JPH05171010A - 導電性高分子化合物溶液 - Google Patents
導電性高分子化合物溶液Info
- Publication number
- JPH05171010A JPH05171010A JP35449391A JP35449391A JPH05171010A JP H05171010 A JPH05171010 A JP H05171010A JP 35449391 A JP35449391 A JP 35449391A JP 35449391 A JP35449391 A JP 35449391A JP H05171010 A JPH05171010 A JP H05171010A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- conductive polymer
- polymer compound
- solution
- poly
- polyaniline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高濃度でも長時間沈殿等を生じず、安定性が
高い導電性高分子化合物溶液を提供する。 【構成】 導電性高分子化合物高濃度溶液にジアミン化
合物を添加した溶液から構成される。
高い導電性高分子化合物溶液を提供する。 【構成】 導電性高分子化合物高濃度溶液にジアミン化
合物を添加した溶液から構成される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は導電性高分子化合物塗膜
の製造に有利に利用される導電性高分子化合物溶液に関
し、さらに詳しくは、高濃度でも長時間にわたり沈殿等
を生じない安定化された導電性高分子溶液に関する。
の製造に有利に利用される導電性高分子化合物溶液に関
し、さらに詳しくは、高濃度でも長時間にわたり沈殿等
を生じない安定化された導電性高分子溶液に関する。
【０００２】
【従来の技術】これまで炭素数４以上のアルキル基を置
換基とするポリ（３−アルキルチオフェン）、ポリ（Ｎ
−アルキルピロール）、ポリ（３−アルキルピロール）
をクロロホルム等の有機溶媒に溶解させた溶液や、ポリ
アニリンをＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解させたポ
リアニリン等の導電性高分子化合物溶液が開発されてい
る。
換基とするポリ（３−アルキルチオフェン）、ポリ（Ｎ
−アルキルピロール）、ポリ（３−アルキルピロール）
をクロロホルム等の有機溶媒に溶解させた溶液や、ポリ
アニリンをＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解させたポ
リアニリン等の導電性高分子化合物溶液が開発されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】導電性高分子化合物溶
液のうち可溶性ポリアニリンのＮ−メチル−２−ピロリ
ドン溶液では導電性高分子の重量が０．５重量％以上で
は室温で長時間放置するとゲル化し、またポリ（３−ア
ルキルチオフェン）のクロロホルム溶液では導電性高分
子の濃度が２重量％を越えると溶液が部分的に凝集す
る。従って可溶性導電性高分子化合物の溶液は、導電性
高分子の塗膜を得る方法として有効ではあるが、高濃度
溶液ではゲル化や凝集が起きるため安定に保存できない
という問題点があった。また可溶性導電性高分子化合物
を溶解後、直ちにキャストした場合にも溶媒の蒸発に伴
って濃度が上昇し、部分的に凝集が生じて均一なフィル
ムが得られないという問題点があった。本発明の目的
は、前記の問題点を解消することにより、安定な導電性
高分子化合物溶液を提供することにある。
液のうち可溶性ポリアニリンのＮ−メチル−２−ピロリ
ドン溶液では導電性高分子の重量が０．５重量％以上で
は室温で長時間放置するとゲル化し、またポリ（３−ア
ルキルチオフェン）のクロロホルム溶液では導電性高分
子の濃度が２重量％を越えると溶液が部分的に凝集す
る。従って可溶性導電性高分子化合物の溶液は、導電性
高分子の塗膜を得る方法として有効ではあるが、高濃度
溶液ではゲル化や凝集が起きるため安定に保存できない
という問題点があった。また可溶性導電性高分子化合物
を溶解後、直ちにキャストした場合にも溶媒の蒸発に伴
って濃度が上昇し、部分的に凝集が生じて均一なフィル
ムが得られないという問題点があった。本発明の目的
は、前記の問題点を解消することにより、安定な導電性
高分子化合物溶液を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、導電性高分子
化合物の濃度が０．５重量％以上であり、該導電性高分
子化合物を構成する単量体に対して２モル％以上のジア
ミン化合物を含むことを特徴とする導電性高分子化合物
溶液である。ここで、導電性高分子化合物は、ポリアニ
リンまたはその誘導体であるか、あるいは炭素数４以上
のアルキル置換ポリチオフェンを主成分とする重合体で
あることが好ましく、また、ジアミン化合物は尿素であ
ることが好ましい。
化合物の濃度が０．５重量％以上であり、該導電性高分
子化合物を構成する単量体に対して２モル％以上のジア
ミン化合物を含むことを特徴とする導電性高分子化合物
溶液である。ここで、導電性高分子化合物は、ポリアニ
リンまたはその誘導体であるか、あるいは炭素数４以上
のアルキル置換ポリチオフェンを主成分とする重合体で
あることが好ましく、また、ジアミン化合物は尿素であ
ることが好ましい。
