JPS6263557A - 末端二重結合を有するジアセチレン化合物 - Google Patents
末端二重結合を有するジアセチレン化合物Info
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- JPS6263557A JPS6263557A JP11090886A JP11090886A JPS6263557A JP S6263557 A JPS6263557 A JP S6263557A JP 11090886 A JP11090886 A JP 11090886A JP 11090886 A JP11090886 A JP 11090886A JP S6263557 A JPS6263557 A JP S6263557A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔賄契上の利用分野〕
本発明は低温で容易に硬化し、すぐれた耐熱性硬化物を
与えるジアセチレン化合物に関するものの母材などとし
て利用されているが、この様な分この様な種々の検討が
なされた中で、付加反応によって硬化するタイプのポリ
イミド化合物、すなわちＰＭＲ（ＮＡＳＡ＞、ケルイミ
ド（Ｒｈｏｎｅｐｏｕｌｅｎｃ ）が開発され市販され
ている。
与えるジアセチレン化合物に関するものの母材などとし
て利用されているが、この様な分この様な種々の検討が
なされた中で、付加反応によって硬化するタイプのポリ
イミド化合物、すなわちＰＭＲ（ＮＡＳＡ＞、ケルイミ
ド（Ｒｈｏｎｅｐｏｕｌｅｎｃ ）が開発され市販され
ている。
しかしながらＰＭＲは耐熱性の点では比較的良いが硬化
ｌＡｉが高く、しかも硬化時間が長いなどの問題点があ
り、一方ケルイミドは硬化温度は低いが耐熱性が不十分
であった。この様（二硬化性と耐熱性のバランスは従来
技術ではまだ十分に満足されていなかった。
ｌＡｉが高く、しかも硬化時間が長いなどの問題点があ
り、一方ケルイミドは硬化温度は低いが耐熱性が不十分
であった。この様（二硬化性と耐熱性のバランスは従来
技術ではまだ十分に満足されていなかった。
又、近年、アセチレン結合を架橋反応に利用しようとす
る研究がなされているが、この場合でも硬化温度が高く
、かつ硬化時間が長いなどの問題を持ち、なおアセチレ
ン結合の架橋反応を和分に引き出せないでいるのが現状
である。
る研究がなされているが、この場合でも硬化温度が高く
、かつ硬化時間が長いなどの問題を持ち、なおアセチレ
ン結合の架橋反応を和分に引き出せないでいるのが現状
である。
を有し、かつ、ド記の一般構造式１又は■で表わされる
二厘結合金有基の７棟又は２棟以上を有するジアセチレ
ン化合物 Ｒ，、、Ｎ−・・・ｌ Ｒ２−Ｃ−Ｎ−・ ・・ ■ Ｉ。
二厘結合金有基の７棟又は２棟以上を有するジアセチレ
ン化合物 Ｒ，、、Ｎ−・・・ｌ Ｒ２−Ｃ−Ｎ−・ ・・ ■ Ｉ。
１り３
（式中Ｒ１、Ｒ２は二■結合を有する炭化水素基、Ｒ’
３は水素又は置換基である）を提供するものである。
３は水素又は置換基である）を提供するものである。
本発明のジアセチレン化合物は、分子中にジアセチレン
結合すなわち、下記の一般構造式１で表わされる基を７
個又は２個以上有し、かつ、−Ｃ＝ｉｉＣ−ＣミＣ−・
・９ 厘 一段溝造式ｌ又は■で表わされる二重結合含有の炭素数
に特に限定はないが一般（＝は２！以Ｆであり、炭素、
水素以外に窒素、酸素、硫黄などが構成原子として入っ
ていても良く、又、ハロゲン、ニトロ基、ンアノ基、カ
ルボニル基、カルボキシル基、水酸基、エーテル基など
で直換されていても良い。
結合すなわち、下記の一般構造式１で表わされる基を７
個又は２個以上有し、かつ、−Ｃ＝ｉｉＣ−ＣミＣ−・
・９ 厘 一段溝造式ｌ又は■で表わされる二重結合含有の炭素数
に特に限定はないが一般（＝は２！以Ｆであり、炭素、
水素以外に窒素、酸素、硫黄などが構成原子として入っ
ていても良く、又、ハロゲン、ニトロ基、ンアノ基、カ
ルボニル基、カルボキシル基、水酸基、エーテル基など
で直換されていても良い。
などであり、Ｒ２を例示するならば、８２Ｃ＝Ｃ）（−
