JPS62455A - クロルフエニルヒドラジン系化合物を製造する方法 - Google Patents
クロルフエニルヒドラジン系化合物を製造する方法Info
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- JPS62455A JPS62455A JP60141330A JP14133085A JPS62455A JP S62455 A JPS62455 A JP S62455A JP 60141330 A JP60141330 A JP 60141330A JP 14133085 A JP14133085 A JP 14133085A JP S62455 A JPS62455 A JP S62455A
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- dicarboxylic acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はジカルボン酸モノフェニルヒドラジド系化合物
を出発原料として用い、クロルフェニルヒドラジン系化
合物を製造する方法に関し、更に詳しくはフェニルヒド
ラジン系化合物を出発原料として除草剤、殺虫剤、写真
用カプラーの原料として有用なりロルフェニルヒドラジ
ン系化合物を高収率に製造する方法に関するものである
。
を出発原料として用い、クロルフェニルヒドラジン系化
合物を製造する方法に関し、更に詳しくはフェニルヒド
ラジン系化合物を出発原料として除草剤、殺虫剤、写真
用カプラーの原料として有用なりロルフェニルヒドラジ
ン系化合物を高収率に製造する方法に関するものである
。
［発明の背景］
除草剤［例えばプロピオニルクロライド（２゜４．６−
ｔ−リクロルフェニル）ヒドラゾン、イソブチリル（２
，４−ジクロルフェニルヒドラゾン）］写真用ピラゾロ
ン型マゼンタカプラー等の中間体として、フェニル核に
クロル原子を有するフェニルヒドラジン系化合物（例え
ば２，４．６−トリクロルヒドラジン）が用いられてい
る。
ｔ−リクロルフェニル）ヒドラゾン、イソブチリル（２
，４−ジクロルフェニルヒドラゾン）］写真用ピラゾロ
ン型マゼンタカプラー等の中間体として、フェニル核に
クロル原子を有するフェニルヒドラジン系化合物（例え
ば２，４．６−トリクロルヒドラジン）が用いられてい
る。
かかるクロルフェニルヒドラジン系化合物を製造するに
あたり、フェニルヒドラジン系化合物のβ位の窒素原子
を完全に保護した化合物（例えばフェニルヒドラゾン系
化合物）を原料として用いる方法が知られている。
あたり、フェニルヒドラジン系化合物のβ位の窒素原子
を完全に保護した化合物（例えばフェニルヒドラゾン系
化合物）を原料として用いる方法が知られている。
例えばＪ、 Ｈｕｍｏｈｒ：ｅｓｌＨ，）−ｆｕｍｂｌ
ｅ Ｒ。
ｅ Ｒ。
Ｅｖａｎｓ、 Ｊ 、 Ｃｈｅｗ 、Ｓｏｃ、 Ｔ
２７−１１３０４〜１３０７頁（１９２５）にはフェニ
ルヒドラゾン系化合物のフェニル核の少なくとも１つの
水素原子をクロル化し、次いで亜鉛等を用いて還元を行
なう方法が開示されている。しかしながら、この方法は
、゛還元の際 ゛に用いられる亜鉛に通常不純物と
してカドミウムを含むためその反応残漬物の処理が公害
上問題となり、処理コストが高くつくという欠点があっ
た。
２７−１１３０４〜１３０７頁（１９２５）にはフェニ
ルヒドラゾン系化合物のフェニル核の少なくとも１つの
水素原子をクロル化し、次いで亜鉛等を用いて還元を行
なう方法が開示されている。しかしながら、この方法は
、゛還元の際 ゛に用いられる亜鉛に通常不純物と
してカドミウムを含むためその反応残漬物の処理が公害
上問題となり、処理コストが高くつくという欠点があっ
た。
