JPS59172539A - 高電導性重合体組成物の製造法 - Google Patents
高電導性重合体組成物の製造法Info
- Publication number
- JPS59172539A JPS59172539A JP4605783A JP4605783A JPS59172539A JP S59172539 A JPS59172539 A JP S59172539A JP 4605783 A JP4605783 A JP 4605783A JP 4605783 A JP4605783 A JP 4605783A JP S59172539 A JPS59172539 A JP S59172539A
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- JP
- Japan
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- acetylene
- polymer
- powder
- polymer composition
- composition
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- Conductive Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高電導性重合体組成物の製造法に関するもので
あり、更に詳しくは熱可塑性重合体粉末の存在下にアセ
チレン系化合物を重合することにより得られる高電導性
重合体組成物の製造法に関するものである。
あり、更に詳しくは熱可塑性重合体粉末の存在下にアセ
チレン系化合物を重合することにより得られる高電導性
重合体組成物の製造法に関するものである。
従来よりアセチレン系高重合体は不俗不融のため成形性
が悪く、冷間加工を必要とするが粒子間の接着性が悪い
ために成形物には一種のもろさが内在する状態であった
。そのような欠点を改良する方法として例えば特開昭５
６−１２０７１５号公報には重合体を溶解させた触媒液
中でアセチレンをｉ′？￥Ｉ置下で重合し高強度膜状ア
セチレン重合体を得ることか提案されている。ところが
本発明におけるようなアセチレン系高重合体粉末の場合
には、このように重合体を溶解させた触媒溶液中で重合
をおこなうと、生成したアセチレン系重合体粉末の内部
ばかりでなく表面にも溶解していた重合体が析出し非常
に不均一なものになる。その結果例えば電池の電極に利
用したとき、ドーパントが、アセチレン系重合体粉末の
成形物（特に、フィブリル）中へドーピングする場合重
合体が障害物となるばかりでなく、電解液中への溶解に
よって電解液の電導度の低下となって表われる。更に、
アセチレン重合溶媒に溶解する重合物なので、アセチレ
ン重合体中に何％析出するか一概に言えないばかりでな
く重合触媒除去中に弓出するため極めて製造か困難であ
る。
が悪く、冷間加工を必要とするが粒子間の接着性が悪い
ために成形物には一種のもろさが内在する状態であった
。そのような欠点を改良する方法として例えば特開昭５
６−１２０７１５号公報には重合体を溶解させた触媒液
中でアセチレンをｉ′？￥Ｉ置下で重合し高強度膜状ア
セチレン重合体を得ることか提案されている。ところが
本発明におけるようなアセチレン系高重合体粉末の場合
には、このように重合体を溶解させた触媒溶液中で重合
をおこなうと、生成したアセチレン系重合体粉末の内部
ばかりでなく表面にも溶解していた重合体が析出し非常
に不均一なものになる。その結果例えば電池の電極に利
用したとき、ドーパントが、アセチレン系重合体粉末の
成形物（特に、フィブリル）中へドーピングする場合重
合体が障害物となるばかりでなく、電解液中への溶解に
よって電解液の電導度の低下となって表われる。更に、
アセチレン重合溶媒に溶解する重合物なので、アセチレ
ン重合体中に何％析出するか一概に言えないばかりでな
く重合触媒除去中に弓出するため極めて製造か困難であ
る。
本発明者らは、アセチレン系高重合体粉末の成形性を改
良すべく種々検討した結果、熱可塑性重合体粉末の存在
下にアセチレン系化合物を重合することにより極めて均
一な組成物が得らノすることを見い出し本発明を完成し
た。
良すべく種々検討した結果、熱可塑性重合体粉末の存在
下にアセチレン系化合物を重合することにより極めて均
一な組成物が得らノすることを見い出し本発明を完成し
た。
このように、もろさを克服した高電導性重合体組成物を
太陽電池、−次電池、二次電池′または光尋電材料に利
用すれば多大な好影響を与える。例えば、−次電池に使
用した場合、（１）放電容量が大きい。（ＩＤ電圧の平
担性が良好である。（Ｉｌｌ）自己放電が少ない。とい
う利点を有し、一方、二次電池に利用した場合、（１）
エネルギー音度が大きい。０電圧の平担性が良好である