１Ｃ，Ｈ，Ｃ１−１＝Ｃ）Ｉ −、Ｃ１Ｈ７ＣＨ＝ＣＨ
−ＣＨ，−、Ｃ４Ｈ，、−ＣＨ＝ＣＨ−、的である。好
ましくは、水素又は炭化水素基であり、特に好ましくは
、水素又は炭素数２ｊ以下の炭化水素である。
１Ｃ，Ｈ，Ｃ１−１＝Ｃ）Ｉ −、Ｃ１Ｈ７ＣＨ＝ＣＨ
−ＣＨ，−、Ｃ４Ｈ，、−ＣＨ＝ＣＨ−、的である。好
ましくは、水素又は炭化水素基であり、特に好ましくは
、水素又は炭素数２ｊ以下の炭化水素である。
本発明において、ジアセチレン結合とＥ紀一般式１又は
ｎで表わされる二重結合含有のイミド基又はアミド基は
、同一分子内に／挿又は２種以上が７個又は２個以北含
有される化合物であり、これらの結合及び基を連結する
基は特（＝制限はなく直接結合されていても良く、父、
連結基で連結されていても良い。連結基としては特に限
定はないＨ３ （オルソ位、メタ位も含む） （オルソ位、メタ位も含む） （オルソ位、メ
タ位も含む）などであり、これらが繰り返されたり、組
み合されたりしても良く、又、これらの炭化水素基が他
の結合基で連結されていても艮い。このような炭化水素
基以外の他の結合基としては、例えば、−〇−５Ｓ−１
５０２−１−ＣＯ−１−ＮＨ−１−ＮＣＨ３−１−Ｎ
＝Ｎ−１−ＨＣ＝Ｎ−などであり、これらが組み合さっ
ていても、又、繰り退されていても良い。
ｎで表わされる二重結合含有のイミド基又はアミド基は
、同一分子内に／挿又は２種以上が７個又は２個以北含
有される化合物であり、これらの結合及び基を連結する
基は特（＝制限はなく直接結合されていても良く、父、
連結基で連結されていても良い。連結基としては特に限
定はないＨ３ （オルソ位、メタ位も含む） （オルソ位、メタ位も含む） （オルソ位、メ
タ位も含む）などであり、これらが繰り返されたり、組
み合されたりしても良く、又、これらの炭化水素基が他
の結合基で連結されていても艮い。このような炭化水素
基以外の他の結合基としては、例えば、−〇−５Ｓ−１
５０２−１−ＣＯ−１−ＮＨ−１−ＮＣＨ３−１−Ｎ
＝Ｎ−１−ＨＣ＝Ｎ−などであり、これらが組み合さっ
ていても、又、繰り退されていても良い。
又、連結基はポリマーあるいはオリゴマーであり、これ
にジアセチレン結合と一般構造式１又はｌの基が構成基
として含有されている化合物も本発明に包含される。
にジアセチレン結合と一般構造式１又はｌの基が構成基
として含有されている化合物も本発明に包含される。
易さ及び硬化物の熱安定性などの点で、好ましくはジア
セチレン結合７個に対し二屯結合金仔基は０、θ３〜２
０特にθ、ＯＳ〜１０般も好ましくは０．２〜ｊの範囲
である。
セチレン結合７個に対し二屯結合金仔基は０、θ３〜２
０特にθ、ＯＳ〜１０般も好ましくは０．２〜ｊの範囲
である。
本発明において一般構造式′３はイミド基であり、−膜
構造式「はアミド基であるが、イミド基の方が硬化時（
ユ揮発性物が出ないためアミド基よりも好ましい。しか
し、アミド基の場合は溶剤への溶解性（二すぐれ用途（
二よってはアミド基が好ましい場合もある。
構造式「はアミド基であるが、イミド基の方が硬化時（
ユ揮発性物が出ないためアミド基よりも好ましい。しか
し、アミド基の場合は溶剤への溶解性（二すぐれ用途（
二よってはアミド基が好ましい場合もある。
本発明のジアセチレン化合物を製造する（二は、既知の
宵機化合反応を工夫活用することにより合／Ｃ％ 成可能である。例えばＲ，、ｏ、Ｏで表わされる酸無ハ 水物と１（２Ｎ−Ｘ−Ｃ＝Ｃ）（（ここでＸは連結基を
示す）で表わされるアセチレン系アミノ化合物との脱水
反応により、Ｒ・、ｃ、Ｎ−Ｘ−Ｃ＝Ｃ）（で表わされ
るアセ＼Ｃ グしてＨ，Ｎ−Ｘ−Ｃ＝Ｃ−ＣＥＣ−Ｘ−ＮＨ，で表わ
されるジアセチレン系アミノ化合物を合成し、次に／Ｃ
３ Ｒ２１，Ｏとの反応により るジアセチレン系アミド酸を合成したり、更にＹ −０
１−１（ここで、Ｙは炭化水素基を示す）で表わされる
アルコールとの反応により ジアセチレン系アミド酸誘導体を合成する方法などがあ
る。
宵機化合反応を工夫活用することにより合／Ｃ％ 成可能である。例えばＲ，、ｏ、Ｏで表わされる酸無ハ 水物と１（２Ｎ−Ｘ−Ｃ＝Ｃ）（（ここでＸは連結基を
