JPS6264828A - 電導性重合体組成物の製造方法 - Google Patents
電導性重合体組成物の製造方法Info
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- JPS6264828A JPS6264828A JP20350385A JP20350385A JPS6264828A JP S6264828 A JPS6264828 A JP S6264828A JP 20350385 A JP20350385 A JP 20350385A JP 20350385 A JP20350385 A JP 20350385A JP S6264828 A JPS6264828 A JP S6264828A
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- Japan
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- polymer composition
- group
- conductive polymer
- aromatic amine
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
−の1
本発明は、導電竹材料の存在下で芳香族アミンを重合さ
せることを特徴とする主導性重合体組成物の製造方法及
び該組成物をさらに粉砕処理することを特徴とする電導
性重合体組成物の製造方法に関するbのである。
せることを特徴とする主導性重合体組成物の製造方法及
び該組成物をさらに粉砕処理することを特徴とする電導
性重合体組成物の製造方法に関するbのである。
」1叫1術
従来より重合体の電導v1を上げるため重合体粉末と導
電性材料を機械的に混合した組成物は知られている。
電性材料を機械的に混合した組成物は知られている。
ル貝功」L犬用ユ」とζを邊」リー題点しかしながら、
前記した従来の組成物は、いずれの方法を採用しても混
合性が極めて悪く、そのため組成物の機械的強度が低く
かつ組成物の脆さが組成物を応用した用途(例えば電池
の電極)の物性に極めて悪い影響を与えるという問題が
あった。
前記した従来の組成物は、いずれの方法を採用しても混
合性が極めて悪く、そのため組成物の機械的強度が低く
かつ組成物の脆さが組成物を応用した用途(例えば電池
の電極)の物性に極めて悪い影響を与えるという問題が
あった。
岡Ji−を ′ するための・
以」二のことから、本発明者らは、この問題を解決すべ
く種々探索した結果、導電性材料の存在下に被重合単量
体を重含Mることにより極めて混合性の良い電導性重合
体組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。
く種々探索した結果、導電性材料の存在下に被重合単量
体を重含Mることにより極めて混合性の良い電導性重合
体組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。
即ち、本発明は、一般式
〔式中、R+ ”−Ra <ま同一でも異なってもJ:
り、水素、ハロゲン、アミノ基、フェニル基、二1〜ロ
基、炭素数B6以下のアルキル基、炭素数が6以下のア
ルコキシ基、炭素数が6以下のアルケニル基を示す。〕 で表わされる芳香族アミンを81雷竹材料の存在下で重
合させることを特徴どする電導性重合体組成物の製造方
法に関する。
り、水素、ハロゲン、アミノ基、フェニル基、二1〜ロ
基、炭素数B6以下のアルキル基、炭素数が6以下のア
ルコキシ基、炭素数が6以下のアルケニル基を示す。〕 で表わされる芳香族アミンを81雷竹材料の存在下で重
合させることを特徴どする電導性重合体組成物の製造方
法に関する。
さらに、水弁明番よ、一般式
%式%
〔式中、R1−R6は同一でも異なってもよく、水素、
ハロゲン、アミン基、フェニル基、ニトロ基、炭素数が
6以下のアルキル基、炭素数が6以下のアルコキシ基、
炭素数が6以下のアルケニル基を示1.) で表わされる芳香族アミンを11電牲材利の存在下で重
合さけて電導性重合体組成物を製造し、次いで該組成物
を粉砕処理づることを特徴とする電導性重合体組成物の
製造方法に関1−る。
ハロゲン、アミン基、フェニル基、ニトロ基、炭素数が
6以下のアルキル基、炭素数が6以下のアルコキシ基、
炭素数が6以下のアルケニル基を示1.) で表わされる芳香族アミンを11電牲材利の存在下で重