【０００５】本発明において、導電性高分子とはドーピ
ングによって導電性となり得る構造を有する電子共役系
の高分子であり、脱ドープ状態のものも含まれる。この
ような導電性高分子化合物としては、その全部あるいは
一部が溶媒に可溶な導電性高分子化合物であり、例えば
ポリアニリン，ポリ（ｏ−メトキシアニリン），ポリ
（ｍ−メトキシアニリン），ポリ（ｏ−エトキシアニリ
ン），ポリ（ｍ−エトキシアニリン）等のポリアニリン
およびポリアニリン誘導体、ポリ（３−ブチルチオフェ
ン），ポリ（３−ヘキシルチオフェン），ポリ（３−オ
クチルチオフェン），ポリ（３−ドデシルチオフェン）
等のポリ（３−アルキルチオフェン）等が挙げられる。
本発明で用いるジアミン化合物は、分子内にアミノ基を
含むものであれば特に限定されないが、なかでもカルボ
ニル基を同時に含む尿素等のカルバモイル化合物が有機
溶媒への溶解性の面で好ましい。
ングによって導電性となり得る構造を有する電子共役系
の高分子であり、脱ドープ状態のものも含まれる。この
ような導電性高分子化合物としては、その全部あるいは
一部が溶媒に可溶な導電性高分子化合物であり、例えば
ポリアニリン，ポリ（ｏ−メトキシアニリン），ポリ
（ｍ−メトキシアニリン），ポリ（ｏ−エトキシアニリ
ン），ポリ（ｍ−エトキシアニリン）等のポリアニリン
およびポリアニリン誘導体、ポリ（３−ブチルチオフェ
ン），ポリ（３−ヘキシルチオフェン），ポリ（３−オ
クチルチオフェン），ポリ（３−ドデシルチオフェン）
等のポリ（３−アルキルチオフェン）等が挙げられる。
本発明で用いるジアミン化合物は、分子内にアミノ基を
含むものであれば特に限定されないが、なかでもカルボ
ニル基を同時に含む尿素等のカルバモイル化合物が有機
溶媒への溶解性の面で好ましい。
【０００６】本発明では上記のジアミン化合物を導電性
高分子化合物の溶液に添加するが、ジアミン化合物を完
全に溶解した状態および懸濁した状態で用いられる。本
発明において導電性高分子化合物溶液の調合は、導電性
高分子化合物とジアミン化合物とを同時に溶解する、あ
るいは予め導電性高分子化合物を溶解させた後にジアミ
ン化合物を添加するといういずれの方法も可能である。
本発明において導電性高分子化合物溶液に混合するジア
ミン化合物の割合は、２モル％以下では溶液の安定性が
徐々に失われてしまいゲル化が進行する。本発明におい
て導電性高分子化合物溶液の溶媒は、導電性高分子化合
物を溶解させるものであれば特に限定されない。これら
の例として、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ヘキ
サン、ニトロベンゼン、アセトニトリル、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド等が挙げられる。これらのうち特に好ましいの
は、ポリアニリンおよびポリアニリン誘導体に関しては
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ポリ（３−アルキルチオ
フェン）誘導体に関してはクロロホルムが挙げられる。
高分子化合物の溶液に添加するが、ジアミン化合物を完
全に溶解した状態および懸濁した状態で用いられる。本
発明において導電性高分子化合物溶液の調合は、導電性
高分子化合物とジアミン化合物とを同時に溶解する、あ
るいは予め導電性高分子化合物を溶解させた後にジアミ
ン化合物を添加するといういずれの方法も可能である。
本発明において導電性高分子化合物溶液に混合するジア
ミン化合物の割合は、２モル％以下では溶液の安定性が
徐々に失われてしまいゲル化が進行する。本発明におい
て導電性高分子化合物溶液の溶媒は、導電性高分子化合
物を溶解させるものであれば特に限定されない。これら
の例として、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ヘキ
サン、ニトロベンゼン、アセトニトリル、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド等が挙げられる。これらのうち特に好ましいの
は、ポリアニリンおよびポリアニリン誘導体に関しては
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ポリ（３−アルキルチオ
フェン）誘導体に関してはクロロホルムが挙げられる。
【０００７】
【実施例】次に本発明の実施例について説明する。 実施例１ アニリンを、ペルオキシ二硫酸アンモニウムを酸化剤と
して−５℃で重合し、アンモニア水で脱ドープしたのち
乾燥し、ポリアニリン粉末を得た。この粉末１５重量
％、尿素をアニリン単量体に対して２０モル％含有した
Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶液を調合し、室温で３時
間放置したが、ゲル化は全く見られなかった。またこの
溶液をキャストしたのち１規定硫酸で１時間ドーピング
し、その導電率を測定したところ、３．５［Ｓ／ｃｍ］
という良好な導電率であった。
して−５℃で重合し、アンモニア水で脱ドープしたのち
乾燥し、ポリアニリン粉末を得た。この粉末１５重量
％、尿素をアニリン単量体に対して２０モル％含有した
Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶液を調合し、室温で３時
間放置したが、ゲル化は全く見られなかった。またこの
溶液をキャストしたのち１規定硫酸で１時間ドーピング