また、フェニルヒドラジン系化合物のβ位の窒素原子の
保護基として用いられるアルデヒドやケトン類は還元に
より離脱された際に、β位の窒素原子との結合部分がメ
チル基またはメチレン基となった化合物として離脱する
ものと考えられ、これを出発原料であるフェニルヒドラ
ジン系化合物の製造に使用することは困難であり、コス
ト高を招く欠点があった。
保護基として用いられるアルデヒドやケトン類は還元に
より離脱された際に、β位の窒素原子との結合部分がメ
チル基またはメチレン基となった化合物として離脱する
ものと考えられ、これを出発原料であるフェニルヒドラ
ジン系化合物の製造に使用することは困難であり、コス
ト高を招く欠点があった。
［発明の目的］
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的と
するところは、ジカルボン酸フェニルヒドラジド系化合
物を出発原料として用い、この化合物のフェニル核の少
なくとも１つの水素原子をクロル化することにより高収
率にしかも安価にクロルフェニルヒドラジン系化合物を
製造する方法を提供することにある。
するところは、ジカルボン酸フェニルヒドラジド系化合
物を出発原料として用い、この化合物のフェニル核の少
なくとも１つの水素原子をクロル化することにより高収
率にしかも安価にクロルフェニルヒドラジン系化合物を
製造する方法を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、フェニルヒドラジン系化合
物のβ位の窒素原子の保護基を極めて温和な条件で離脱
せしめ、これを保護基として効率よく再使用することも
できるクロルフェニルヒドラジン系化合物の製造方法を
提供することにある。
物のβ位の窒素原子の保護基を極めて温和な条件で離脱
せしめ、これを保護基として効率よく再使用することも
できるクロルフェニルヒドラジン系化合物の製造方法を
提供することにある。
［発明の構成］
本発明の上記目的は、ジカルボン酸モノフェニルヒドラ
ジド系化合物をβ−イミド化フェニルヒドラジン系イし
合物とした後、該化合物のフェニル核の水素原子の少な
くとも１つをクロル化し、次いで加水分解することによ
りりＯルフェニルヒドラジン系化合物を製造する方法に
よって達成される。
ジド系化合物をβ−イミド化フェニルヒドラジン系イし
合物とした後、該化合物のフェニル核の水素原子の少な
くとも１つをクロル化し、次いで加水分解することによ
りりＯルフェニルヒドラジン系化合物を製造する方法に
よって達成される。
［発明の具体的構成］
以下に本発明の製造方法の理解を容易にするために、代
表的な化合物を用いて製造スキームを模式的に示す。
表的な化合物を用いて製造スキームを模式的に示す。
駅下余白
なお、ここでジカルボン酸モノフェニルヒドラジド系化
合物としては、コハク酸モノフェニルヒドラジドを挙げ
であるが、フェニル核には置換基が導入されたものも用
いることができる。
合物としては、コハク酸モノフェニルヒドラジドを挙げ
であるが、フェニル核には置換基が導入されたものも用
いることができる。
クロルヒドラジン系化合物としては２．．４．６−トリ
クロルフエニルヒドラジンを挙げであるがクロル化は、
モノ−、ジーであってもよいことはもちろんである。
クロルフエニルヒドラジンを挙げであるがクロル化は、
モノ−、ジーであってもよいことはもちろんである。
なお、本発明の目的物であるクロルヒドラジン系化合物
が２．４．６−トリクロルフエニルヒドラジンの如く、
トリクロル体の場合、出発原料であるジカルボン酸モノ
フェニルヒドラジド系化合物は、ジカルボン酸モノ−２
−クロルフェニルヒドラジド、ジカルボン酸モノ−４−
クロルフェニルヒドラジドあるいはジカルボン酸モノ−
２，４−ジクロルフェニルヒドラジドの如きジカルボン