合さけて電導性重合体組成物を製造し、次いで該組成物
を粉砕処理づることを特徴とする電導性重合体組成物の
製造方法に関1−る。
本発明において使用される導電性材料としては、金属微
粉、金属繊維、金属網、またはカーボンブラック、アセ
チレンブラック、炭素繊維、黒鉛等の如き炭素及びそれ
らの混合物及び合成樹脂と前記導電性材r1との複合体
をあげることができる。
粉、金属繊維、金属網、またはカーボンブラック、アセ
チレンブラック、炭素繊維、黒鉛等の如き炭素及びそれ
らの混合物及び合成樹脂と前記導電性材r1との複合体
をあげることができる。
これらの導電性材料の電気伝81度は10−”8/cr
a以上好ましくは10 S/car、特に好ま1ノ<
は10−’s/c1w以上である。
a以上好ましくは10 S/car、特に好ま1ノ<
は10−’s/c1w以上である。
また本発明において使用される前記一般式で表わされる
芳香族アミンの代表例としては、アニリン、N−メチル
アニリン、ジフェニルアミン、N、N−ジメチルアニリ
ン、0−1〜ルイジン、m−トルイジン、〇−■チルア
ニリン、m−■チルアニリン、0−4−キシリジン、m
−2−キシリジン、0−フェニレンジアミン、2,3−
ジアミノトル丁ン、2−メトキシアニリン、2,5−ジ
メトキシアニリン、0−アミノビフェニル、2−二トロ
アニリン、2,5−ジニトロアニリン、3−ブロモアニ
リン、2,5−ジクロルアニリン、2−(1−ブテニル
)アニリン等があげられる。
芳香族アミンの代表例としては、アニリン、N−メチル
アニリン、ジフェニルアミン、N、N−ジメチルアニリ
ン、0−1〜ルイジン、m−トルイジン、〇−■チルア
ニリン、m−■チルアニリン、0−4−キシリジン、m
−2−キシリジン、0−フェニレンジアミン、2,3−
ジアミノトル丁ン、2−メトキシアニリン、2,5−ジ
メトキシアニリン、0−アミノビフェニル、2−二トロ
アニリン、2,5−ジニトロアニリン、3−ブロモアニ
リン、2,5−ジクロルアニリン、2−(1−ブテニル
)アニリン等があげられる。
芳香族アミンと導電性材料の使用割合は、芳香族アミン
99〜10重量%に対して導電性材1’11〜90重量
%であり、好ましくは芳香族アミン95〜50重量%に
対して導電性材料5〜50重量%であることが望ましい
。
99〜10重量%に対して導電性材1’11〜90重量
%であり、好ましくは芳香族アミン95〜50重量%に
対して導電性材料5〜50重量%であることが望ましい
。
芳香族アミンと導電性材料は、重合時に別々に配合して
もよく、また重合反応を行なう前に、予じめ混合してお
いてもよい。
もよく、また重合反応を行なう前に、予じめ混合してお
いてもよい。
芳香族アミンを導電性材料の存在下に重合させるに際し
て使用される重合触媒及び重合溶媒、及び重合の制御法
、後処即方法については本製造方−会 − 法固有の制限はなく、従来公知のすべての方法を適用す
ることができる。重合反応器は、撹拌が十分できるよう
な形態のものが好ましい。
て使用される重合触媒及び重合溶媒、及び重合の制御法
、後処即方法については本製造方−会 − 法固有の制限はなく、従来公知のすべての方法を適用す
ることができる。重合反応器は、撹拌が十分できるよう
な形態のものが好ましい。
本発明の方法によって製造される電導性重合体組成物は
、そのままでも十分に高い雷導度を有するが、該組成物
を粉砕処理するど、ざらに電導度が向上する。その理由
は、重合体の内部に包み込まれた導電性材料が粉砕にJ
ζり粒子の外部に露出するためと考えられる。
、そのままでも十分に高い雷導度を有するが、該組成物
を粉砕処理するど、ざらに電導度が向上する。その理由
は、重合体の内部に包み込まれた導電性材料が粉砕にJ
ζり粒子の外部に露出するためと考えられる。
粉砕方法は、従来公知の方法で行なえばよく、例えば自
動乳鉢等を使用し、湿式でも乾式でも行うことができる
。
動乳鉢等を使用し、湿式でも乾式でも行うことができる
。
l退1虜」梗と麩果
本発明の方法によってvl造される電導性重合体組成物
は、従来の重合体粉末と導電性材料とを機械的に混合し
た電導性重合体組成物に比較して以下のような利点を有
している。
は、従来の重合体粉末と導電性材料とを機械的に混合し
た電導性重合体組成物に比較して以下のような利点を有
している。
本発明の製造方法によって得られる電導性重合体組成物
は、導電+1+材料と重合体の混合性が極めて良く、そ
のため組成物の機械的強電が高い。このため、例えば本
発明の電導性重合体組成物を電池の電極に使用した場合
、導電性材料と重合体の単なる機械的混合による従来の
電導性重合体組成物に比較して一次電池の場合、(i)
放電容量が大きい、(i i)電圧の平坦性が良好であ
る。(iii )自己放電性が少ない、という利点を有
する。一方、二次電池の場合には、(+)エネルギー密
度が大きい、(ii)電圧の平坦性が良好である、(i
ii)自己放電が少ない、(1v)繰り返しの寿命が長
い、という利点を有する。これらのことは理由が必ずし
も明らかではないが本発明の電導性重合体組成物は、重
合体と導電性材料との混合性が極めて良好であるため、
重合体中に導電性材料が均一に分布しているからか、組
成物の電導性を発現する部分が一部の所に局在せず全体
に表われること、また機械的強度が高いことから、電極
から組成物の脱落が少ないことのためと想像できる。
は、導電+1+材料と重合体の混合性が極めて良く、そ
のため組成物の機械的強電が高い。このため、例えば本
発明の電導性重合体組成物を電池の電極に使用した場合
、導電性材料と重合体の単なる機械的混合による従来の
電導性重合体組成物に比較して一次電池の場合、(i)
放電容量が大きい、(i i)電圧の平坦性が良好であ
る。(iii )自己放電性が少ない、という利点を有
する。一方、二次電池の場合には、(+)エネルギー密
度が大きい、(ii)電圧の平坦性が良好である、(i
ii)自己放電が少ない、(1v)繰り返しの寿命が長
い、という利点を有する。これらのことは理由が必ずし
も明らかではないが本発明の電導性重合体組成物は、重
合体と導電性材料との混合性が極めて良好であるため、
重合体中に導電性材料が均一に分布しているからか、組
成物の電導性を発現する部分が一部の所に局在せず全体
に表われること、また機械的強度が高いことから、電極
から組成物の脱落が少ないことのためと想像できる。
支−盪−1
以下、実施例をあげて本発明をざらに訂細に説明する。
なお、各個における電導性重合体組成物の機械的強度は
次の方法によって測定した。−辺30ミリメートルのス
テンレスの100メツシ」金網に、組成物約500ミリ
グラムを3.5Kg/ ctn 2の圧力でプレスしフ
ィルムを得る。このフィルムをテンシロンのヂJツクに
はさみ、Icm/1分の速度で縮めていく。フィルムは
、わん曲し、あるチャック間距離のところでフィルムに
クラックが生じる。このクラックを拡大鏡で観察する。
次の方法によって測定した。−辺30ミリメートルのス
テンレスの100メツシ」金網に、組成物約500ミリ
グラムを3.5Kg/ ctn 2の圧力でプレスしフ
ィルムを得る。このフィルムをテンシロンのヂJツクに
はさみ、Icm/1分の速度で縮めていく。フィルムは
、わん曲し、あるチャック間距離のところでフィルムに
クラックが生じる。このクラックを拡大鏡で観察する。
クラックが生じるとぎの縮みのパーセントを機械的強度
と定義しパーセントが大きいほど強度が高い。
と定義しパーセントが大きいほど強度が高い。
実施例 1
撹拌機を備えた11の三つロフラス]に1N塩酸500
−、アニリン20g(0,22lo、l! ) 、ケッ
チェンブラック(電気伝1iJIIJf4 x 1O−
1s/Cm) 2.0gを仕込み、40℃の渇爪で十
分撹拌しながら過硫酸7>モニウム66.7g (0,
29moJ) )を加えて4時間重合を行った。次いで
、系中にアンモニア水を加えて中和後、を濾過し、生成
物を500ccの水で3回洗浄してから80℃で減圧乾
燥した。その結果、189の電導性重合体組成物が得ら
れた。電導性重合体組成物の機械的強度は24%、電気
伝導痕は1×10−”S/carであった。また、この
雷導性重合体組成物のポリアニリンとケッチェンブラッ
クの割合は、重量比で8/1であった。
−、アニリン20g(0,22lo、l! ) 、ケッ
チェンブラック(電気伝1iJIIJf4 x 1O−
1s/Cm) 2.0gを仕込み、40℃の渇爪で十
分撹拌しながら過硫酸7>モニウム66.7g (0,
29moJ) )を加えて4時間重合を行った。次いで
、系中にアンモニア水を加えて中和後、を濾過し、生成
物を500ccの水で3回洗浄してから80℃で減圧乾
燥した。その結果、189の電導性重合体組成物が得ら
れた。電導性重合体組成物の機械的強度は24%、電気
伝導痕は1×10−”S/carであった。また、この
雷導性重合体組成物のポリアニリンとケッチェンブラッ
クの割合は、重量比で8/1であった。
比較例 1
実施例1において、ケッチェンブラックを添加しなかっ
た以外は、実施例1と同様の方法で重合及び後処理を行
なって165?のポリアニリンを得た。
た以外は、実施例1と同様の方法で重合及び後処理を行
なって165?のポリアニリンを得た。
このポリアニリン8gとケッチェン1ウ9016 tt
a %振動数30Hzの振動ボールミルに取付け、7時
間共粉砕することにより電導性重合体組成物を得た。得
られた電導性重合体組成物の機械的強度は7%であり、
電気伝導痕は6x lo−3s / crtrであった
。
a %振動数30Hzの振動ボールミルに取付け、7時
間共粉砕することにより電導性重合体組成物を得た。得
られた電導性重合体組成物の機械的強度は7%であり、
電気伝導痕は6x lo−3s / crtrであった
。
実施例 2
実施例1で得られた電導性重合体組成物6gを自動乳鉢
に入れ、20分間撹拌粉砕したところ、得られた電導性
重合体組成物の電気伝導度は7X10−28/cmであ
った。
に入れ、20分間撹拌粉砕したところ、得られた電導性
重合体組成物の電気伝導度は7X10−28/cmであ
った。
実施例 3
実施例1において、アニリンの代りにN−メチルアニリ
ン239 (0,22mail )を用いた以外は、実
施例1と同様の方法で重合及び後処理を行なって169
の電導性重合体組成物を得た。得られた電導性重合体組
成物の機械的強疫は21%、電気伝導度は2 X 10
−” S / carであった。また、この電導性重合
体組成物のポリ(N−メチルアニリンとケッチェンブラ
ックの割合は、重量比で7/1であった。
ン239 (0,22mail )を用いた以外は、実
施例1と同様の方法で重合及び後処理を行なって169
の電導性重合体組成物を得た。得られた電導性重合体組
成物の機械的強疫は21%、電気伝導度は2 X 10
−” S / carであった。また、この電導性重合
体組成物のポリ(N−メチルアニリンとケッチェンブラ
ックの割合は、重量比で7/1であった。
実施例 4
実施例3で得られた電導性重合体組成物6gを自動乳鉢
に入れ、20分間撹拌粉砕した。その結束、得られた電
導性重合体組成物の電気伝導度は9×10−25 /
carであった。
に入れ、20分間撹拌粉砕した。その結束、得られた電
導性重合体組成物の電気伝導度は9×10−25 /
carであった。
比較例 2
実施例3において、ケッチェンブラックを添加しなかっ
た以外は、実施例3と同様の方法で重合及び後処理を行
なって149のポリ(N−メチルアニリン)を得た。こ
のポリ(N−メチルアニリン)7gとケッチェンブラッ
ク1gを自動乳鉢に入れ、20分間撹拌粉砕したところ
、得られた電導性重合体組成物の電気伝導度は4 x
10’s / ctnであった。
た以外は、実施例3と同様の方法で重合及び後処理を行
なって149のポリ(N−メチルアニリン)を得た。こ
のポリ(N−メチルアニリン)7gとケッチェンブラッ
ク1gを自動乳鉢に入れ、20分間撹拌粉砕したところ
、得られた電導性重合体組成物の電気伝導度は4 x
10’s / ctnであった。
実施例 5
実施例1において、ケッチェンブラックの代りにアセチ
レンブラック4.0gを用いた以外は、実施例1と同様
の方法で重合及び後処理を行なって209の電導性重合
体組成物を得た。得られた電導性重合体組成物の機械的
強喰は15%、電気伝導度は8X 1O−3S / c
trrであった。また、この電導性重合体組成物のポリ
アニリンとアセチレンブラックの割合は、重量比8/2
であった。
レンブラック4.0gを用いた以外は、実施例1と同様
の方法で重合及び後処理を行なって209の電導性重合
体組成物を得た。得られた電導性重合体組成物の機械的
強喰は15%、電気伝導度は8X 1O−3S / c
trrであった。また、この電導性重合体組成物のポリ
アニリンとアセチレンブラックの割合は、重量比8/2
であった。
比較例 3
比較例1において、ケッチェンブラック1gの代りにア
セチレンブラック2.0gを用いた以外は、比較例1と
同様の方法でポリアニリンとアセチレンブラックを共粉
砕し、電導性重合体組成物を得た。
セチレンブラック2.0gを用いた以外は、比較例1と
同様の方法でポリアニリンとアセチレンブラックを共粉
砕し、電導性重合体組成物を得た。
得られた電導性重合体組成物の機械的強度は4%であり
、電気伝導度は4 x 1O−3s / cmであった
。
、電気伝導度は4 x 1O−3s / cmであった
。
Claims (1)
- (1)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R_1〜R_6は同一でも異なつてもよく、水
素、ハロゲン、アミノ基、フェニル基、ニトロ基、炭素
数が6以下のアルキル基、炭素数が6以下のアルコキシ
基、炭素数が6以下のアルケニル基を示す。) で表わされる芳香族アミンを導電性材料の存在下で重合
させることを特徴とする電導性重合体組成物の製造方法
。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R_1〜R_6は同一でも異なつてもよく、水
素、ハロゲン、アミノ基、フェニル基、ニトロ基、炭素
数が6以下のアルキル基、炭素数が6以下のアルコキシ
基、炭素数が6以下のアルケニル基を示す。〕 で表わされる芳香族アミンを導電性材料の存在下で重合
させて電導性重合体組成物を製造し、次いで該組成物を
粉砕処理することを特徴とする電導性重合体組成物の製
造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20350385A JPS6264828A (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | 電導性重合体組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20350385A JPS6264828A (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | 電導性重合体組成物の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6264828A true JPS6264828A (ja) | 1987-03-23 |
Family
ID=16475232
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20350385A Pending JPS6264828A (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | 電導性重合体組成物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6264828A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0403180A2 (en) * | 1989-06-13 | 1990-12-19 | COOKSON GROUP plc | Coated particulate metallic materials |
JPH05171010A (ja) * | 1991-12-20 | 1993-07-09 | Nec Corp | 導電性高分子化合物溶液 |
WO1994005016A1 (en) * | 1992-08-14 | 1994-03-03 | Hexcel Corporation | Electrically conductive compositions of carbon particles and methods for their production |
US5498372A (en) * | 1992-08-14 | 1996-03-12 | Hexcel Corporation | Electrically conductive polymeric compositions |
CN110922588A (zh) * | 2019-12-03 | 2020-03-27 | 湖南大学 | 一种碳黑/聚苯胺纳米纤维复合材料及其制备方法 |
-
1985
- 1985-09-17 JP JP20350385A patent/JPS6264828A/ja active Pending
Cited By (7)
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---|---|---|---|---|
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CN110922588A (zh) * | 2019-12-03 | 2020-03-27 | 湖南大学 | 一种碳黑/聚苯胺纳米纤维复合材料及其制备方法 |
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