し、その導電率を測定したところ、３．５［Ｓ／ｃｍ］
という良好な導電率であった。
【０００８】実施例２ ｏ−メトキシアニリンを、ペルオキシ二硫酸アンモニウ
ムを酸化剤として重合し、アンモニア水で脱ドープした
のち乾燥し、ポリ（ｏ−メトキシアニリン）粉末を得
た。この粉末１０重量％、尿素をｏ−メトキシアニリン
単量体に対して１５モル％含有したアセトニトリル溶液
を調合し、室温で３時間放置したが、ゲル化は全く見ら
れなかった。またこの溶液をキャストしたのち１規定塩
酸で１時間ドーピングし、その導電率を測定したとこ
ろ、０．２５［Ｓ／ｃｍ］という良好な導電率であっ
た。
ムを酸化剤として重合し、アンモニア水で脱ドープした
のち乾燥し、ポリ（ｏ−メトキシアニリン）粉末を得
た。この粉末１０重量％、尿素をｏ−メトキシアニリン
単量体に対して１５モル％含有したアセトニトリル溶液
を調合し、室温で３時間放置したが、ゲル化は全く見ら
れなかった。またこの溶液をキャストしたのち１規定塩
酸で１時間ドーピングし、その導電率を測定したとこ
ろ、０．２５［Ｓ／ｃｍ］という良好な導電率であっ
た。
【０００９】実施例３ ３−オクチルチオフェンを、塩化第二鉄を酸化剤として
重合し、メタノールで洗浄したのち乾燥し、ポリ（３−
オクチルチオフェン）を得た。これを５重量％、尿素を
３−オクチルチオフェン単量体に対して５モル％含有し
たクロロホルム溶液を調合し、室温で３時間放置した
が、ゲル化は特に見られなかった。また部分的な凝集も
見られなかった。この溶液をキャストしたのち塩化第二
鉄のニトリルメタン溶液で３０分間ドーピングし、導電
率を測定したところ、２７［Ｓ／ｃｍ］という良好な導
電率であった。
重合し、メタノールで洗浄したのち乾燥し、ポリ（３−
オクチルチオフェン）を得た。これを５重量％、尿素を
３−オクチルチオフェン単量体に対して５モル％含有し
たクロロホルム溶液を調合し、室温で３時間放置した
が、ゲル化は特に見られなかった。また部分的な凝集も
見られなかった。この溶液をキャストしたのち塩化第二
鉄のニトリルメタン溶液で３０分間ドーピングし、導電
率を測定したところ、２７［Ｓ／ｃｍ］という良好な導
電率であった。
【００１０】比較例１ 実施例１と同様にポリアニリン粉末１５重量％のＮ−メ
チル−２−ピロリドン溶液を調合し、室温で放置したと
ころ約３０分でほぼ完全にゲル化してしまいキャスト膜
を得ることができなかった。
チル−２−ピロリドン溶液を調合し、室温で放置したと
ころ約３０分でほぼ完全にゲル化してしまいキャスト膜
を得ることができなかった。
【００１１】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば高
濃度な導電性高分子化合物溶液をゲル化させず安定化さ
せることが可能になり、電子デバイス、電磁シールド、
帯電防止剤等へ広く応用でき、その効果は大である。
濃度な導電性高分子化合物溶液をゲル化させず安定化さ
せることが可能になり、電子デバイス、電磁シールド、
帯電防止剤等へ広く応用でき、その効果は大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 正春 東京都港区芝５丁目７番１号 日本電気株 式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 導電性高分子化合物の濃度が０．５重量
％以上であり、該導電性高分子化合物を構成する単量体
に対して２モル％以上のジアミン化合物を含むことを特
徴とする導電性高分子化合物溶液。 - 【請求項２】 導電性高分子化合物がポリアニリンまた
はその誘導体である請求項１記載の導電性高分子化合物
溶液。 - 【請求項３】 導電性高分子化合物が炭素数４以上のア
ルキル置換ポリチオフェンを主成分とする重合体である
請求項１記載の導電性高分子化合物溶液。 - 【請求項４】 ジアミン化合物が尿素である請求項１〜
３のいずれかに記載の導電性高分子化合物溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3354493A JP2768099B2 (ja) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | 導電性高分子化合物溶液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3354493A JP2768099B2 (ja) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | 導電性高分子化合物溶液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05171010A true JPH05171010A (ja) | 1993-07-09 |
| JP2768099B2 JP2768099B2 (ja) | 1998-06-25 |
Family
ID=18437940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3354493A Expired - Fee Related JP2768099B2 (ja) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | 導電性高分子化合物溶液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2768099B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006033455A1 (en) * | 2004-09-22 | 2006-03-30 | Showa Denko K.K. | Antistatic treatment agent, and antistatic film, coated article and pattern forming method using the agent |