酸モノークΩルフェニルヒドラジド系化合物であっても
よく、また、目的物が２．４−ジクロルフェニルヒドラ
ジンの如きジクロル体の場合、出発原料であるフェニル
ヒドラジン系化合物はジカルボン酸モノー２−クロルフ
ェニルヒドラジドもしくはジカルボン酸モノ−４−りＯ
ルフェニルヒドラジドまたはクロル化されていないジカ
ルボン酸モノ−フェニルヒドラジド系化合物を用いても
よいことも理解されよう。
が２．４．６−トリクロルフエニルヒドラジンの如く、
トリクロル体の場合、出発原料であるジカルボン酸モノ
フェニルヒドラジド系化合物は、ジカルボン酸モノ−２
−クロルフェニルヒドラジド、ジカルボン酸モノ−４−
クロルフェニルヒドラジドあるいはジカルボン酸モノ−
２，４−ジクロルフェニルヒドラジドの如きジカルボン
酸モノークΩルフェニルヒドラジド系化合物であっても
よく、また、目的物が２．４−ジクロルフェニルヒドラ
ジンの如きジクロル体の場合、出発原料であるフェニル
ヒドラジン系化合物はジカルボン酸モノー２−クロルフ
ェニルヒドラジドもしくはジカルボン酸モノ−４−りＯ
ルフェニルヒドラジドまたはクロル化されていないジカ
ルボン酸モノ−フェニルヒドラジド系化合物を用いても
よいことも理解されよう。
本発明において、出発原料として用いられるジカルボン
酸モノフェニルヒドラジド系化合物は、脂肪族ジカルボ
ン酸のモノフェニルヒドラジド系化合物であってもよい
し、芳香族ジカルボン酸のモノフェニルヒドラジド系化
合物であってもよい。
酸モノフェニルヒドラジド系化合物は、脂肪族ジカルボ
ン酸のモノフェニルヒドラジド系化合物であってもよい
し、芳香族ジカルボン酸のモノフェニルヒドラジド系化
合物であってもよい。
好ましいジカルボン酸モノフェニルヒドラジド系化合物
としては、４〜６員の環状イミド基を有するβ−イミド
化フェニルヒドラジン系化合物を形成するものが挙げら
れる。
としては、４〜６員の環状イミド基を有するβ−イミド
化フェニルヒドラジン系化合物を形成するものが挙げら
れる。
ジカルボン酸モノフェニルヒドラジド系化合物としては
、下記のものを代表的に挙げることができる。
、下記のものを代表的に挙げることができる。
以下余白
Ｃ午Ｈ９
Ｃ４Ｈフ
こｇＨｔ’７
（ｐ
ジカルボン酸モノフェニルヒドラジド系化合物は市場か
ら容易に入手することもできるし、また、例えばフェニ
ルヒドラジン系化合物とジカルボン酸とを希酢酸中で加
熱する方法等により製造することもできる。ジカルボン
酸モノフェニルヒドラジド系化合物から、β−イミド化
フェニルヒドラジン系化合物を製造するには、ジカルボ
ン酸モノフェニルヒドラジド系化合物を加゛熱（例えば
融点以上の温度に）してもよいが、ジカルボン酸モノフ
ェニルヒドラジド系化合物に酸を作用させることが収率
の点で好ましい。
ら容易に入手することもできるし、また、例えばフェニ
ルヒドラジン系化合物とジカルボン酸とを希酢酸中で加
熱する方法等により製造することもできる。ジカルボン
酸モノフェニルヒドラジド系化合物から、β−イミド化
フェニルヒドラジン系化合物を製造するには、ジカルボ
ン酸モノフェニルヒドラジド系化合物を加゛熱（例えば
融点以上の温度に）してもよいが、ジカルボン酸モノフ
ェニルヒドラジド系化合物に酸を作用させることが収率
の点で好ましい。
ジカルボン酸モノフェニルヒドラジド系化合物は、酸を
作用させるに際しては、好ましくは溶媒中に溶解または
分散されて用いられる。
作用させるに際しては、好ましくは溶媒中に溶解または
分散されて用いられる。
用いることのできる溶媒としては、例えば酢酸エチルの
如きエステル類、アセトニトリルの如きニトリル類、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ベンゼン、トルエンの如き芳