。（１１Ｄ自己放電が少ない。
太陽電池、−次電池、二次電池′または光尋電材料に利
用すれば多大な好影響を与える。例えば、−次電池に使
用した場合、（１）放電容量が大きい。（ＩＤ電圧の平
担性が良好である。（Ｉｌｌ）自己放電が少ない。とい
う利点を有し、一方、二次電池に利用した場合、（１）
エネルギー音度が大きい。０電圧の平担性が良好である
。（１１Ｄ自己放電が少ない。
ｑｖｌ繰り返しの寿命が長い。という利点を有する。
更にこのような電池を運般するとき、又取扱うときの衝
撃による高重合体の電極から脱落を防ぐことができる。
撃による高重合体の電極から脱落を防ぐことができる。
本発明におけるアセチレン系高重合体とは式（１）で示
さｎる構造をもつ重合体あるいは式（１）の二種以上の
ユニットをもつ共重合体である。
さｎる構造をもつ重合体あるいは式（１）の二種以上の
ユニットをもつ共重合体である。
、 （ここでＲは水素原子、ハロゲン、ハロゲン原
子を・含んだ炭素数が６以下のハロゲン化炭化水素基、
炭素数が６以下のアル′キル基又は炭素数が６〜１゜の
アリル［ａｒｙｌ ］基である。）代表例として、アセ
チレン、フェニルアセチレン、メチルアセチ、レン、ヘ
キシルアセチレン、ブチルアセチレン、ナフチルアセチ
レン、クロルアセチレン、クロルメチルアセチレンまた
はブロモアセチレンの高重合体があるが、特にアセチレ
ン高重合体に対して有効である５こ几らの高重合体の形
状は、粉末もしくは小塊状である。また、アセチレン系
高重合体を作る重合反応器の形態は、特に制限は無い。
子を・含んだ炭素数が６以下のハロゲン化炭化水素基、
炭素数が６以下のアル′キル基又は炭素数が６〜１゜の
アリル［ａｒｙｌ ］基である。）代表例として、アセ
チレン、フェニルアセチレン、メチルアセチ、レン、ヘ
キシルアセチレン、ブチルアセチレン、ナフチルアセチ
レン、クロルアセチレン、クロルメチルアセチレンまた
はブロモアセチレンの高重合体があるが、特にアセチレ
ン高重合体に対して有効である５こ几らの高重合体の形
状は、粉末もしくは小塊状である。また、アセチレン系
高重合体を作る重合反応器の形態は、特に制限は無い。
またこれらのアセチレン系高重合体は、チーグラー型触
媒、ルッチンガー触媒またはメタセシス触媒で作られる
。
媒、ルッチンガー触媒またはメタセシス触媒で作られる
。
本発明における熱可塑性重合体粉末としては、重合溶媒
に実質的に不溶であり、がっ、軟化点又は融点が２００
℃以下の重合体各は共重合体が用いらｎ、る。２００℃
を超す重合体を使用すると、生成した高電導性重合体組
成物の熱成形湯度を高くする必要が生じ好ましくない。
に実質的に不溶であり、がっ、軟化点又は融点が２００
℃以下の重合体各は共重合体が用いらｎ、る。２００℃
を超す重合体を使用すると、生成した高電導性重合体組
成物の熱成形湯度を高くする必要が生じ好ましくない。
その例としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、両川状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリカーボネートま／辷ハ、こ
れらとカーボンブラックのような電導曲材料との混合物
をあげることができる。
レン、両川状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリカーボネートま／辷ハ、こ
れらとカーボンブラックのような電導曲材料との混合物
をあげることができる。
重合溶媒としては、上記熱可塑性重合体を溶かさない不
活性溶媒が使用できる。
活性溶媒が使用できる。
高電導性重合体組成物中の熱可塑性重合体の割合は１〜
６０重量係であることが必要であり、１重’！： １未
満では成形性の改善効果が十分発揮さｎず、また６０重
量％を超えると導電性材料としての本来の特徴が失なわ
れる。
６０重量係であることが必要であり、１重’！： １未
満では成形性の改善効果が十分発揮さｎず、また６０重
量％を超えると導電性材料としての本来の特徴が失なわ
れる。
以下、実施例、比較例でもって本発明の詳細な説明する
。尚、得ら几た組成物の機械的強度の尺度として圧力１
００に９／ ｃｎｉｓ 湛度１００℃で、たて１、よこ
３ｃｎｎ、厚み５００μｍのフィルム片を成形し、半面
を固定して折り曲げたと゛き破断する角度で評価した。
。尚、得ら几た組成物の機械的強度の尺度として圧力１
００に９／ ｃｎｉｓ 湛度１００℃で、たて１、よこ
３ｃｎｎ、厚み５００μｍのフィルム片を成形し、半面
を固定して折り曲げたと゛き破断する角度で評価した。
また、組成物の電導度は濃硫酸をドープして四端子法で
測定した。
測定した。
実施例 １
１ｔのガラスクレープに密度０．９３ ｔ ／ ｃｔｔ
ｌ、 ＭＩ８．２ｆ／１０分の直鎖状低密度ポリエチレ