| KR20170036820A (ko) | 2012-07-24 | 2017-04-03 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | 도전체, 도전성 조성물, 및 적층체 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60133027A (ja) * | 1983-12-21 | 1985-07-16 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 導電性有機重合体の製造方法 |
| JPS6264828A (ja) * | 1985-09-17 | 1987-03-23 | Showa Denko Kk | 電導性重合体組成物の製造方法 |
| JPH03259922A (ja) * | 1990-03-09 | 1991-11-20 | Nitto Denko Corp | 有機重合体溶液 |
| JPH05505317A (ja) * | 1989-12-08 | 1993-08-12 | スンモ，ライフ | 孔形成用補助具 |
-
1991
- 1991-12-20 JP JP3354493A patent/JP2768099B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60133027A (ja) * | 1983-12-21 | 1985-07-16 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 導電性有機重合体の製造方法 |
| JPS6264828A (ja) * | 1985-09-17 | 1987-03-23 | Showa Denko Kk | 電導性重合体組成物の製造方法 |
| JPH05505317A (ja) * | 1989-12-08 | 1993-08-12 | スンモ，ライフ | 孔形成用補助具 |
| JPH03259922A (ja) * | 1990-03-09 | 1991-11-20 | Nitto Denko Corp | 有機重合体溶液 |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006033455A1 (en) * | 2004-09-22 | 2006-03-30 | Showa Denko K.K. | Antistatic treatment agent, and antistatic film, coated article and pattern forming method using the agent |
| JP2006117925A (ja) * | 2004-09-22 | 2006-05-11 | Showa Denko Kk | 帯電防止処理剤、その処理剤を用いた帯電防止膜、被覆物品及びパターン形成方法 |
| KR100914637B1 (ko) * | 2004-09-22 | 2009-08-28 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 대전방지 처리제, 및 이 처리제를 사용한 대전방지막, 피복물품 및 패턴형성방법 |
| US9023247B2 (en) | 2004-09-22 | 2015-05-05 | Showa Denko K.K. | Antistatic treatment agent, and antistatic film, coated article and pattern forming method using the agent |
| KR20170036820A (ko) | 2012-07-24 | 2017-04-03 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | 도전체, 도전성 조성물, 및 적층체 |
| KR20170099408A (ko) | 2012-07-24 | 2017-08-31 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 도전체, 도전성 조성물, 및 적층체 |
| KR20180052783A (ko) | 2012-07-24 | 2018-05-18 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 도전체, 도전성 조성물, 및 적층체 |
| US10096395B2 (en) | 2012-07-24 | 2018-10-09 | Mitsubishi Chemical Corporation | Conductor, conductive composition and laminate |
| KR20190039351A (ko) | 2012-07-24 | 2019-04-10 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 도전체, 도전성 조성물, 및 적층체 |