香族炭化水素、ジメチルホルムアミド等を代表的に挙げ
ることができる。
如きエステル類、アセトニトリルの如きニトリル類、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ベンゼン、トルエンの如き芳
香族炭化水素、ジメチルホルムアミド等を代表的に挙げ
ることができる。
酸としては任意の酸を用いることができるが、好ましい
酸としては塩酸、硫酸、リン酸、臭化水素酸等の無機酸
及び有機スルホンＩＩ（例えばｐ−トルエンスルホン酸
）等の有機酸が挙げられる。
酸としては塩酸、硫酸、リン酸、臭化水素酸等の無機酸
及び有機スルホンＩＩ（例えばｐ−トルエンスルホン酸
）等の有機酸が挙げられる。
反応温度は好ましくは２０℃乃至１８０℃、より好まし
くは５０℃乃至１００℃であり、反応時間は２乃至６０
分が好ましい。
くは５０℃乃至１００℃であり、反応時間は２乃至６０
分が好ましい。
得られるβ−イミド化フェニルヒドラジン系化合物とし
ては、以下に例示するものが挙げられるが本発明はこれ
らに限定されない。
ては、以下に例示するものが挙げられるが本発明はこれ
らに限定されない。
以下余白
これらの化合物は、反応系から分離され又は分離される
ことなく次の反応工程に使用される。
ことなく次の反応工程に使用される。
本発明において前記β−イミド化フェニルヒドラジン系
化合物のクロル化に用いられるクロル化剤は、一般に用
いられるものであれば特に制限はないが、例えば塩素ガ
ス、スルフリルクロライド、次亜塩素酸又はその塩（例
えばナトリウム塩、カルシウム塩等）ずを挙げることが
でき、またサラシ粉（次亜塩素酸カルシウムを含む混合
物）でもよい。
化合物のクロル化に用いられるクロル化剤は、一般に用
いられるものであれば特に制限はないが、例えば塩素ガ
ス、スルフリルクロライド、次亜塩素酸又はその塩（例
えばナトリウム塩、カルシウム塩等）ずを挙げることが
でき、またサラシ粉（次亜塩素酸カルシウムを含む混合
物）でもよい。
このスルフリルクロライドは溶媒としても用いることが
できる。
できる。
クロル化剤は、β−イミド化フェニルヒドラジン系化合
物に導入されるクロル原子の数によって異なるが、通常
は導入するクロル原子１個当り１〜１．１モルである。
物に導入されるクロル原子の数によって異なるが、通常
は導入するクロル原子１個当り１〜１．１モルである。
ここにβ−イミド化フェニルヒドラジン系化合物に導入
されるクロル原子の数とは、該ヒドラジン系化合物のフ
ェニル核に限らずフェニル核以外の部分（例えば保Ｗｔ
１部分）に導入されるクロル原子の数の総計をいい、フ
ェニル核及び他の部分の両方がクロル化される場合も本
発明に包含される。しかし、りＯル化剤として例えばス
ルフリルクロライドを用いた場合には、溶媒としての役
割を果たすので、場合によっては大過剰の回、例えば６
モル程度の量を用いることもある。この場合であっても
反応温度を調節することによって導入されるクロル原子
の数を制御することは可能である。例えば溶媒を兼ねて
６モルのスルフリルクロライドを用いた場合であっても
反応温度を約１０℃以下でクロル化を行なえば前記化合
物のフェニル核の２位と４位にクロル原子が導入される
。また反応温度を約１５℃以上でクロル化を行なえば、
前記化合物の２．４及び６位にクロル原子が導入される
。
されるクロル原子の数とは、該ヒドラジン系化合物のフ
ェニル核に限らずフェニル核以外の部分（例えば保Ｗｔ
１部分）に導入されるクロル原子の数の総計をいい、フ
ェニル核及び他の部分の両方がクロル化される場合も本
発明に包含される。しかし、りＯル化剤として例えばス
ルフリルクロライドを用いた場合には、溶媒としての役
割を果たすので、場合によっては大過剰の回、例えば６
モル程度の量を用いることもある。この場合であっても