示す）で表わされるアセチレン系アミノ化合物との脱水
反応により、Ｒ・、ｃ、Ｎ−Ｘ−Ｃ＝Ｃ）（で表わされ
るアセ＼Ｃ グしてＨ，Ｎ−Ｘ−Ｃ＝Ｃ−ＣＥＣ−Ｘ−ＮＨ，で表わ
されるジアセチレン系アミノ化合物を合成し、次に／Ｃ
３ Ｒ２１，Ｏとの反応により るジアセチレン系アミド酸を合成したり、更にＹ −０
１−１（ここで、Ｙは炭化水素基を示す）で表わされる
アルコールとの反応により ジアセチレン系アミド酸誘導体を合成する方法などがあ
る。
また、Ｈ２Ｎ Ｘ’−Ｃ＝ＣＣ＝ＣＸ’ ＮＨ２（ココ
テＸ’ハ連結基）を合成しておき、このアミノ基と本発
明のジアセチレン化合物は、３００℃以下、例支ば一２
５θ℃程度以下あるいは化合物の選定に、１゛±、’＞
ては７００℃以下の温度でも短時間内に架橋１的反応が
完結する素材であって、得られる硬化物は空気中で熱重
量分析を行なうと、２００℃以上、一般（二は３００℃
以上、特に９００℃以上においてもほとんど減量せず、
極めて艮好な耐熱性を示す。
テＸ’ハ連結基）を合成しておき、このアミノ基と本発
明のジアセチレン化合物は、３００℃以下、例支ば一２
５θ℃程度以下あるいは化合物の選定に、１゛±、’＞
ては７００℃以下の温度でも短時間内に架橋１的反応が
完結する素材であって、得られる硬化物は空気中で熱重
量分析を行なうと、２００℃以上、一般（二は３００℃
以上、特に９００℃以上においてもほとんど減量せず、
極めて艮好な耐熱性を示す。
また、成形体の機械的物性、例えば、弾性率も良好な物
が得られ、一般の有機高分子では／〜３０Ｐａの弾性率
であるのに対し、本発明のジアセチレン化合物を用いた
成形体では３０Ｐａ以上の弾性率が容易に発現可能であ
る。
が得られ、一般の有機高分子では／〜３０Ｐａの弾性率
であるのに対し、本発明のジアセチレン化合物を用いた
成形体では３０Ｐａ以上の弾性率が容易に発現可能であ
る。
この様なすぐれた架橋性は、７つの分子中に有するジア
セチレン結合と特定な二亜結合との相互架橋が考えられ
るものの、その詳細はまだ十分分っていない。
セチレン結合と特定な二亜結合との相互架橋が考えられ
るものの、その詳細はまだ十分分っていない。
°職責色材や安定化材料などと混合して用いる事が可能
であり、コーティング材料、接看剤、繊維強、化材の母
材、シーラント、ポツティング材などにτ。
であり、コーティング材料、接看剤、繊維強、化材の母
材、シーラント、ポツティング材などにτ。
実施例／
無水！−ノルボルネンλ、３ジカルボン酸θ、／１３−
ｍｏｔ（２７，θ乙Ｖ）とプロパルギルアミンθ、／６
ｊｍｏｔ（９，／ ｆ ）を酢酸中で酢酸を還流させな
がら反応させた。反応後、酢酸の半鼠を系外へ抜き出し
、冷却後水に開けた。沈殿を濾過後、その沈殿を酢酸臭
が無くなるまで水洗、濾過をくり返し、減圧乾燥を行な
った （生成物人）０次にピリジンに塩化第一銅０．０
θ♂ｍｏ！、 （０，ｆ ｔ ）を溶かしたフラスコ（
二酸素をバブリングさせながら、ピリジン（＝生成物Ａ
／乙、θ♂１を溶かした溶液を滴下し反応させた。反応
後、その溶液を水に開は生成した沈殿を濾過した。水洗
、濾過をくりかえしたイ＆減圧乾燥し淡黄色の粉末／ダ
２（理論値の♂７．？係）を得た。
ｍｏｔ（２７，θ乙Ｖ）とプロパルギルアミンθ、／６
ｊｍｏｔ（９，／ ｆ ）を酢酸中で酢酸を還流させな
がら反応させた。反応後、酢酸の半鼠を系外へ抜き出し
、冷却後水に開けた。沈殿を濾過後、その沈殿を酢酸臭
が無くなるまで水洗、濾過をくり返し、減圧乾燥を行な
った （生成物人）０次にピリジンに塩化第一銅０．０
θ♂ｍｏ！、 （０，ｆ ｔ ）を溶かしたフラスコ（
二酸素をバブリングさせながら、ピリジン（＝生成物Ａ
／乙、θ♂１を溶かした溶液を滴下し反応させた。反応
後、その溶液を水に開は生成した沈殿を濾過した。水洗
、濾過をくりかえしたイ＆減圧乾燥し淡黄色の粉末／ダ
２（理論値の♂７．？係）を得た。
トルを示す。
一方、溶剤への溶解性にすぐれており、アセトンに室温
で溶解し、メタノール、エタノール、酢酸エチル（＝は