ン粉末１２、トルエン２００ｍ、’ ）リインブチルア
）９ミニウム０．８５’（’７’εリモル）、テトラブ
チルチタネート１゜２り（３５εリモル）を入れ室部で
２時間攪拌下にアセチレンガスを吹き込んだ。重合終了
後、粉末部分を分離し、トルエンで６回洗い乾燥し、熱
可塑性重合体を２０重量％含有した粉末５グを得た。尚
、この組成物を電子顕微鏡で観察した所フィブリル状で
あり、熱Ｏｒ塑性重合体の表面で重合しているものと推
定される。この粉末を圧力１００ Ｋｇ／ ｃｎｉ、１
ｍ度１００℃で熱プレスして評価した結果を表−１に示
した。
ｌ、 ＭＩ８．２ｆ／１０分の直鎖状低密度ポリエチレ
ン粉末１２、トルエン２００ｍ、’ ）リインブチルア
）９ミニウム０．８５’（’７’εリモル）、テトラブ
チルチタネート１゜２り（３５εリモル）を入れ室部で
２時間攪拌下にアセチレンガスを吹き込んだ。重合終了
後、粉末部分を分離し、トルエンで６回洗い乾燥し、熱
可塑性重合体を２０重量％含有した粉末５グを得た。尚
、この組成物を電子顕微鏡で観察した所フィブリル状で
あり、熱Ｏｒ塑性重合体の表面で重合しているものと推
定される。この粉末を圧力１００ Ｋｇ／ ｃｎｉ、１
ｍ度１００℃で熱プレスして評価した結果を表−１に示
した。
実施例 ２
実施例１で直鎖状低密度ポリエチレンのかわ９にエチレ
ンプロピレン共重合体（プロピレンユニットが２０モル
％）０．５ｆ金入れ、アセチレンガスを吹き込む前にフ
ェニルアセチレンｉ’ｌ−使用すること及び溶媒として
ｎ−ヘフリンを使用する以外は実砲例１と同様に重合、
洗い、乾燥し８２の粉末を得た。赤外スペクトルよりフ
ェニルアセチレンユニットが１０モル係存在することが
わかった。熱可塑性重合体の割合は約６％であった。
ンプロピレン共重合体（プロピレンユニットが２０モル
％）０．５ｆ金入れ、アセチレンガスを吹き込む前にフ
ェニルアセチレンｉ’ｌ−使用すること及び溶媒として
ｎ−ヘフリンを使用する以外は実砲例１と同様に重合、
洗い、乾燥し８２の粉末を得た。赤外スペクトルよりフ
ェニルアセチレンユニットが１０モル係存在することが
わかった。熱可塑性重合体の割合は約６％であった。
実施例１と同様に成形し評価した結果を表−１に示した
。
。
実施例 ３
実施例１で直鎖状低密度ポリエチレンのがわりに、カー
ボンブラックが５％入った密度０．９５ ｉＦ／ ｃｒ
ｔ１％Ｍ Ｉ ２． Ｏｒ／１０分のポリエチレンを粉
砕して粉末にしたものを２２、またテトラブチルチタネ
ートの変わりに、ジェトキマグネシウム５０ｒとテトラ
ブチルチタネート１０グを振動ボールミル（１７の内容
積中に直径１０關の磁性ポールが約５０％入っている。
ボンブラックが５％入った密度０．９５ ｉＦ／ ｃｒ
ｔ１％Ｍ Ｉ ２． Ｏｒ／１０分のポリエチレンを粉
砕して粉末にしたものを２２、またテトラブチルチタネ
ートの変わりに、ジェトキマグネシウム５０ｒとテトラ
ブチルチタネート１０グを振動ボールミル（１７の内容
積中に直径１０關の磁性ポールが約５０％入っている。
〕で粉砕した粉末３７を入１”した以外は同様に重合し
１６１の粉末を得た。得られた組成物中の熱可塑性重合
体の割合は約１２゜重量係であった。実施例１と同様に
評価した結果を表−１に示した。
１６１の粉末を得た。得られた組成物中の熱可塑性重合
体の割合は約１２゜重量係であった。実施例１と同様に
評価した結果を表−１に示した。
比較例 １
実施例１で直鎖状低密度ポリエチレンを入れなかった以
外は実施例１と同様に重合しアセチレン高重合体を得た
。実施例１と同様に成形し評価した結果を表−１に示し
た。
外は実施例１と同様に重合しアセチレン高重合体を得た
。実施例１と同様に成形し評価した結果を表−１に示し
た。
比較例 ２
直鎖状低密度ポリエチレン粉末の量を７１にした以外は
実姉例１と同様にして重合し組成物を９２得た。熱可塑
性重合体の混合割合は約７８％であった。
実姉例１と同様にして重合し組成物を９２得た。熱可塑
性重合体の混合割合は約７８％であった。
実施例１と同様に成形し、評価した結果を表−１に示し
た。
た。
比較例 ３
実施例１で直鎖状低密度ポリエチレンのかわシに重量平
均分子量２０万のポリスチレンを２０１人ｆ′Ｌ溶解さ
せた以外は実砲例１と同様にして重合し粉末４１を得た
。赤外スペクトル測定からポリスチレンが粉末中に５重
量％存在することがわかった。得られた粉末を電子顕微
鏡で観測したところアセチレン系高重合体が本来もつフ
ィブリル状の部分ＪＪ、外に、ポリスチレンのもつ形状
の部分が不均一に分散していた。この粉末を圧力５００
Ｋｇ／Ｃａ 、温度２００℃で形成し、評価した結果を
表−１に示した。
均分子量２０万のポリスチレンを２０１人ｆ′Ｌ溶解さ
せた以外は実砲例１と同様にして重合し粉末４１を得た
。赤外スペクトル測定からポリスチレンが粉末中に５重