反応温度を調節することによって導入されるクロル原子
の数を制御することは可能である。例えば溶媒を兼ねて
６モルのスルフリルクロライドを用いた場合であっても
反応温度を約１０℃以下でクロル化を行なえば前記化合
物のフェニル核の２位と４位にクロル原子が導入される
。また反応温度を約１５℃以上でクロル化を行なえば、
前記化合物の２．４及び６位にクロル原子が導入される
。
本発明のβ−イミド化フェニルヒドラジン系化合物のク
ロル化反応の温度は、用いる化合物の種類によっても異
なるが、概ねＯ℃〜１００℃の範囲である。また反応時
間についても同様であり、概ね３時間程で充分である。
ロル化反応の温度は、用いる化合物の種類によっても異
なるが、概ねＯ℃〜１００℃の範囲である。また反応時
間についても同様であり、概ね３時間程で充分である。
本発明の方法によって得られるβ−イミド化りロルフェ
ニルヒドラジン系化合物は、β−イミド化フェニルヒド
ラジンのフェニル核が未置換である場合についていえば
、クロル原子がフェニル基の２位、４位及び６位の少な
くとも１つに導入されたものであり、好ましくは２位お
よび４位に、更に好ましくは２位、４位および６位にり
０ル原子が導入されたものである。本発明の方法はフェ
ニル核の２位及び６位の両方にクロル原子を導入する場
合に特に有効である。
ニルヒドラジン系化合物は、β−イミド化フェニルヒド
ラジンのフェニル核が未置換である場合についていえば
、クロル原子がフェニル基の２位、４位及び６位の少な
くとも１つに導入されたものであり、好ましくは２位お
よび４位に、更に好ましくは２位、４位および６位にり
０ル原子が導入されたものである。本発明の方法はフェ
ニル核の２位及び６位の両方にクロル原子を導入する場
合に特に有効である。
本発明の方法によって得られるβ−イミド化クロルフェ
ニルヒドラジン系化合物は、これを反応−から分離して
もよく又はそのまま次の加水分解反応に使用することが
できる。
ニルヒドラジン系化合物は、これを反応−から分離して
もよく又はそのまま次の加水分解反応に使用することが
できる。
この加水分解は溶媒として例えば水及び水混和性有機溶
媒（例えばメタノール、エタノール）を用い、酸（例え
ば塩酸、硫酸等）又はアルカリ剤（例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等）の試薬の存在下で行なわれる
。加水分解反応は５０℃〜１２０℃の範囲で行なわれる
のが好ましく、加水分解に要するＶ＃間は使用する原料
や反応温度によって異なるが３〜２０１１１ｉＪが好ま
しい、前記試薬の使用口はβ−イミド化クロルフェニル
ヒドラジン系化合物１モル当り、好ましくは１モル以上
、より好ましくは２モル以上であり、１０モル程度で充
分といえる。
媒（例えばメタノール、エタノール）を用い、酸（例え
ば塩酸、硫酸等）又はアルカリ剤（例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等）の試薬の存在下で行なわれる
。加水分解反応は５０℃〜１２０℃の範囲で行なわれる
のが好ましく、加水分解に要するＶ＃間は使用する原料
や反応温度によって異なるが３〜２０１１１ｉＪが好ま
しい、前記試薬の使用口はβ−イミド化クロルフェニル
ヒドラジン系化合物１モル当り、好ましくは１モル以上
、より好ましくは２モル以上であり、１０モル程度で充
分といえる。
［発明の効果］
本発明の方法によれば、ジカルボン酸モノフェニルヒド
ラジド系化合物をβ−イミド化フェニルヒドラジン系化
合物とした後、該化合物のフェニル核の水素原子の少な
くとも１つをクロル化し、次いで加水分解することによ
り、除草剤、写真用カプラー等の中間体として有用なり
ロルフェニルヒドラジン系化合物が安価にかつ高収率で