| KR20190039352A (ko) | 2012-07-24 | 2019-04-10 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 도전체, 도전성 조성물, 및 적층체 |
| KR20200034002A (ko) | 2012-07-24 | 2020-03-30 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 도전체, 도전성 조성물, 및 적층체 |
| KR20210087117A (ko) | 2012-07-24 | 2021-07-09 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 도전체, 도전성 조성물, 및 적층체 |
| US11145432B2 (en) | 2012-07-24 | 2021-10-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Conductor, conductive composition and laminate |
| KR20220136489A (ko) | 2012-07-24 | 2022-10-07 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 도전체, 도전성 조성물, 및 적층체 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2768099B2 (ja) | 1998-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cao et al. | Influence of chemical polymerization conditions on the properties of polyaniline | |
| EP2617757B1 (en) | A method for preparing an electroconductive polymer solution | |
| US5196144A (en) | Electrically conductive polyaniline | |
| JP6261478B2 (ja) | 可溶性伝導性高分子 | |
| JPH05171010A (ja) | 導電性高分子化合物溶液 | |
| JP2601207B2 (ja) | 導電性高分子成形体の製造方法 | |
| JPH0757802B2 (ja) | ポリアニリン誘導体の製造方法 | |
| JPH05214097A (ja) | ポリアニリン溶液の安定化方法 | |
| JPH0580509B2 (ja) | ||
| JP2576403B2 (ja) | 導電性高分子化合物 | |
| US9156923B2 (en) | Oxidizing agent useful for oxidative polymerization of high conductive polymers | |
| Jen et al. | Low band-gap conjugated polymers: poly (thienylene vinylene) and poly (substituted thienylene vinylenes) | |
| JPH05214098A (ja) | ポリアニリン組成物 | |
| Yamaguchi et al. | Synthesis and chemical properties of pyrophosphoric acid-doped polyaniline and copolymers of o-phenylenediamine with aniline and 3, 4-ethylenedioxythiophene | |
| JP2909852B2 (ja) | ポリアニリン誘導体及びその製造方法 | |
| JPS60197729A (ja) | 導舗性有機重合体 | |
| JP2992149B2 (ja) | ポリアニリン誘導体およびその製造方法 | |
| US5756601A (en) | Process for the preparation of N-alkylated or N-alkoxyalkylated polyanilines soluble in organic solvents having low boiling points | |
| JP2835816B2 (ja) | ポリアニリン複合成形体の製造方法 | |
| JP2909853B2 (ja) | ポリアニリン誘導体及びその製造方法 | |
| JPH04306230A (ja) | アニリン共重合体およびその組成物 | |
| US20070096055A1 (en) | Oxidizing agent useful for oxidative polymerization of high conductive polymers | |
| JPH0598000A (ja) | ポリアニリン誘導体およびその製造方法 | |
| JPH0757790B2 (ja) | ポリアニリン誘導体およびその製造方法 | |
| JP2884121B2 (ja) | ポリアニリン誘導体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |