。加水分解反応は50℃〜120℃の範囲
で行なわれるのが好ましく、加水分解に要する時間は使
用する原料や反応温度によって異なるが3〜20時間が
好ましい。前記試薬の使用量はβ−イミド化クロルフェ
ニルヒドラジン系化合物1モル当り、好ましくは1モル
以上、より好ましくは2モル以上であり、10モル程度
で充分といえる。
[発明の効果]
本発明の方法によれば、フェニルヒドラジン系化合物を
β−イミド化フェニルヒドラジン系化合物とした後、該
化合物のフェニル核の水素原子の少なくとも1つをクロ
ル化し、次いで加水分解することにより、除草剤、写真
用カプラー等の中間体として有用なりロルフェニルヒド
ラジン系化合物が安価に、かつ高収率で得られる。又、
加水分解に際して、保figは2塩L&酸の形で11脱
するため、これを酸クロリド、または酸無水物とし、イ
ミド化剤としてくり返し利用することもできる。
β−イミド化フェニルヒドラジン系化合物とした後、該
化合物のフェニル核の水素原子の少なくとも1つをクロ
ル化し、次いで加水分解することにより、除草剤、写真
用カプラー等の中間体として有用なりロルフェニルヒド
ラジン系化合物が安価に、かつ高収率で得られる。又、
加水分解に際して、保figは2塩L&酸の形で11脱
するため、これを酸クロリド、または酸無水物とし、イ
ミド化剤としてくり返し利用することもできる。
更に又、本発明の方法によれば、フェニル核の2位及び
6位の両方にクロル原子を右するクロルフェニルヒドラ
ジン系化合物(PAえば2,4.6−ドラクロルフエニ
ルヒドラジン)をも、収率よく、支画に製造することも
できる。
6位の両方にクロル原子を右するクロルフェニルヒドラ
ジン系化合物(PAえば2,4.6−ドラクロルフエニ
ルヒドラジン)をも、収率よく、支画に製造することも
できる。
[実施例11
2.4.6−トリクロロフェニルヒドラジンの合成
フェニルヒドラジン10.8(1、アセトニトリル10
01R、ピリジン200中にO−クロロカルボニル・ベ
ンゼンスルホニルクロライド24g、アセトニトリル7
01gの溶液を滴下し、室温で6時間反応させた。溶媒
を溜去し、残漬に酢酸エチル300顧を加え水洗した後
、酢酸エチルを溜去し、エチルア゛ルコールより再結し
て、2−アニリノ・サッカリン18g融点195℃〜2
00℃(分解)を17た。
01R、ピリジン200中にO−クロロカルボニル・ベ
ンゼンスルホニルクロライド24g、アセトニトリル7
01gの溶液を滴下し、室温で6時間反応させた。溶媒
を溜去し、残漬に酢酸エチル300顧を加え水洗した後
、酢酸エチルを溜去し、エチルア゛ルコールより再結し
て、2−アニリノ・サッカリン18g融点195℃〜2
00℃(分解)を17た。
これを、スルフリルクロライド90g中に添加し、更に
室温で2時間反応後、過剰のスルフリルクロライドを常
圧、ついで減圧で溜去すると2−(2,4,6−ドラク
ロロアニリノ)・ナツカリンの粗品が残留した。
室温で2時間反応後、過剰のスルフリルクロライドを常
圧、ついで減圧で溜去すると2−(2,4,6−ドラク
ロロアニリノ)・ナツカリンの粗品が残留した。
コレニ、Xり/−)Li−12On、 C塩Flt 3
0 vQを加え煮沸還流を6時間行ない加水分解した。
0 vQを加え煮沸還流を6時間行ない加水分解した。
溶媒を溜去した後、水90112、苛性ソーダ15gを
加え、充分析出せしめた結晶をろ集、水洗、乾燥して、
トリクロロフェニルヒドラジンの淡褐色粉末11g(F
a点1り0℃〜142℃) ヲll tc。
加え、充分析出せしめた結晶をろ集、水洗、乾燥して、
トリクロロフェニルヒドラジンの淡褐色粉末11g(F
a点1り0℃〜142℃) ヲll tc。
[実施例2]
2.4.6−1リクロロフエニルヒドラジンの合成
実施例1と同様にして、但し、O−クロロカルボニル・
ベンゼンスルホニルクロライドの代りに0−クロロスル
ホニル・ベンゼンスルホニルクロライド28(lを用い
、スルフリルクロライドの代りに、り0ルガス、クロロ
ホルムを用いてイミド化、クロル化、加水分解を順次行
なってトリクロロフェニルヒドラジン12(lを得た。
ベンゼンスルホニルクロライドの代りに0−クロロスル
ホニル・ベンゼンスルホニルクロライド28(lを用い
、スルフリルクロライドの代りに、り0ルガス、クロロ
ホルムを用いてイミド化、クロル化、加水分解を順次行
なってトリクロロフェニルヒドラジン12(lを得た。
Claims (1)
- フェニルヒドラジン系化合物をβ位の窒素原子をスルホ
ニル基及びカルボニル基により、又は2つのスルホニル
基によりイミド化してβ−イミド化フェニルヒドラジン
とした後、該化合物のフェニル核の水素原子の少なくと
も1つをクロル化し、次いで加水分解することによりク
ロルフェニルヒドラジン系化合物を製造する方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20784785A JPS6267058A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | クロルフエニルヒドラジン系化合物を製造する方法 |
DE8686304961T DE3662394D1 (en) | 1985-06-27 | 1986-06-26 | Process for producing chlorophenylhydrazine compounds |
US06/878,690 US5041667A (en) | 1985-06-27 | 1986-06-26 | Process for producing chlorophenylhydrazine compounds |
EP86304961A EP0208477B1 (en) | 1985-06-27 | 1986-06-26 | Process for producing chlorophenylhydrazine compounds |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20784785A JPS6267058A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | クロルフエニルヒドラジン系化合物を製造する方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6267058A true JPS6267058A (ja) | 1987-03-26 |
Family
ID=16546510
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20784785A Pending JPS6267058A (ja) | 1985-06-27 | 1985-09-20 | クロルフエニルヒドラジン系化合物を製造する方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6267058A (ja) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5661216A (en) * | 1979-10-22 | 1981-05-26 | Shinko Electric Co Ltd | Parts overflow elimination device for vibration-type parts feeder |
JPS5624758B2 (ja) * | 1978-03-02 | 1981-06-08 |
-
1985
- 1985-09-20 JP JP20784785A patent/JPS6267058A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5624758B2 (ja) * | 1978-03-02 | 1981-06-08 | ||
JPS5661216A (en) * | 1979-10-22 | 1981-05-26 | Shinko Electric Co Ltd | Parts overflow elimination device for vibration-type parts feeder |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107663172B (zh) | 一种吡唑衍生物的制备方法 | |
WO2017054112A1 (zh) | 3-氟代烷基-1-甲基吡唑-4-羧酸的制备方法 | |
US6452019B1 (en) | Preparation of 4,5-diamino-1-(2′-hydroxyethyl)-pyrazole and acid addition salts thereof | |
ES2562498T3 (es) | Proceso para producir compuestos indólicos | |
CN111072566B (zh) | 一种吡唑衍生物的制备方法和应用 | |
JPS6267058A (ja) | クロルフエニルヒドラジン系化合物を製造する方法 | |
EP0208477B1 (en) | Process for producing chlorophenylhydrazine compounds | |
US5189224A (en) | Method for preparing 4-alkylsulfonyl-2-chloro-m-xylene | |
CA1052383A (en) | Process for the production of 1,2,4-triazole derivatives | |
JPS62454A (ja) | β−イミド化クロルフエニルヒドラジン系化合物の製造方法 | |
JP3116171B2 (ja) | ピラゾール誘導体の製法及びその中間体並びにその製法 | |
JPS62453A (ja) | クロルフエニルヒドラジン系化合物を製造する方法 | |
JPH06199805A (ja) | 3−(置換フェニル)ピラゾール誘導体の製造方法 | |
US5003068A (en) | Pyridazinone manufacture | |
JPS62455A (ja) | クロルフエニルヒドラジン系化合物を製造する方法 | |
Wang et al. | Quinazolines. IX. A Study of an Unusual Reaction of 5-Diazoacetyl-1, 3-dimethyl-2, 4-quinazolinedione1 | |
JPS6267057A (ja) | クロルフエニルヒドラジン系化合物を製造する方法 | |
JPH0253776A (ja) | 4−ハロゲノ−5−ピラゾールカルボン酸誘導体 | |
JPH0753459A (ja) | サリチル酸誘導体の製造方法 | |
JPH05331150A (ja) | 2−アルコキシ−3−スルファニルアミドピラジンの製法 | |
JP3393878B2 (ja) | 5−アミノ−4−クロロ−3−メチルピラゾール塩酸塩の製造方法 | |
JPH07291948A (ja) | ベンゾトリアゾリルアセチル化合物 | |
JP3200737B2 (ja) | ピラゾール誘導体の製法及びその中間体 | |
JPS5946242A (ja) | α−位に芳香族基を有するプロピオン酸及びそのエステルの製造方法 | |
JPH0543554A (ja) | 3,5−ジクロロピラゾール−4−カルボン酸エステル類の製造法 |