若干の加熱で溶解した。
で溶解し、メタノール、エタノール、酢酸エチル（＝は
若干の加熱で溶解した。
この生成物を加熱したところ、７９０℃より溶は始め約
−２）０℃より硬化が始まり、約２５θ℃で完全に硬化
した。又コ／θ℃で！分保持すると完全に１１更化し２
０θ℃では７０分で硬化した。この硬化物のｆｉｆｆｉ
ｆｆ１分析を空気中で行なったところ。
−２）０℃より硬化が始まり、約２５θ℃で完全に硬化
した。又コ／θ℃で！分保持すると完全に１１更化し２
０θ℃では７０分で硬化した。この硬化物のｆｉｆｆｉ
ｆｆ１分析を空気中で行なったところ。
ＴｉＩＪ３図中（Ｖに示を様に、ゲタθ℃でわずかに／
、タチの減１であり、比較例第９図中■及び■に比べ、
その耐熱性ははるかに高い。
、タチの減１であり、比較例第９図中■及び■に比べ、
その耐熱性ははるかに高い。
又、硬化に及ぼすｌ晶度の影響を示差熱分析で測定した
ところ第な図中（１）に示す様に比較例第９図中■に比
へはるかに低温で硬化のための発熱反応が起こることが
分る。
ところ第な図中（１）に示す様に比較例第９図中■に比
へはるかに低温で硬化のための発熱反応が起こることが
分る。
に酸無水物とじ又、無水フタル酸を使い、実施例−−／
”、と同様の方法で合成し、淡黄色の粉末７９．９ ｒ
（理論値の♂７．２憾）を得た。
”、と同様の方法で合成し、淡黄色の粉末７９．９ ｒ
（理論値の♂７．２憾）を得た。
一分析値は次の通りであ１）た。
ＣａＨｔｚＯａＮ２として
理論値 Ｃ７／、７ Ｎ３．３ Ｎ７．４ ０／７
．グ測定値 Ｃ７２，／ Ｉ（３，／ Ｎ ｌ、、
９ ０ ／７．ｇ又、ＩＲ吸収スペクトルの特性吸収は
一〇ミＣ−，２／グθ□□□−１、イ ミ ド五員環／
７７θ１−１．７７３０個−１であった。
．グ測定値 Ｃ７２，／ Ｉ（３，／ Ｎ ｌ、、
９ ０ ／７．ｇ又、ＩＲ吸収スペクトルの特性吸収は
一〇ミＣ−，２／グθ□□□−１、イ ミ ド五員環／
７７θ１−１．７７３０個−１であった。
一方溶解性（コ、アセトン、メタノール、エタノール、
ベンゼン、トルエン、キシレン、［２エチルには加熱し
ても溶解せず、クロロホルムには濃度をうすくすると加
熱して溶解Ｉ〜だ。以上の様に溶解性は悪い。
ベンゼン、トルエン、キシレン、［２エチルには加熱し
ても溶解せず、クロロホルムには濃度をうすくすると加
熱して溶解Ｉ〜だ。以上の様に溶解性は悪い。
この生成物を加熱したところ、約、２．乙θ℃で溶融す
ると共に硬化した。この硬化物の熱束は分析を空気中で
行なったところ、第３図に示す様に３２３−℃でｊ係の
減量であった。第グ図には温度に対しての硬化な示差熱
分析により、その発熱で反応後、酢酸の半鼠を系外へ抜
き出し、？’４ ｆｌＪ 代ｙＫ（＝開けた。沈殿な濾
過後、水洗、濾過をくり返し、ｉ減圧乾燥を行ない淡ピ
ンク色結晶ゾロ、３ ｆ （理論、：１′ 一値の９乙、３％）を得た。
ると共に硬化した。この硬化物の熱束は分析を空気中で
行なったところ、第３図に示す様に３２３−℃でｊ係の
減量であった。第グ図には温度に対しての硬化な示差熱
分析により、その発熱で反応後、酢酸の半鼠を系外へ抜
き出し、？’４ ｆｌＪ 代ｙＫ（＝開けた。沈殿な濾
過後、水洗、濾過をくり返し、ｉ減圧乾燥を行ない淡ピ
ンク色結晶ゾロ、３ ｆ （理論、：１′ 一値の９乙、３％）を得た。
この生成物の融点は３θθＣ以上であり、分析値は次の
通りであった。
通りであった。
Ｃｚ４Ｈ＋５Ｏ４Ｎｚとして
理論値 Ｃ７，２，θ Ｈ！、ＯＮ ７．０ ０ ／
６．０実測値 Ｃ７／、７ Ｈ（１，９Ｎ ＋、、ｒ
Ｏ／７．３−又、ＩＲ吸収スペクトルの特性吸収は
、イミド五員環／ ７７２ ｃｍ−”、／ ７２３ ｍ
−”であった。
６．０実測値 Ｃ７／、７ Ｈ（１，９Ｎ ＋、、ｒ
Ｏ／７．３−又、ＩＲ吸収スペクトルの特性吸収は
、イミド五員環／ ７７２ ｃｍ−”、／ ７２３ ｍ
−”であった。
溶剤に対しての溶解性は、アセトン、メタノール（二は
加熱しても溶解せず、クロロホルム（＝は加熱して溶解
した。
加熱しても溶解せず、クロロホルム（＝は加熱して溶解
した。