得られる。又、加水分解に際して、保護基はジカルボン
酸の形で離脱するため、これを回収し、出発原料である
ジカルボン酸モノフェニルヒドラジドの製造にもくり返
し利用することもできる。更に又、本発明の方法によれ
ば、フェニル核の２位及び６位の両方にクロル原子を有
するクロルフェニルヒドラジン系化合物（例えば２，４
．６−トリクロルフエニルヒドラジン）をも、収率よく
、安価に製造することもできる。
ラジド系化合物をβ−イミド化フェニルヒドラジン系化
合物とした後、該化合物のフェニル核の水素原子の少な
くとも１つをクロル化し、次いで加水分解することによ
り、除草剤、写真用カプラー等の中間体として有用なり
ロルフェニルヒドラジン系化合物が安価にかつ高収率で
得られる。又、加水分解に際して、保護基はジカルボン
酸の形で離脱するため、これを回収し、出発原料である
ジカルボン酸モノフェニルヒドラジドの製造にもくり返
し利用することもできる。更に又、本発明の方法によれ
ば、フェニル核の２位及び６位の両方にクロル原子を有
するクロルフェニルヒドラジン系化合物（例えば２，４
．６−トリクロルフエニルヒドラジン）をも、収率よく
、安価に製造することもできる。
［実施例１］
コハク酸モノフェニルヒドラジド２０８Ｑ 、酢酸エチ
ル２２Ｉ３よび濃硫１１１４５σを５分間加熱還流後、
室温まで水冷却する。反応液を水洗し、アルカリ水（炭
酸ソーダ１６Ｑ、水１６０ｔＱ溶液）で洗い、食塩水で
洗い、ついで減圧、乾個し、固化した残渣をエタノール
２５０ｍｆｌで熱懸濁し、冷却後、ろ集してβ、β−ス
クシニルフェニルヒドラジン（融点１５５℃） １６０
（Ｊを得る。（収率８４％）前記で得たβ、β−スクシ
ニルフェニルヒドラジン１９０ｇを塩化スルフリル８１
０ｇ中へ撹拌しながら、水冷却下、徐々に加えると激し
く反応しＨＣｆｆｉ、８０２ガスを発生しながら溶解す
る。次いで室温（２５±５℃）で１時間撹拌し、クロル
化反応を完結せしめる。さらに過剰で残留している塩化
スルフリルを常圧蒸留して回収し、さらに、減圧蒸留し
て回収すると褐色のアメ状物２８８ｏ （収率９８％）
が残留する。
ル２２Ｉ３よび濃硫１１１４５σを５分間加熱還流後、
室温まで水冷却する。反応液を水洗し、アルカリ水（炭
酸ソーダ１６Ｑ、水１６０ｔＱ溶液）で洗い、食塩水で
洗い、ついで減圧、乾個し、固化した残渣をエタノール
２５０ｍｆｌで熱懸濁し、冷却後、ろ集してβ、β−ス
クシニルフェニルヒドラジン（融点１５５℃） １６０
（Ｊを得る。（収率８４％）前記で得たβ、β−スクシ
ニルフェニルヒドラジン１９０ｇを塩化スルフリル８１
０ｇ中へ撹拌しながら、水冷却下、徐々に加えると激し
く反応しＨＣｆｆｉ、８０２ガスを発生しながら溶解す
る。次いで室温（２５±５℃）で１時間撹拌し、クロル
化反応を完結せしめる。さらに過剰で残留している塩化
スルフリルを常圧蒸留して回収し、さらに、減圧蒸留し
て回収すると褐色のアメ状物２８８ｏ （収率９８％）
が残留する。
これにメタノール１２、濃塩酸３３０１１２を加え、撹
拌下、加熱煮沸還流を５時ｒ−行ない、加水分解反応を
完結せしめる。次いで、メタノールを常圧蒸留にて回収
し、さらに減圧蒸留にて回収する。
拌下、加熱煮沸還流を５時ｒ−行ない、加水分解反応を
完結せしめる。次いで、メタノールを常圧蒸留にて回収
し、さらに減圧蒸留にて回収する。
得られた茶色の粉末状の残渣に直ちにアルカリ水（苛性
ソーダ２１５ｇ、水６００の溶液）を加え、激しく撹拌
を６０℃±１０℃で２０分間行ない、後、水冷却する。
ソーダ２１５ｇ、水６００の溶液）を加え、激しく撹拌
を６０℃±１０℃で２０分間行ない、後、水冷却する。
多量に析出した目的物の結晶をろ集し、水洗し、乾燥す
ると、清福白色の粉末（融点１４０℃〜１４１℃）とし
て、２．４．６−トリクロルフエニルヒドラジン１８５
σを得た。（収率８９％）［実施例２〕 フタール酸モノフェニルヒドラジド２５６Ｑ、アセトニ
トリル１２およびｉｌＢ［２０ｏを２０分間加熱還流す
る。
ると、清福白色の粉末（融点１４０℃〜１４１℃）とし
て、２．４．６−トリクロルフエニルヒドラジン１８５
σを得た。（収率８９％）［実施例２〕 フタール酸モノフェニルヒドラジド２５６Ｑ、アセトニ
トリル１２およびｉｌＢ［２０ｏを２０分間加熱還流す
る。
次いで、溶媒を常圧で回収し、さらに減圧して回収する
。酢酸エチル２２を加え、後は、実流例１と同様にして
、Ｎ−７タルイミノアニリン１９５ｇ融点１７８〜１８
０℃を得る。（収率８２％）前記のようにして得たＮ−
フタルイミノアニリン２３８ｇ、四塩化炭素１１中にス
ルフリルクロライド８００ｇを加え、徐々に加熱反応せ
しめ、煮沸還流を２時間行なった後、溶媒を常圧で回収
し、さらに減圧で回収する。残った残渣３３３０ （収
率９８％）にエチルアルコール１．３ニ、製塩Ｎ３３０
．（ｌを加え、煮沸還流を５時間行ない、次いで溶媒を
常圧で回収、更に減圧で回収（水が若干残っている）後
、水１．３ｉ （苛性ソーダ２４０ｇ、水６００ｔ１２
の溶液）を加え、アルカリ性とし、撹拌しながらヒドラ
ジンを遊離させる。水冷却後、淡褐色の沈澱物をろ集、
水洗、乾燥して、目的物の２．４．６−トリクロロフエ
ニルヒドラジンを淡褐色の粉末（融点１３９℃〜１４１
℃）として１８５！ＩＩ （収率９３％）を得る。
。酢酸エチル２２を加え、後は、実流例１と同様にして
、Ｎ−７タルイミノアニリン１９５ｇ融点１７８〜１８
０℃を得る。（収率８２％）前記のようにして得たＮ−
フタルイミノアニリン２３８ｇ、四塩化炭素１１中にス
ルフリルクロライド８００ｇを加え、徐々に加熱反応せ
しめ、煮沸還流を２時間行なった後、溶媒を常圧で回収
し、さらに減圧で回収する。残った残渣３３３０ （収
率９８％）にエチルアルコール１．３ニ、製塩Ｎ３３０
．（ｌを加え、煮沸還流を５時間行ない、次いで溶媒を
常圧で回収、更に減圧で回収（水が若干残っている）後
、水１．３ｉ （苛性ソーダ２４０ｇ、水６００ｔ１２
の溶液）を加え、アルカリ性とし、撹拌しながらヒドラ
ジンを遊離させる。水冷却後、淡褐色の沈澱物をろ集、
水洗、乾燥して、目的物の２．４．６−トリクロロフエ
ニルヒドラジンを淡褐色の粉末（融点１３９℃〜１４１
℃）として１８５！ＩＩ （収率９３％）を得る。
［実施例３］
２．４．６−トリクロロフエニルヒドラジンの合成
実施例１と同様にして、ただし、コハク酸モノフェニル
ヒドラジドの代りに、α、α′−ジクロルコハク酸モノ
フェニルヒドラジド２１７ｇを用いてＮ−（α、α′−
ジクロロコハク酸イミノ）アニリン２１５ｇ（収率８３
％）を得た。
ヒドラジドの代りに、α、α′−ジクロルコハク酸モノ
フェニルヒドラジド２１７ｇを用いてＮ−（α、α′−
ジクロロコハク酸イミノ）アニリン２１５ｇ（収率８３
％）を得た。
このＮ−（α、α′−ジクロロコハク酸イミノ）アニリ
ン２５９ｇを四塩化炭素３１中にクロルガスを通し、後
、溶媒を常圧で回収し、さらに減圧で回収し反応生成物
３５５ａ （収率９８％）を得た。この生成物にメタノ
ール１２２．３０％硫酸水６６０１βを加え、煮沸−還
流を８時間行う。以後、実施例１と同様にして目的物の
２．４．６−トリクロロフエニルヒドラジンを淡褐色粉
末（融点１３９℃〜１４１℃）として１８０！Ｉｔ （
収率８７％）得る。
ン２５９ｇを四塩化炭素３１中にクロルガスを通し、後
、溶媒を常圧で回収し、さらに減圧で回収し反応生成物
３５５ａ （収率９８％）を得た。この生成物にメタノ
ール１２２．３０％硫酸水６６０１βを加え、煮沸−還
流を８時間行う。以後、実施例１と同様にして目的物の
２．４．６−トリクロロフエニルヒドラジンを淡褐色粉
末（融点１３９℃〜１４１℃）として１８０！Ｉｔ （
収率８７％）得る。
［実施例４］
２．４−ジクロルフェニルヒドラジンの合成実施例１に
おいて、塩化スルフリルの諺をβ、β−スクシニルーフ
ェニルヒドラジン１モル当り２モルにした他は、実施例
１と同様にしたところ、目的物（融点９０℃〜９２℃）
１３０Ｑが得られた。
おいて、塩化スルフリルの諺をβ、β−スクシニルーフ
ェニルヒドラジン１モル当り２モルにした他は、実施例
１と同様にしたところ、目的物（融点９０℃〜９２℃）
１３０Ｑが得られた。
（収率７３％）
又、実施例１において、塩化スルフリルを加えた後、反
応温度を０〜５℃に保った他は実施例１と同様に行なっ
た結果、目的物（融点９０℃〜９１℃）が１３３ｇ得ら
れた。
応温度を０〜５℃に保った他は実施例１と同様に行なっ
た結果、目的物（融点９０℃〜９１℃）が１３３ｇ得ら
れた。
Claims (1)
- ジカルボン酸モノフェニルヒドラジド系化合物をβ−イ
ミド化フェニルヒドラジン系化合物とした後、該化合物
のフェニル核の水素原子の少なくとも１つをクロル化し
、次いで加水分解することによりクロルフェニルヒドラ
ジン系化合物を製造する方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60141330A JPS62455A (ja) | 1985-06-27 | 1985-06-27 | クロルフエニルヒドラジン系化合物を製造する方法 |
| EP86304961A EP0208477B1 (en) | 1985-06-27 | 1986-06-26 | Process for producing chlorophenylhydrazine compounds |
| DE8686304961T DE3662394D1 (en) | 1985-06-27 | 1986-06-26 | Process for producing chlorophenylhydrazine compounds |
| US06/878,690 US5041667A (en) | 1985-06-27 | 1986-06-26 | Process for producing chlorophenylhydrazine compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60141330A JPS62455A (ja) | 1985-06-27 | 1985-06-27 | クロルフエニルヒドラジン系化合物を製造する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62455A true JPS62455A (ja) | 1987-01-06 |
Family
ID=15289434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60141330A Pending JPS62455A (ja) | 1985-06-27 | 1985-06-27 | クロルフエニルヒドラジン系化合物を製造する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62455A (ja) |
-
1985
- 1985-06-27 JP JP60141330A patent/JPS62455A/ja active Pending
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| J.CHEM.SOC=1925V * |
| J.CHEM.SOC=1957 * |
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