量％存在することがわかった。得られた粉末を電子顕微
鏡で観測したところアセチレン系高重合体が本来もつフ
ィブリル状の部分ＪＪ、外に、ポリスチレンのもつ形状
の部分が不均一に分散していた。この粉末を圧力５００
Ｋｇ／Ｃａ 、温度２００℃で形成し、評価した結果を
表−１に示した。
Claims (1)
- 熱り塑性重合体粉末の存在下にアセチレン系化合物を１
「合することを特徴とする高電導性重合体組成物の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4605783A JPS59172539A (ja) | 1983-03-22 | 1983-03-22 | 高電導性重合体組成物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4605783A JPS59172539A (ja) | 1983-03-22 | 1983-03-22 | 高電導性重合体組成物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59172539A true JPS59172539A (ja) | 1984-09-29 |
| JPS62168B2 JPS62168B2 (ja) | 1987-01-06 |
Family
ID=12736385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4605783A Granted JPS59172539A (ja) | 1983-03-22 | 1983-03-22 | 高電導性重合体組成物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59172539A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61111325A (ja) * | 1984-11-05 | 1986-05-29 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 複合導電性組成物の製造方法 |
| JPS6222856A (ja) * | 1985-07-23 | 1987-01-31 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 重合体組成物 |
| US4705645A (en) * | 1983-11-23 | 1987-11-10 | Gte Laboratories Incorporated | Method for preparing an electrically conductive polymer blend |
| JPH0337213A (ja) * | 1989-07-04 | 1991-02-18 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ジアセチレン組成物 |
-
1983
- 1983-03-22 JP JP4605783A patent/JPS59172539A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4705645A (en) * | 1983-11-23 | 1987-11-10 | Gte Laboratories Incorporated | Method for preparing an electrically conductive polymer blend |
| JPS61111325A (ja) * | 1984-11-05 | 1986-05-29 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 複合導電性組成物の製造方法 |
| JPH0369366B2 (ja) * | 1984-11-05 | 1991-10-31 | Mitsui Toatsu Chemicals | |
| JPS6222856A (ja) * | 1985-07-23 | 1987-01-31 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 重合体組成物 |
| JPH0337213A (ja) * | 1989-07-04 | 1991-02-18 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ジアセチレン組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62168B2 (ja) | 1987-01-06 |
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