この生成物を加熱したところ、３θｏ℃まで浴融せず、
外観にも何ら変化は見られなかった。空気中での熱重歓
分析の結果は第３図に示す様にカルボン酸の代りに無水
ンスーグーシクロヘキセこの生成物の融点は／り♂〜コ
θθ℃であり、夏析値は次の通りであった。
外観にも何ら変化は見られなかった。空気中での熱重歓
分析の結果は第３図に示す様にカルボン酸の代りに無水
ンスーグーシクロヘキセこの生成物の融点は／り♂〜コ
θθ℃であり、夏析値は次の通りであった。
Ｃ２２１（２００４Ｎ２として
；ｉ理論値 Ｃ７θ、２ Ｈｊ、３ ０／７．／Ｎ７
．グ」・ 測定値 Ｃ乙デ、、２ＨＪ−、グ ０／７．７ Ｎ７
．θ又、ＩＲ吸収スペクトルの特性吸収は−ＣミＣ−，
２／グ０（７）−１、イ ミ ド五員環／７７θローｌ
、／７θ乙個−１であった。第２図にその吸収スペクト
ルを示す。
．グ」・ 測定値 Ｃ乙デ、、２ＨＪ−、グ ０／７．７ Ｎ７
．θ又、ＩＲ吸収スペクトルの特性吸収は−ＣミＣ−，
２／グ０（７）−１、イ ミ ド五員環／７７θローｌ
、／７θ乙個−１であった。第２図にその吸収スペクト
ルを示す。
一方溶剤への溶解性（二すぐれており、アセトン（二室
温で溶解した。
温で溶解した。
この生成物を加熱したところ、１９６℃より溶は始め約
、２／θ℃より硬化が始まり、約２！０Ｃで完全（二硬
化した。第７図に温度に対しての硬化を、示差熱分析に
より、その発熱（二よって示した。
、２／θ℃より硬化が始まり、約２！０Ｃで完全（二硬
化した。第７図に温度に対しての硬化を、示差熱分析に
より、その発熱（二よって示した。
この硬化物の熱重量分析な菫気中で測定したところ、第
３図に示す様に、グア０℃でわずかに３壬の減量であっ
た。
３図に示す様に、グア０℃でわずかに３壬の減量であっ
た。
実施例３
無水−ｊ−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸と特開
ｓｒ、ｔ−／２２２４ｔ２の方法で得たアミノフ分析値
は次の通りであった。
ｓｒ、ｔ−／２２２４ｔ２の方法で得たアミノフ分析値
は次の通りであった。
一：ａｌｉ１定値ｃ ７ｚ、ｏ Ｈｓ、ｏ ｏ ／
／、ｚ Ｎ ｓ、／二１′ 又、ＩＲ吸収スペクトルの特性吸収は−Ｃ＝Ｃ−２／グ
！帰一１、イ ミ ド五員環／７７θロー１１／７／！
偏−１であった。
／、ｚ Ｎ ｓ、／二１′ 又、ＩＲ吸収スペクトルの特性吸収は−Ｃ＝Ｃ−２／グ
！帰一１、イ ミ ド五員環／７７θロー１１／７／！
偏−１であった。
この生成物の熱重量分析を空気中で行なったところ、グ
アθ℃でわずかに／チの減量であった。
アθ℃でわずかに／チの減量であった。
実施例グ
Ｐ−アミノフェノールと水酸化ナトリウムとの反応（二
より生成した化合物を臭化プロパルギルと反応させた。
より生成した化合物を臭化プロパルギルと反応させた。
得られた生成物を、無水！−ノルボルネンーλ、３−ジ
カルボン酸と反応させた後酸化カップリングを行い実施
例／の方法で合成し、淡黄色の粉末５ｏｙ（理論値の♂
乙％）を得た。
カルボン酸と反応させた後酸化カップリングを行い実施
例／の方法で合成し、淡黄色の粉末５ｏｙ（理論値の♂
乙％）を得た。
この生成物の融点は、２．２ｊ〜２３０℃であり分析値
は次の通りであった。
は次の通りであった。
Ｃ３６Ｈ２８０１１Ｎ２として
理論値 Ｃ２グ、θ ）１ダ、♂ ０／６．グ Ｎグ、
♂測定値 Ｃ７３，♂ ＨＪ’＋θ ０／乙、θ Ｎ
４ｔ、９７：−７Ｈ’／ ｊ ａｎ−’ ＝Ｃ−０−
Ｃ−／ ２ ｊ Ｏｃｍ−” 。
♂測定値 Ｃ７３，♂ ＨＪ’＋θ ０／乙、θ Ｎ
４ｔ、９７：−７Ｈ’／ ｊ ａｎ−’ ＝Ｃ−０−
Ｃ−／ ２ ｊ Ｏｃｍ−” 。
、゛
℃でわずかに２チの減量であった。
実施例！
プロパルギルアミンと無水−！−ノルボルネンー２．３
−ジカルボン酸と反応させた後酸化カップリングを行い
淡黄色の粉末６夕？（理論値の♂０１））を得た。合成
方法は実施例／に準する。
−ジカルボン酸と反応させた後酸化カップリングを行い
淡黄色の粉末６夕？（理論値の♂０１））を得た。合成
方法は実施例／に準する。
、′−：この生成物の分析値は次の通りであった。
・（７，’、（
”（ｊｉＨｚ４０ａＮ２として
、１２１
理論値 Ｃ乙乙／ＨＪ−、！ ０．２２．ＯＮ≦、グ測
定値 Ｃ６！、７Ｈ！、コ ０．２ユ３ Ｎ６．グ又、
ＩＲ吸収スペクトルの特性吸収は、−Ｃ＝Ｃ−２／ｊθ
ａｎ−’ −ＣＯＮＨ−／ Ａ ７ ｊ ｃｍ−”、
１５グθ１？ｆｆ１−’、／２７θＬＭ−’であった。
定値 Ｃ６！、７Ｈ！、コ ０．２ユ３ Ｎ６．グ又、
ＩＲ吸収スペクトルの特性吸収は、−Ｃ＝Ｃ−２／ｊθ
ａｎ−’ −ＣＯＮＨ−／ Ａ ７ ｊ ｃｍ−”、
１５グθ１？ｆｆ１−’、／２７θＬＭ−’であった。
一方、溶剤への溶解性にすぐれ、一般的な溶剤へ溶解し
た。
た。
この生成物を加熱して硬化後、熱事鍍分析を空圧力で７
分間圧縮成形を行ない、厚さ０．１．７０ ｍａの板状
物を得た。この板状物の密度は八３２４１であり、空気
中で熱重量分析を測定したところ、４ｔｊθ℃でもわず
かに２壬のｇｔであり、耐熱性が非常（二良好であった
。
分間圧縮成形を行ない、厚さ０．１．７０ ｍａの板状
物を得た。この板状物の密度は八３２４１であり、空気
中で熱重量分析を測定したところ、４ｔｊθ℃でもわず
かに２壬のｇｔであり、耐熱性が非常（二良好であった
。
＋ＩＩ
実施例／の化合物の粉末を鋼板にコーティング硬化を行
なった塗膜に対して同様の試験をしたところ、鉛筆引っ
かき値は２Ｈと良好であった。
なった塗膜に対して同様の試験をしたところ、鉛筆引っ
かき値は２Ｈと良好であった。
この素膜を鋼板よりはがし、空気中で熱直せ分析を行な
ったところ、ｇｒθ℃でもわずかに７．♂慢のＭｔｊｔ
であり耐熱性が非常（二良好であった。
ったところ、ｇｒθ℃でもわずかに７．♂慢のＭｔｊｔ
であり耐熱性が非常（二良好であった。
実施例６
プロパルギルアミンとＣ，Ｈ７−ＣＨ＝Ｃ１−１−ＣＨ
２−ＣＯＣｔを反応させて得られたＨＣ＝Ｃ−ＣＨ２−
ＮＨＣ−ＣＨ，〜ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ３ｋを−は単離した後
、実施例／と同様の方法（二より酸化カップリング反応
を行い白色粉体を得た。
２−ＣＯＣｔを反応させて得られたＨＣ＝Ｃ−ＣＨ２−
ＮＨＣ−ＣＨ，〜ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ３ｋを−は単離した後
、実施例／と同様の方法（二より酸化カップリング反応
を行い白色粉体を得た。
えられた生成物は、元素分析、ＩＲ，ＮＭＲにより（Ｃ
，ｌ（、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＩ−（□−Ｃｏ −Ｎ）１−
ＣＨ２−ＣミＣ＋であることを確認した。
，ｌ（、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＩ−（□−Ｃｏ −Ｎ）１−
ＣＨ２−ＣミＣ＋であることを確認した。
この生成物は極めて低温で発熱反応を行い、７００℃に
加熱したところ、不溶性の硬化物を与″１晶施例７ ３０分間の反応後エタノールと留去し析出した粉末を分
離し洗浄し乾燥した。
加熱したところ、不溶性の硬化物を与″１晶施例７ ３０分間の反応後エタノールと留去し析出した粉末を分
離し洗浄し乾燥した。
この化合物は、元素分析、ｉｎ吸収スペクトル、１７
であり、その熱挙動を示差熱分析及び熱車駄分析で調
べたところ２２θ〜２３０℃で発熱反応が起った後９３
０℃附近まで重社ロスの認められない安定な１便化物に
なることが分った（第！図参照）。
であり、その熱挙動を示差熱分析及び熱車駄分析で調
べたところ２２θ〜２３０℃で発熱反応が起った後９３
０℃附近まで重社ロスの認められない安定な１便化物に
なることが分った（第！図参照）。
実施例と
Ｐ、Ｐ’−ジフェノールスルホン
クトル、Ｎ Ｍ Ｒスペクトル（二より確認した。この
物を２０θ℃に加熱したところ得られた不溶、不融物は
熱重計分析において３００℃附近まで恵し杖損失は認め
られなかった。
物を２０θ℃に加熱したところ得られた不溶、不融物は
熱重計分析において３００℃附近まで恵し杖損失は認め
られなかった。
実施例り
実施例／で得られた中間生成物ＡをＮａ０Ｂｒと反プロ
パルギルアミンとピロメリット酸無水物を反を合成した
。この２種の化合物を実施例２と同様の手段によって反
応させた。得られた粉末は不融であり元素分析、ＥＲ−
スペクトルで確認を行っロパルギルプロマイドと反応さ
せ一旦 た。
パルギルアミンとピロメリット酸無水物を反を合成した
。この２種の化合物を実施例２と同様の手段によって反
応させた。得られた粉末は不融であり元素分析、ＥＲ−
スペクトルで確認を行っロパルギルプロマイドと反応さ
せ一旦 た。
一〇 ＝Ｃ−Ｂ ｒを実施例７と同様の方法を用いて反
応させ粉末状固体を得た。この物は元素分析、ＩＲない
。
応させ粉末状固体を得た。この物は元素分析、ＩＲない
。
実施例／／
Ｎ−メチルプロパルギルアミンとメタクリル酸−ＣＨ＝
ＣＨと実施例！の中間体として得られた。
ＣＨと実施例！の中間体として得られた。
とを実施例７と同様：二反応させ粉末を得た。この、−
，７，ＣＨ＝ＣＨｔ であることを元素分析、ＩＲス
ペクトその熱重量分析１二よると２２θ℃まで重量損失
カー認められなかった。
，７，ＣＨ＝ＣＨｔ であることを元素分析、ＩＲス
ペクトその熱重量分析１二よると２２θ℃まで重量損失
カー認められなかった。
第２図は、本発明による実施例コの化合物の赤外吸収ス
ペクトル図である。
ペクトル図である。
第３図は、本発明（二よる生成物の硬化物についての熱
安定性を、比較例と比較した熱重量分析の結果を示す図
である。その中で■は実施例／、■は実施例コ、■は比
較例１．（４）は比較例コを示す。
安定性を、比較例と比較した熱重量分析の結果を示す図
である。その中で■は実施例／、■は実施例コ、■は比
較例１．（４）は比較例コを示す。
第グ図は、本発明による生成物の硬化な示差熱分析（二
より、その発熱現象；：よって示す図である。
より、その発熱現象；：よって示す図である。
第５図は、本発明による生成＠（実施例７）の硬化を示
差熱分析（ＤＴＡ）ｌ二より、その発熱現象（二よって
示し、かつ、硬化後の熱安定性を熱重を分析（Ｔ Ｇ
Ａ ’） ｉ二よって示す図である。
差熱分析（ＤＴＡ）ｌ二より、その発熱現象（二よって
示し、かつ、硬化後の熱安定性を熱重を分析（Ｔ Ｇ
Ａ ’） ｉ二よって示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 分子中にジアセチレン結合を有し、かつ、下記の一般構
造式 I 又はIIで表わされる二重結合含有基の１種又は
２種以上を有するジアセチレン化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・ I ▲数式、化学式、表等があります▼・・・II で式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は二重結合を有する炭化水素基、
Ｒ′＿３は水素又は置換基である）。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/484,005 US4987257A (en) | 1986-05-16 | 1990-02-23 | Diacetylene compound having double bond and shaped article thereof |
| US07/618,997 US5175307A (en) | 1986-05-16 | 1990-11-28 | Diacetylene compound having double bond and shaped article thereof |
| US07/630,225 US5248748A (en) | 1986-05-16 | 1990-12-19 | Diacetylene compound having double bond and shaped article thereof |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60-108284 | 1985-05-22 | ||
| JP10828485 | 1985-05-22 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13596789A Division JPH0341060A (ja) | 1989-05-31 | 1989-05-31 | 末端二重結合を有するジアセチレン基含有アミド酸化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6263557A true JPS6263557A (ja) | 1987-03-20 |
| JPH0623196B2 JPH0623196B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=14480754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11090886A Expired - Lifetime JPH0623196B2 (ja) | 1985-05-22 | 1986-05-16 | 末端二重結合を有するジアセチレン基含有イミド化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0623196B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62175519A (ja) * | 1986-01-30 | 1987-08-01 | Toshiba Heating Appliances Co | 燃焼装置の燃焼量制御装置 |
| JPH0337213A (ja) * | 1989-07-04 | 1991-02-18 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ジアセチレン組成物 |
| JPH0341060A (ja) * | 1989-05-31 | 1991-02-21 | Agency Of Ind Science & Technol | 末端二重結合を有するジアセチレン基含有アミド酸化合物 |
| WO2019069925A1 (ja) * | 2017-10-02 | 2019-04-11 | 国立大学法人九州大学 | 有機非線形光学化合物を含む架橋ポリマー組成物 |
-
1986
- 1986-05-16 JP JP11090886A patent/JPH0623196B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62175519A (ja) * | 1986-01-30 | 1987-08-01 | Toshiba Heating Appliances Co | 燃焼装置の燃焼量制御装置 |
| JPH0341060A (ja) * | 1989-05-31 | 1991-02-21 | Agency Of Ind Science & Technol | 末端二重結合を有するジアセチレン基含有アミド酸化合物 |
| JPH0337213A (ja) * | 1989-07-04 | 1991-02-18 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ジアセチレン組成物 |
| WO2019069925A1 (ja) * | 2017-10-02 | 2019-04-11 | 国立大学法人九州大学 | 有機非線形光学化合物を含む架橋ポリマー組成物 |
| JPWO2019069925A1 (ja) * | 2017-10-02 | 2020-11-05 | 国立大学法人九州大学 | 有機非線形光学化合物を含む架橋ポリマー組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0623196B2 (ja) | 1994-03-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |