JPS6325017B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6325017B2 JPS6325017B2 JP60262317A JP26231785A JPS6325017B2 JP S6325017 B2 JPS6325017 B2 JP S6325017B2 JP 60262317 A JP60262317 A JP 60262317A JP 26231785 A JP26231785 A JP 26231785A JP S6325017 B2 JPS6325017 B2 JP S6325017B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- group
- represented
- following formula
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Natural products C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 36
- -1 Aliphatic radicals Chemical class 0.000 description 28
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 13
- FSFBJMXYFTZIBO-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-dioxo-2-benzofuran-4-yl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C2=C1C=CC=C2N1C(=O)C=CC1=O FSFBJMXYFTZIBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 7
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 7
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DMEQVOWLVFLHEQ-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-yl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound C=1C=C2C(=O)OC(=O)C2=CC=1N1C(=O)C=CC1=O DMEQVOWLVFLHEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WGLQHUKCXBXUDV-UHFFFAOYSA-N 3-aminophthalic acid Chemical compound NC1=CC=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O WGLQHUKCXBXUDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCC(C)CC(C)(C)CCN DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HXVNBWAKAOHACI-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-3-pentanone Chemical compound CC(C)C(=O)C(C)C HXVNBWAKAOHACI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBTBKBFCLPYABS-UHFFFAOYSA-N 4,5-bis(2,5-dioxopyrrol-1-yl)isoindole-1,3-dione Chemical class O=C1NC(=O)C(C=2N3C(C=CC3=O)=O)=C1C=CC=2N1C(=O)C=CC1=O NBTBKBFCLPYABS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical group C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N butyl formate Chemical compound CCCCOC=O NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000005545 phthalimidyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KNDQHSIWLOJIGP-UMRXKNAASA-N (3ar,4s,7r,7as)-rel-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoisobenzofuran-1,3-dione Chemical compound O=C1OC(=O)[C@@H]2[C@H]1[C@]1([H])C=C[C@@]2([H])C1 KNDQHSIWLOJIGP-UMRXKNAASA-N 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCBPJVKVIMMEQC-UHFFFAOYSA-N 1,1-diphenyl-2-(2,4,6-trinitrophenyl)hydrazine Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC([N+](=O)[O-])=CC([N+]([O-])=O)=C1NN(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WCBPJVKVIMMEQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC=NC(N)=N1 VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAPWYRGGJSHAAU-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(4-aminophenyl)urea Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC(=O)NC1=CC=C(N)C=C1 MAPWYRGGJSHAAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKBBQSLSGRSQAJ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-acetylphenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(C(C)=O)C=C1 SKBBQSLSGRSQAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLHUPYSUKYAIBW-UHFFFAOYSA-N 1-acetylpyrrolidin-2-one Chemical compound CC(=O)N1CCCC1=O YLHUPYSUKYAIBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXOKJIRTNWHPFS-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCC(C)CCC(C)CN YXOKJIRTNWHPFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSGAHZABQSIZKK-UHFFFAOYSA-N 2-benzhydryl-4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)isoindole-1,3-dione Chemical compound C1(C=CC(N1C1=C2C(C(=O)N(C2=O)C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)=CC=C1)=O)=O HSGAHZABQSIZKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-7-fluoroquinazolin-4-amine Chemical compound FC1=CC=C2C(N)=NC(Cl)=NC2=C1 FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZLUPKIRNOCKJB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-n,n-dimethylacetamide Chemical compound COCC(=O)N(C)C DZLUPKIRNOCKJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGUYBLVGLMAUFF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxybenzene-1,4-diamine Chemical compound COC1=CC(N)=CC=C1N HGUYBLVGLMAUFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIFPIAKBYOIOCS-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(trioxidanyl)propane Chemical compound CC(C)(C)OOO KIFPIAKBYOIOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCGFUIQPSOCUHI-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-yloxyethanol Chemical compound CC(C)OCCO HCGFUIQPSOCUHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSOJIKTXJSNURZ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylcyclohexa-1,5-diene-1,4-diamine Chemical group CC1C=C(N)C=CC1(C)N VSOJIKTXJSNURZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POTQBGGWSWSMCX-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(3-aminopropoxy)ethoxy]propan-1-amine Chemical compound NCCCOCCOCCCN POTQBGGWSWSMCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEEIWUUBRYZFEH-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyhexane-1,6-diamine Chemical compound NCCC(OC)CCCN YEEIWUUBRYZFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGEWZUYVXQESSB-UHFFFAOYSA-N 3-methylheptane-1,7-diamine Chemical compound NCCC(C)CCCCN SGEWZUYVXQESSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWIBGDOHXGXHEV-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylheptane-1,7-diamine Chemical compound NCCCC(C)(C)CCCN ZWIBGDOHXGXHEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWUBBMDHSZDNTA-UHFFFAOYSA-N 4-Chloro-meta-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C(N)=C1 ZWUBBMDHSZDNTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWXPDGCFMMFNRW-UHFFFAOYSA-N N-methylcaprolactam Chemical compound CN1CCCCCC1=O ZWXPDGCFMMFNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- ZIXLDMFVRPABBX-UHFFFAOYSA-N alpha-methylcyclopentanone Natural products CC1CCCC1=O ZIXLDMFVRPABBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N anhydrous methyl formate Natural products COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 238000004380 ashing Methods 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- YOUGRGFIHBUKRS-UHFFFAOYSA-N benzyl(trimethyl)azanium Chemical compound C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 YOUGRGFIHBUKRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEZYWGNEACOIW-UHFFFAOYSA-N bis(2-aminophenyl)methanone Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1N GSEZYWGNEACOIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical class CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N cumene hydroperoxide Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfoxide Chemical compound CCS(=O)CC CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBLAIDIBZHTGLV-UHFFFAOYSA-N dodecane-2,11-diamine Chemical compound CC(N)CCCCCCCCC(C)N CBLAIDIBZHTGLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diamine Chemical compound NCCCCCCCN PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUKZAGXMHTUAFE-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid methyl ester Natural products CCCCCC(=O)OC NUKZAGXMHTUAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 150000004988 m-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- HAPIXNBOBZHNCA-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C)C(B2OC(C)(C)C(C)(C)O2)=C1 HAPIXNBOBZHNCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCNC KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDKQJOKKKZNQDG-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCNC MDKQJOKKKZNQDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylacetamide Chemical compound CCN(CC)C(C)=O AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNVRJGIVDSQCOP-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-methylethanamine Chemical compound CCN(C)CC GNVRJGIVDSQCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQSABULTKYLFEV-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-diamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1N KQSABULTKYLFEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004987 o-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYFXGORUJGZJCA-UHFFFAOYSA-N phenylmethanediamine Chemical compound NC(N)C1=CC=CC=C1 DYFXGORUJGZJCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N picric acid Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229960005141 piperazine Drugs 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHNQIURBCCNWDN-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,6-diamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=N1 VHNQIURBCCNWDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAAWASYJIRZXSZ-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-2,4-diamine Chemical compound NC1=CC=NC(N)=N1 YAAWASYJIRZXSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011090 solid board Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O triethylammonium ion Chemical compound CC[NH+](CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
本発明はビス−イミジル誘導体の少なくとも１
種とジアミンとの架橋性混合物から得られた架橋
性プレポリマーおよびそのプレポリマーの製造方
法に関する。 本発明方法により得られる架橋性プレポリマー
は次式ａまたはｂ： で表わされる繰返し構造単位を有しそして次式： で表わされる少なくとも一つの架橋性末端基を含
むプレポリマーであり、そして次式ａ又はIb： で表わされる化合物またはその相当する環化誘導
体の少なくとも１種と次式： H2N−Ｚ−NH2 （） で表わされるジアミンの少なくとも１種とから成
る混合物を約100ないし300℃の温度に加熱するこ
とによつて得られる。（ただし、前記式ａおよ
び／またはｂで表わされる化合物またはこれに
相当する環化誘導体と式で表わされるジアミン
とのモル比は1.2：１ないし50：１であり、そし
て上記式中、 Ｒは水酸基を表わし、 R1は水酸基を表わすか、或いは２個の隣接す
るR1基は一緒になつて−Ｏ−結合を形成し、 Ａは互いに独立して−CH＝CH−または次
式： で表わされる基を表わし、 Ｙは１，３又は１，４−フエニレン、４，4′−
ジフエニルメタン、４，4′−ジフエニルエーテル
または４，4′−ジフエニルスルホン基を表わし、 Ｚは少なくとも２個の炭素原子を有する脂肪族
基、４，4′−ジフエニルメタン、４，4′−ジフエ
ニルエーテル又は４，4′−ジフエニルスルホン基
を表わし、そして Ｂは次式：
種とジアミンとの架橋性混合物から得られた架橋
性プレポリマーおよびそのプレポリマーの製造方
法に関する。 本発明方法により得られる架橋性プレポリマー
は次式ａまたはｂ： で表わされる繰返し構造単位を有しそして次式： で表わされる少なくとも一つの架橋性末端基を含
むプレポリマーであり、そして次式ａ又はIb： で表わされる化合物またはその相当する環化誘導
体の少なくとも１種と次式： H2N−Ｚ−NH2 （） で表わされるジアミンの少なくとも１種とから成
る混合物を約100ないし300℃の温度に加熱するこ
とによつて得られる。（ただし、前記式ａおよ
び／またはｂで表わされる化合物またはこれに
相当する環化誘導体と式で表わされるジアミン
とのモル比は1.2：１ないし50：１であり、そし
て上記式中、 Ｒは水酸基を表わし、 R1は水酸基を表わすか、或いは２個の隣接す
るR1基は一緒になつて−Ｏ−結合を形成し、 Ａは互いに独立して−CH＝CH−または次
式： で表わされる基を表わし、 Ｙは１，３又は１，４−フエニレン、４，4′−
ジフエニルメタン、４，4′−ジフエニルエーテル
または４，4′−ジフエニルスルホン基を表わし、 Ｚは少なくとも２個の炭素原子を有する脂肪族
基、４，4′−ジフエニルメタン、４，4′−ジフエ
ニルエーテル又は４，4′−ジフエニルスルホン基
を表わし、そして Ｂは次式：
【式】または場合によつては
【式】で表わされる基を表わす。）
式ａおよびｂにおける２個のＡは好ましく
は同一の定義された基を表わし、そしてとりわけ
次式：−CH＝CH−で表わされる基を表わす。 ＹまたはＺで表示して定義した基は、例えば、
ハロゲン原子（例えば、フツ素原子、塩素原子ま
たは臭素原子）または夫々炭素原子を１ないし４
個有するアルキルまたはアルコキシ基によつて置
換されているかまたは置換されていないものであ
る。 脂肪族基Ｚは、特に、炭素原子数２乃至12の直
鎖若しくは枝分れ鎖アルキレン基、殊に炭素原子
数２乃至10の非置換アルキレン基であり、該アル
キレン鎖は、ヘテロ原子、例えばＯ，Ｓ又はＮ原
子が介在してもよい。 基Ｚは好ましくは炭素原子数２ないし12の非置
換アルキレン基である。 本発明のプレポリマーの製造に使用される式
ａで表わされる化合物の中で好ましい化合物は、
２個の基：
は同一の定義された基を表わし、そしてとりわけ
次式：−CH＝CH−で表わされる基を表わす。 ＹまたはＺで表示して定義した基は、例えば、
ハロゲン原子（例えば、フツ素原子、塩素原子ま
たは臭素原子）または夫々炭素原子を１ないし４
個有するアルキルまたはアルコキシ基によつて置
換されているかまたは置換されていないものであ
る。 脂肪族基Ｚは、特に、炭素原子数２乃至12の直
鎖若しくは枝分れ鎖アルキレン基、殊に炭素原子
数２乃至10の非置換アルキレン基であり、該アル
キレン鎖は、ヘテロ原子、例えばＯ，Ｓ又はＮ原
子が介在してもよい。 基Ｚは好ましくは炭素原子数２ないし12の非置
換アルキレン基である。 本発明のプレポリマーの製造に使用される式
ａで表わされる化合物の中で好ましい化合物は、
２個の基：
【式】が互いに独立してベン
ゼン環の３−または４−位に位置するものであ
る。 ジアミン類として、好ましくは式においてＺ
が炭素原子数２ないし10の非置換アルキレン基、
４，4′−ジフエニルメタン、４，4′−ジフエニル
スルホンまたは４，4′−ジフエニルエーテル基を
表わす化合物が使用される。 式ａおよびｂで表わされる化合物の異なつ
たものの混合物または式で表わされるジアミン
類の異なつたものの混合物を使用することもでき
る。 式ａおよび／またはｂで表わされる化合物
またはその相当する環化誘導体と式で表わされ
るジアミンのモル比は好ましくは約1.3：１ない
し10：１、特に1.3：１ないし５：１である。 式ａまたはｂで表わされる化合物は、 (a) 次式ｃ： で表わされる化合物、または (b) 次式ｄ： で表わされる化合物、または上記ｃまたはｄ
で表わされる化合物の異なつたもの２種の混合物
（ただし上記二式ｃおよびｄにおいて、Ａは
式ａおよびｂで定義した意味を表わし、そし
てR′1は各々互いに独立して水酸基、置換または
非置換のフエノキシ基、炭素原子数１ないし18の
アルコキシ基、または２個のR′1が一緒になつて
−Ｏ−基を表わす。）を、少なくとも２：１のモ
ル比で、次式： H2N−Ｙ−NH2 （） （式中、Ｙは式ａおよびｂで定義した意味
を表わす。）で表わされるジアミンと反応させ；
そして場合によつては得られた式ａまたはｂ
で表わされる化合物をひき続いて環化させること
によつて製造することができる。 R′1が置換フエノキシ基を表わす場合、R′1は特
にニトロ基、炭素原子数１又は２のアルキル又は
アルコキシ基、又はハロゲン原子（特に塩素又は
フツ素原子）によつて置換されたフエノキシ基、
例えば２−，３−又は４−ニトロフエノキシ基、
２，４−又は３，５−ジニトロフエノキシ基又は
３，５−ジクロロフエノキシ基、ペンタクロロフ
エノキシ基、２−メチルフエノキシ基又は２−メ
トキシフエノキシ基、である。 アルコキシ基R′1は直鎖または枝分れ鎖であつ
てもよい。例えば下記の基が挙げられる：メトキ
シ、エトキシ、ノルマル−プロポキシ、イソプロ
ポキシ、ノルマル−ブトキシ、第三−ブトキシ、
ヘキシロキシ、オクトキシ、デシロキシ、ドデシ
ロキシ、テトラデシロキシおよびオクタデシロキ
シ基、好ましい基は非置換のフエノキシ基または
炭素原子を１ないし12個、とりわけ１ないし４個
有するアルコキシ基である。 式ａおよびｂで表わされる化合物の環化を
行う場合にはイミドが生成し、そして式ｂで表
わされる化合物の場合には場合によつて無水物が
または生成する。環化はそれ自体知られた方法に
より化学的にまたは好ましくは熱的に行われる。 化学的環化は脱水剤単独または第三アミンとの
混合物で処理して有利に行われる。例えば、無水
酢酸、無水プロピオン酸およびジシクロヘキシル
カルボジイミド、または無水酢酸およびトリエチ
ルアミンの混合物を使用することが出来る。 熱的環化は約50ないし250℃、好ましくは約100
ないし150℃の温度で、場合によつては溶媒中で
および／または水−共留剤（例えばキシレン類ま
たはトルエン）を添加し、加熱して行う。一般に
約150℃以上の温度では架橋がまた少なくとも部
分的に生じる。 前記の式ｂで表わされる他の化合物への変換
は、それ自体知られた方法によつて、例えば無水
物の基を有する化合物を対応する遊離酸へ加水分
解することによつて行なうことが出来る。 式ｃおよびｄで表わされる化合物は、次式
： で表わされるアミンを次式： で表わされる無水物と反応させ、生ずる次式： で表わされるアミドカルボン酸をその後閉環さ
せ、場合により前記定義の式ｃの別の誘導体又
は式ｄの化合物に変えることによつて得られ
る。 前記式ないしにおいて、Ａは前記の意味を
表わし、X′は水素原子を表わすか、又はアミノ
基がベンゼン環の４位に存在する場合には、−
COR′2も表わし、R″及びR′2は水酸基、フエノキ
シ基、アルコキシ基又は−O-M+基を表わす。フ
エノキシおよびアルコキシ基R″及びR′2はR′1に
おいて定義した通りであるが、フエノキシ基
R″およびR′2は電気陰性置換基、例えばニトロ基
又はハロゲン原子、を含まず、そしてR″が−OH
を表わす場合には、R′2は−O-M+以外のものを
表わし、R″が−O-M+である場合には、R′2は−
OH以外のものを表わす。 R′2はR″が−O-M+基を表わす場合、M+は例え
ばリチウム、ナトリウム、カリウム、トリメチル
アンモニウム、トリエチルアンモニウム、メチル
−ジエチルアンモニウム又はトリ−ｎ−オクチル
アンモニウムカチオンを表わす。第四級アンモニ
ウムカチオンM+の例はベンジルトリメチルアン
モニウムおよびテトラメチルアンモニウムカチオ
ンである。M+は好ましくはナトリウムカチオン
を表わす。 R′1が電気陰性置換基を有するフエノキシ基を
表わす、式ｃの化合物は、相応する無水物又は
酸無水物と適当なアルコールとの反応、又はR′1
がアルコキシ又は電気陰性置換基を含まないフエ
ノキシである、式ｃの化合物のエステル交換に
よつて有利に製造される。 式のアミンと式の無水物との反応は、溶融
液中、水性媒体中又は水性有機媒体中或いは好ま
しくは有機媒体中で実施することができる。 式のアミドカルボン酸の閉環には、常用の触
媒、例えば酢酸ナトリウム又はトリエチルアミ
ン、及び／又は脱水剤、例えば無水酢酸を使用す
ることができる。ある条件下では、即ち置換基
R″の性質によつては、イミドの生成と同時に、
無水物の生成も起る（例えばR″＝−OHの場合）。 環化された化合物の、式ｃの他の前記定義の
誘導体又は式ｄの化合物への変換は、常法で、
例えば前記方法で実施される。 式ｄの酸クロリドは、例えばX′が−COR′2を
表わし、R″が−OH又は−O-M+を表わす式の
環化化合物を適当な塩素化剤、例えば塩化チオニ
ルと反応させることによつて製造することができ
る。 式およびのジアミンは公知であり、式ま
たはの適当なジアミンの例として下記のものが
挙げられる：ｏ−、ｍ−及びｐ−フエニレンジア
ミン、ジアミノトルエン例えば２，４−ジアミノ
トルエン、１，４−ジアミノ−２−メトキシベン
ゼン、２，５−ジアミノキシレン、１，３−ジア
ミノ−４−クロルベンゼン、４，4′−ジアミノ−
ジフエニルメタン、４，4′−ジアミノジフエニル
エーテル、４，4′−ジアミノジフエニルチオエー
テル、４，4′−ジアミノジフエニルスルホン、
２，2′−ジアミノベンゾフエノン、４，4′−ジア
ミノジフエニル尿素、１，８−若しくは１，５−
ジアミノナフタリン、２，６−ジアミノピリジ
ン、２，４−ジアミノピリミジン、１，４−ピペ
ラジン、２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン、ジ
−、トリ−、テトラ−、ヘキサ−、ヘプタ−、オ
クタ−、デカ−及びドデカメチレンジアミン、
２，２−ジメチルプロピレンジアミン、２，５−
ジメチルヘキサメチレンジアミン、４，４−ジメ
チルヘプタメチレンジアミン、３−メチルヘプタ
メチレンジアミン、３−メトキシヘキサメチレン
ジアミン、２，11−ジアミノドデカン、２，２，
４及び２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジ
アミン、１，２−ビス（３−アミノプロポキシ）
−エタン、Ｎ，N′−ジメチルエチレンジアミン、
Ｎ，N′−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、
並びに式：H2N（CH2）3O（CH2）2O（CH2）3NH2及
びH2N（CH2）3S（CH2）3−NH2のジアミン及び
１，４−ジアミノシクロヘキサン。 イミド化または環化および部分的に架橋した本
発明方法により得られるプレポリマーは、化合物
ａおよび／またはｂおよびジアミンからな
る混合物を約100ないし300℃、好ましくは100な
いし200℃の温度に加熱することによつて製造す
ることが出来る。なお架橋性基を含有している本
発明方法により得られるプレポリマーは通常の有
機溶媒（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル
ピロリドン）に可溶であり、一般に溶融液から加
工することもできる。該プレポリマーはそれ自体
知られた方法で、例えば溶融液中でまたは不活性
有機溶媒中で製造することが出来る。 使用出来る有機溶媒としては、例えば下記の溶
媒が挙げられる：塩素化芳香族および脂肪族炭化
水素、例えばクロロベンゼン、塩化メチレン、ク
ロロホルム、テトラクロロエタンおよびテトラク
ロロエチレン； 脂肪族および脂環式ケトン類、例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、シクロペンタノンおよ
びシクロヘキサノン； 環状エーテル類、例えばテトラヒドロフラン、
テトラヒドロピランおよびジオキサン； 環状アミド類、例えばＮ−メチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−アセチル−２−ピロリドンおよびＮ−
メチル−ε−カプロラクタム； 酸部分に炭素原子１ないし３個を有する脂肪族
モノカルボン酸のＮ，Ｎ−ジアルキルアミド類、
例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセト
アミドおよびＮ，Ｎ−ジメチル−メトキシアセト
アミド； 炭素原子の総数が２ないし６個の脂肪族モノカ
ルボン酸のアルキルエステル類、例えばギ酸メチ
ル、エチルおよびｎ−ブチル−エステル類または
酢酸メチル、エチルおよびｎ−ブチル−エステル
類； アルキル部分において炭素原子数１ないし４個
を含有するエチレンモノアルキルエーテル類およ
びエチレンジアルキルエーテル類、例えばエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノイソプロピルエーテルおよびエチレングリコ
ールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコ
ールジメチルエーテルおよびエチレングリコール
ジエチルエーテル； ヘキサメチルリン酸トリアミド（ヘキサメタポ
ール）； Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチルウレア； テトラヒドロチオフエンジオキシド（スルホラ
ン）；そして ジアルキルスルホキシド類、例えばジメチル−
およびジエチルスルホキシド。 上記溶媒の混合物もまた使用出来る。好ましい
溶媒としては例えば、塩化メチレン、クロロホル
ム、酸部分に炭素原子１ないし３個を有する脂肪
族モノカルボン酸のＮ，Ｎ−ジアルキル−アミド
類、特にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド並びに環
状アミド類、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン
等が挙げられる。 適用する目的によつては触媒量の強酸の存在下
（式ａまたはｂで表わされる化合物の重量に
対して約0.5ないし５重量パーセント）および場
合によつてはラジカル開始剤またはラジカル禁止
剤の存在下で反応を有利に行うことが出来る。 強酸としては例えば次のものが使用出来る：水
中で５以下のpKa−値を有する無機または有機
酸、例えば塩酸、臭化水素酸およびフツ化水素
酸、過塩素酸、硫酸、リン酸、硝酸、そして芳香
族または脂肪族スルホン酸および飽和または不飽
和脂肪族カルボン酸、例えばメタンスルホン酸、
ベンゼンスルホン酸、Ｐ−トルエンスルホン酸、
ジクロロ−およびトリクロロ酢酸、トリフルオロ
酢酸およびマレイン酸。 ラジカル開始剤として適当なものとして例え
ば、無機および有機過酸化物またはアゾ化合物、
例えば過酸化水素、第三ブチルヒドロキシパーオ
キサイド、過酢酸、ベンゾイルパーオキサイド、
第三ブチルパーベンゾエート、クモルヒドロパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、および
α，α′−アゾ−イソブチロニトリル等が挙げられ
る。 ラジカル禁止剤として適当なものは、例えばヒ
ドロキノン、ブレンツカテキン、ジ−第三ブチル
クレゾール、ピクリン酸およびジフエニルピクリ
ルヒドラジン等が挙げられる。 本発明により得られるプレポリマーは公知方法
によつて第二段階で通常の有機溶媒に不活性の十
分架橋した製品へと変えることが出来る。架橋は
公知方法により化学的にまたは熱的にあるいは電
磁波、特に光の作用により行うことができる。化
学架橋は通常前述した種類のラジカル開始剤の存
在下、約50ないし250℃の温度で行われる。 熱架橋は約350℃に至る温度、好ましくは150な
いし250℃に加熱することによつて有利に行われ、
そしてまたラジカル開始剤を付随して使用しても
よい。電磁波による架橋は、例えばＸ線または紫
外線の照射により、場合によつては増感剤（例え
ばベンゼン、１，４−ジアセチルベンゼン、フエ
ノール、ベンゾニトリル、アセトフエノン、ベン
ゾフエノン、ベンズアルデヒド、ジ−イソプロピ
ルケトンおよびフルオレン）の存在下で行うこと
ができる。 式ａで表わされる化合物の少なくとも１種お
よび式で表わされるジアミンの少なくとも１種
から生成される本発明により得られるプレポリマ
ーは、式ｃで表わされる化合物または式ｃで
表わされる化合物の異なる２種の混合物を、少な
くとも２：１のモル比で、式で表わされるジア
ミンと反応させ；そしてこうして得た式ａで表
わされるビス−イミジル誘導体を、中間単離をせ
ずに約1.2：１ないし50：１のモル比でそして場
合によつては強化剤および／または不活性有機溶
媒の存在下で、式で表わされるジアミンと約
100ないし300℃の温度で加熱する；ことから成
る、特別簡単で経済的方法によつても得ることが
出来る。このようにして得たプレポリマーを場合
によつてはひき続いて化学的に、熱的にまたは電
磁波により架橋することも出来る。 反応成分および反応温度によつては、式で表
わされるジアミン類と式ａで表わされる中間生
成化合物とを直接完全に架橋された製品へと変え
ることも出来る。この方法によれば、品質を害す
ることなく式ｃで表わされる化合物を別に合成
および単離することを省略し、これらのかわりに
式ｃで表わされる容易に手に入れることの出来
る出発製品を使用することが出来るので、特に有
利であることが明らかとなつた。 反応は前述した種類の不活性有機溶媒中で有利
に行われる。溶媒としては、例えば塩化メチレ
ン、クロロホルム、定義した低級モノカルボン酸
類のＮ，Ｎ−ジアルキルアミド類特にジメチルア
セトアミド、そしてとりわけアルキル部分に炭素
原子１ないし４個を有するエチレングリコールモ
ノアルキルエーテル類（例えばエチレングリコー
ルモノメチルエーテルおよびエチレングリコール
モノエチルエーテル）等が望ましい。 式ｃで表わされる化合物と式で表わされる
ジアミン類との反応、式，ｃおよびで表わ
される好ましい反応体類、並びに好ましいモル比
に関しては、前述の記載が適用される。 上記方法は強化積層品類を製造するために特に
適している。強化材としては、それ自体知られた
有機または無機の支持体を、粉末、フイラメント
または繊維〔例えば炭素、ケイ酸塩、石綿、合成
または天然繊維、金属フイラメント、または金属
酸化物の粉末、そして特にガラス繊維（例えばガ
ラス織物の形で）〕の形態で有利に使用すること
が出来る。 本発明により得られるプレポリマーは、それ自
体知られた方法により、そして場合によつては常
用の添加剤（例えば顔料、充填剤等）と一緒に使
用して、工業製品例えば、塗料、ラツカー類、発
泡プラスチツク、接着剤、積層用樹脂、複合材
料、成形用粉末、成形品等を製造するのに適す
る。 公知のビス−マレアミド酸類の溶解性と比較し
て、本発明で使用される式ｃおよびｄで表わ
される非環化ビス−イミジル誘導体類または本発
明による混合物が多数の有機溶媒に対して特に優
れた溶解性を有するため、例えば積層用溶液とし
て非常に適する低粘度の溶液を特に高濃度で製造
することが可能となる。本発明による混合物およ
びプレポリマーはまた溶融液から加工することも
出来る。架橋後に得られた製品は、優れた機械
的、電気的および／または熱的性質を有し、匹適
する種類の知られている重合体と比較してさらに
熱酸化安定性が増大していることに特徴を有す
る。 実施例 １ 無水３−マレイミジル−フタル酸と４，4′−ジ
アミノジフエニルメタンとを反応させて得たビス
−３−マレイミジル−フタルイミド24.32ｇ
（0.0375モル）と、４，4′−ジアミノジフエニル
メタン2.97ｇ（0.015モル）を塩化メチレンに溶
解し、回転蒸発器中で50℃で該溶媒を蒸発させ、
そして蒸発残渣を磨砕することによつて上記２成
分を均質に混合する。こうして得られた混合物を
窒素ガス中、180℃で30分加熱し、プレポリマー
25.3ｇを得、そしてこれを微粉に摩砕する。 上例で使用されるビス−３−マレイミジル−フ
タルイミド酸は下記のようにして製造する：無水
３−マレイミジル−フタル酸91.89ｇ（0.378モ
ル）を、スルホン化用フラスコ中で窒素ガス雰囲
気下に無水Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
（DMA）343mlに溶かし、そして該溶液を０ない
し５℃に冷却する。これに対して、撹拌下、
DMA200mlに溶かした４，4′−ジアミノジフエニ
ルメタン35.68ｇ（0.18モル）の溶液を滴加し、
そして滴加の完了後反応混合溶液を20ないし25℃
でさらに２時間撹拌する。次に、無水酢酸132ml
（1.44モル）を添加し、該溶液を撹拌下、80℃で
２時間加熱する。約20ないし25℃に冷却後、反応
生成物を水で沈殿させる。こうして得られた沈殿
物を過し、ミキサー中で水で数回洗い、そして
減圧室中で80℃で20時間乾燥する。次に、反応生
成物をおよそ10倍重量のエタノール中で20分沸と
うさせ、ひき続いて熱いまま過する。高減圧下
80℃で乾燥後、わずかに黄色がかつた粉末の融点
190ないし210℃の次式： で表わされるビス−３−マレイミジル−フタルイ
ミド107ｇを得る。出発物質として使用される無
水３−マレイミジル−フタル酸は、それ自体知ら
れた方法により、３−アミノフタル酸を無水マレ
イン酸と反応させ、こうして得たアミド酸と無水
酢酸ナトリウムおよび無水酢酸とを環化させるこ
とによつて製造出来る（ドイツ公開公報第２，
459，673号明細書参照）。 実施例 ２ 実施例１により製造したプレポリマーを、標準
試験片を目的として、圧縮工程によつて加工する
ために240℃に予熱した圧縮成形用金型に導入し、
そしてこの温度で250Kg／cm2の圧力下で１時間成
型する。こうして得た透明の試験片を取り出し、
強度を増加させるために240℃で16時間熱処理す
る。固体の成形試験片を得たが、その曲げ強さは
空気中で240℃で500時間の老化試験後にも減少し
なかつた。類似の方法によつて高温で優れた電気
的性質（240℃でのtgσ＝0.0040）を有する円板が
製造出来る。 実施例 ３ 実施例１に記載のビス−３−マレイミジル−フ
タルイミド22.68ｇ（0.035モル）と４，4′−ジア
ミノジフエニルメタン4.16ｇ（0.021モル）とを
実施例１に記載のごとく混合し、反応させてプレ
ポリマーを得る。茶色がかつた粉末24.8ｇを得、
これを実施例２に記載のごとく透明な試験片に加
工する。 実施例 ４ 実施例１に記載のビス−３−マレイミジル−フ
タルイミド16.20ｇ（0.025モル）と４，4′−ジア
ミノジフエニルメタン3.96ｇ（0.020モル）とを
混合し、実施例１で記載したようにして反応させ
る。茶−赤色の粉状のプレポリマー18.10ｇを得、
これを圧縮加工によつて透明な成形試験片に加工
する。 実施例 ５ 無水３−マレイミジル−フタル酸と無水４−マ
レイミジル−フタル酸との１：１混合物15.31ｇ
（0.063モル）を、４，4′−ジアミノジフエニルメ
タン5.94ｇ（0.03モル）とともにDMA200ml中で
反応させる。沈殿、洗浄および乾燥後に得られた
異性体混合物のビス−マレイミジル−フタルイミ
ド類9.73ｇ（0.015モル）（融点180ないし210℃）
と４，4′−ジアミノジフエニルメタン1.19ｇ
（0.006モル）とを実施例１に記載のようにして反
応させる。こうして得られたプレポリマーを成形
するために、円板を目的として圧縮成形用金型に
導入し、220℃に加熱し、そして圧力225kp／cm2
で成型する。１時間以内に該圧力を325kp／cm2
に、そして温度を250℃に増加する。そして該金
型から取り出し、優れた電気的性質を有する透明
な固体の成型試験片を得る。 実施例 ６ スルホン化用フラスコ中で、４，4′−ジアミノ
ジフエニルメタン23.8ｇ（0.12モル）を窒素ガス
雰囲気下でエチレングリコールモノメチルエーテ
ル120mlに溶かし、そして混合溶液を０ないし５
℃に冷却する。この温度で撹拌下、無水３−マレ
イミジル−フタル酸58.34ｇ（0.24モル）を少し
づつ添加する。その後、反応溶液を20ないし25℃
で２時間撹拌する。ひき続いて該反応溶液を再び
０ないし５℃に冷却し、４，4′−ジアミノジフエ
ニルメタン9.52ｇ（0.048モル）とエチレングリ
コールモノメチルエーテル24mlとを添加して40％
の積層用溶液を得、そしてこの溶液をさらに１時
間20ないし25℃で撹拌する。該積層用溶液の粘度
は1.5ポイズである。 ガラス織物（例えば、アミノシラン加工したい
わゆるＥガラス）を、上記積層用溶液中に一度通
過させることによつて含浸させる。その後該含浸
布を下記の様にして乾燥する：80℃／20mmHgで
３時間、100℃／10-1mmHgで30分、120℃／10-1
mmHgで30分および180℃／10-1mmHgで30分。こ
うして得られた８枚の乾燥プレプレグ（寸法11×
18cm）を、積重ね、そして260℃で段プレスによ
り成型して積層板を形成するが、この成型は接触
圧で３分そして次に20kp／cm2の圧力で30分行う。
圧力は揮発性成物の除去を促進するために定期的
に解放する。ひき続いて45kp／cm2の圧力でさら
に１時間成型を行う。次に、こうして得られた積
層板を空気循環炉内で220℃で16時間硬化させる。
積層板の樹脂分は26重量パーセントである（灰化
によつて決定）。良好な熱安定性および優れた機
械的および電気的性質を有する完全に結合した泡
のない積層板を得る。例えば、曲げ強さ
（590N／mm2）は空気中で240℃で300時間の老化試
験後にも減少しなかつた。 比較例 実施例６において無水３−マレイミジル−フタ
ル酸を当量の無水マレイン酸と交換すると、形成
されるアミド酸はエチレングリコールモノメチル
エーテルから沈殿し、そして反応混合物は硬化す
るので、含浸液は得られない。 一方、DMAに溶かした35％水溶液は下記のご
とく製造出来る：スルホン化用フラスコ中で、無
水マレイン酸14.71ｇ（0.15モル）を窒素ガス雰
囲気下で無水DMA50mlに溶かし、そして該溶液
を０ないし５℃に冷却する。撹拌下、４，4′−ジ
アミンノジフエニルメタン15.77ｇ（0.075モル）
を少しづつ添加すると、これによつて反応混合物
は固体となる。DMA50mlを添加して、室温（20
ないし25℃）で２時間撹拌して溶液を再び得る。
該反応混合溶液を再び０℃に冷却し、そして
DMA16mlに溶かした４，4′−ジアミノジフエニ
ルメタン5.95（0.03モル）の溶液を滴加する。こ
の溶液を、ひき続いて20ないし25℃でさらに１時
間撹拌し、そしてそこで直ちにDMA42mlを蒸留
して除くことによつて高減圧下35％に濃縮する。 ガラス織物（例えば、アミノシラン加工したい
わゆるＥガラス）を上記積層用溶液中に二度通過
させることによつて含浸させる。その後該含浸布
を70℃／20mmHgで16時間および140℃／10-1mm
Hgで75分乾燥する。こうして得られた８枚のプ
レプレグ（寸法９×11cm）を積重ね、そして220
℃で段プレスにより成型して積層板を形成する
が、この成型は接触圧で３分そして60kp／cm2の
圧力で30分行う。ひき続いて該積層板を空気循環
炉内で220℃で16時間硬化させる。完全に結合し
た泡のない積層板を得るが、その熱安定度は実施
例６による積層板のそれよりも少ない。460N／
mm2の曲げ強さは空気中で240℃で300時間の老化試
験後316N／mm2に減少する。 実施例 ７ 実施例６に記載の方法と類似の方法において、
４，4′−ジアミノジフエニルメタン11.9ｇ（0.06
モル）、無水３−マレイミジル−フタル酸と無水
４−マレイミジル−フタル酸との１：１混合物
29.17ｇ（0.12モル）、および4.4′−ジアミノジフ
エニルメタン4.76ｇ（0.024モル）をエチレング
リコールモノメチルエーテル72ml中で反応させ
る。こうして得た40％の積層予溶液を、この溶液
中にガラス織物を一度通過させてこれを含浸させ
るために使用する。この含浸布を70℃／20mmHg
で16時間および110℃／10-1mmHgで75分乾燥す
る。こうして得た８枚の乾燥プレプレグ（寸法８
×11cm）を互いの上に積重ね、そして240℃で段
プレスにより成型して積層板を形成する。そして
この成型は接触圧で３分、25kp／cm2の圧力で15
分そして50kp／cm2の圧力で15分行うが、この際、
圧力は揮発生成物の除去を促進するために定期的
に解放する。ひき続いて該積層板を空気循環炉内
で220℃で16時間硬化させる。積層板の樹脂分は
29重量パーセントである（灰化によつて決定）。
良好な熱安定性および優れた機械的および電気的
性質を有する完全に結合した泡のない積層板を得
る。 実施例 ８ 無水３−マレイミジル−フタル酸24.31ｇ（0.1
モル）を塩化メチレン300ml中に溶かし、該溶液
を０℃に冷却する。塩化メチレン120mlに溶かし
た４，4′−ジアミノジフエニルメタン9.92ｇ
（0.05モル）の溶液を撹拌しながら滴加すると、
実施例１に記載のビス−３−マレイミジル−フタ
ルイミドのアミド酸が即座に沈殿物として生成す
る。該反応混合物を20ないし25℃で１時間撹拌す
る。次に、塩化メチレン25mlに溶かした４，4′−
ジアミノジフエニルメタン4.16ｇ（0.021モル）
の溶液を滴加し、そして反応混合溶液を再び20な
いし25℃で１時間撹拌する。ひき続いて該溶媒を
回転蒸発器で蒸発して取り除く。残渣を180℃／
20mmHgで45分加熱し、黄色の粉末の形態のプレ
ポリマー29.5ｇを得る。 こうして得られたプレポリマーを、圧縮工程に
よつて加工するために標準試験片を目的として
260℃に予熱した圧縮成形用金型に導入し、そし
てこの温度で250Kg／cm2の圧力下で１時間成型す
る。該金型から取り出した後、こうして得た試験
片240℃で16時間熱処理する。固体の試験片を得
たが、その曲げ強さは大気中で240℃で300時間の
老化試験後にも減少しなかつた。 類似の方法によつて高温で優れた電気的性質
（240℃でのtgσ＝0.0020）を有する円板が得られ
る。 実施例 ９ ３−マレイミジル−無水フタル酸と４−マレイ
ミジル−無水フタル酸との１：１混合物15.31ｇ
（0.63モル）を、４，4′−ジアミノジフエニルメ
タン5.94ｇ（0.03モル）とDMA200ml中で反応さ
せる。沈殿後に洗滌、乾燥して得られた異性体混
合物のビス−マレイミジルフタルイミド類6.49ｇ
（0.01モル）と２，４，４−トリメチル−ヘキサ
メチレンジアミン0.63ｇ（0.004モル）とを無水
エタノール150ml中で混合し、そして直ちに該溶
媒を回転蒸発器内で蒸発して除く。残渣を180℃
で30分窒素ガス雰囲気中で加熱する。こうして得
たプレポリマーを、円板の成型を目的として200
℃に予熱した圧縮成形用金型に導入し、そして
325kp／cm2の圧力下、200℃で30分、225℃で20
分、そして250℃で20分成形する。成形された試
験片は十分な固さのものが得られる。 実施例 10 スルホン化用フラコス中で、ｍ−フエニレンジ
アミン1.08ｇ（0.01モル）を窒素ガス雰囲気下で
無水のDMA30ml中に溶かし、該溶液を−15℃に
冷却する。４−マレイミジル−無水トリメリツト
酸クロライド5.83ｇ（0.02モル）を、反応混合溶
液の温度が−15℃を越えないように撹拌しながら
加える。次に、−15℃で30分、その後20ないし25
℃で１時間撹拌を続ける。反応混合物を直ちに再
び−15℃に冷却し、そしてDMA2mlに溶かした
トリエチルアミン2.02ｇ（0.02モル）を滴加す
る。白色の沈殿物が生じる。該反応混合物を20な
いし25℃で１時間撹拌し、再び−15℃に冷却し、
次に４，4′−ジアミノジフエニルメタン0.59ｇ
（0.006モル）を加える。20ないし25℃で１時間撹
拌後、沈降トリエチルアミン塩酸塩を別し、該
反応溶液をアルミニウム板上に注ぐ。塗膜を乾燥
し、そして80℃／20mmHgで16時間、100℃／20mm
Hgで２時間、120℃／20mmHgで２時間、140℃／
20mmHgで２時間、150℃／20mmHgで２時間およ
び200℃／10-1mmHgで16時間架橋させる。 上記実施例で使用される４−マレイミジル−無
水トリメリツト酸クロライドは以下のようにして
製造される；H2SO4／HNO3により無水トリメリ
ツト酸をニトロ化して得られる４−ニトロ−トリ
メリツト酸102ｇ（0.4モル）を、ジオキサン1000
ml中で30℃で、Pd5重量パーセントを含有するパ
ラジウム活性炭触媒10ｇの存在下で、水素化す
る。該反応溶液を過し、ひき続いて無水マレイ
ン酸46.8ｇ（0.48モル）を加える。反応混合溶液
を20ないし25℃で12時間放置し、次に60℃で回転
蒸発器内で濃縮して乾固する。該残渣を、撹拌を
維持しつつ各回酢酸エチルエステル400mlと一緒
に加熱して二度沸騰させる。次に吸引過し、そ
して80℃／100mmHgで24時間乾燥して４−マレア
ミジル−トリメリツト酸105ｇを得る。４−マレ
アミジル−トリメリツト酸32.3ｇ（0.1モル）を
無水酢酸ナトリウム1.6ｇおよび無水酢酸83mlと
混合し、80℃で30分加熱する。生成した溶液を濃
縮して蒸発乾固し、ひき続いて50℃／0.05mmHg
で乾燥する。残渣に塩化チオニル200mlを加え、
該混合溶液を80℃で2.5時間加熱する。次に、該
反応混合溶液を蒸発乾固する。ベンゼン150mlを
加え、過し、液を蒸発により濃縮しそして最
後に80℃／0.1mmHgで乾燥する。シクロヘキサン
およびベンゼンで洗つて乾燥した後、融点143−
144℃の結晶性４−マレイミジル−無水トリメリ
ツト酸クロライド18.31ｇを得る。 実施例 11 ４，4′−ビス−（３−マレイミジルフタルイミ
ジル）−ジフエニルメタンと４，4′−ビス−（３−
ナド酸イミジルフタルイミジル）−ジフエニルエ
ーテルとの１：１混合物6.48ｇ（約0.01モル）を
４，4′−ジアミノジフエニルメタル0.80ｇ（0.004
モル）と均質に混合し、該混合物を300℃で８分
加熱する。生成した溶融液を冷却後微細粉に磨砕
する。これを接触圧下で５分そして圧力100kp／
cm2で５分、250℃で段プレスにより成形する。そ
の後、250℃で１時間そして270℃で２時間接触圧
下段プレス中で再び加熱する。透明な固い板を得
る。 上記実施例において使用されるビス−イミド類
は次のようにして製造出来る：スルホン化用フラ
スコ中で、３−マレイミジル−無水フタル酸
91.89ｇ（0.378モル）を窒素ガス雰囲気下で無水
DMA343ml中に溶かし、該溶液を０ないし５℃
に冷却する。これに、撹拌下DMA200mlに溶か
した４，4′−ジアミノジフエニルメタン35.68ｇ
（0.18モル）の溶液を滴加し、そして滴加の完了
後該反応混合溶液を20ないし25℃でさらに２時間
撹拌する。次に、無水酢酸132ml（1.44モル）を
添加し、撹拌下80℃で２時間該溶液を加熱する。
約20ないし25℃に冷却後該反応生成物を水で沈殿
させる。こうして得られた沈殿物を別し、水で
数回洗い、減圧乾燥室中で80℃で20時間乾燥す
る。次に該反応生成物を重量で約10倍量のエタノ
ール中で20分沸騰し、ひき続いて熱いまま別す
る。高減圧下80℃で乾燥後、わずかに黄色がかつ
た粉末の形態の融点190−210℃の４，4′−ビス−
（３−マレイミジルフタルイミジル）−ジフエニル
メタン107ｇを得る。 類似の方法によつて、３−ナド酸イミジル−無
水フタル酸15.4ｇ（0.05モル）をスルホン化用管
中で窒素ガスの雰囲気下にDMA195ml中に溶か
し、該溶液を０ないし５℃に冷却する。次に、撹
拌下、トルエン50mlに溶かした４，4′−ジアミノ
ジフエニルエーテル5.0ｇ（0.025モル）の溶液を
滴加する。20ないし25℃で１時間撹拌後、該反応
溶液を水分離器によつてもはや水が該反応混合溶
液から分離されなくなるまで還流する。ひき続い
てトルエンを蒸留して除き、該反応溶液を水に注
ぎ入れる。こうして得た沈殿物を別し、水で数
回洗い、80℃で真空オーブン中で乾燥する。４，
4′−ビス−（３−ナド酸イミジルフタルイミジル）
−ジフエニルエーテル16.55ｇが得られる。 ３−ナド酸イミジル無水フタル酸〔３−（ビシ
クロ〔1.2.2.〕−ヘプテ−５−エン−２，３−ジカ
ルボン酸−イミジル）−無水フタル酸〕は、３−
アミノフタル酸と無水ナド酸とを反応させ、こう
して得られた３−ナド酸アミジル−フタル酸を無
水酢酸ナトリウムおよび無水酢酸とで環化するこ
とによつて（ドイツ公開公報第２，459，673号明
細書参照）、それ自体知られた方法により製造し
うる。
る。 ジアミン類として、好ましくは式においてＺ
が炭素原子数２ないし10の非置換アルキレン基、
４，4′−ジフエニルメタン、４，4′−ジフエニル
スルホンまたは４，4′−ジフエニルエーテル基を
表わす化合物が使用される。 式ａおよびｂで表わされる化合物の異なつ
たものの混合物または式で表わされるジアミン
類の異なつたものの混合物を使用することもでき
る。 式ａおよび／またはｂで表わされる化合物
またはその相当する環化誘導体と式で表わされ
るジアミンのモル比は好ましくは約1.3：１ない
し10：１、特に1.3：１ないし５：１である。 式ａまたはｂで表わされる化合物は、 (a) 次式ｃ： で表わされる化合物、または (b) 次式ｄ： で表わされる化合物、または上記ｃまたはｄ
で表わされる化合物の異なつたもの２種の混合物
（ただし上記二式ｃおよびｄにおいて、Ａは
式ａおよびｂで定義した意味を表わし、そし
てR′1は各々互いに独立して水酸基、置換または
非置換のフエノキシ基、炭素原子数１ないし18の
アルコキシ基、または２個のR′1が一緒になつて
−Ｏ−基を表わす。）を、少なくとも２：１のモ
ル比で、次式： H2N−Ｙ−NH2 （） （式中、Ｙは式ａおよびｂで定義した意味
を表わす。）で表わされるジアミンと反応させ；
そして場合によつては得られた式ａまたはｂ
で表わされる化合物をひき続いて環化させること
によつて製造することができる。 R′1が置換フエノキシ基を表わす場合、R′1は特
にニトロ基、炭素原子数１又は２のアルキル又は
アルコキシ基、又はハロゲン原子（特に塩素又は
フツ素原子）によつて置換されたフエノキシ基、
例えば２−，３−又は４−ニトロフエノキシ基、
２，４−又は３，５−ジニトロフエノキシ基又は
３，５−ジクロロフエノキシ基、ペンタクロロフ
エノキシ基、２−メチルフエノキシ基又は２−メ
トキシフエノキシ基、である。 アルコキシ基R′1は直鎖または枝分れ鎖であつ
てもよい。例えば下記の基が挙げられる：メトキ
シ、エトキシ、ノルマル−プロポキシ、イソプロ
ポキシ、ノルマル−ブトキシ、第三−ブトキシ、
ヘキシロキシ、オクトキシ、デシロキシ、ドデシ
ロキシ、テトラデシロキシおよびオクタデシロキ
シ基、好ましい基は非置換のフエノキシ基または
炭素原子を１ないし12個、とりわけ１ないし４個
有するアルコキシ基である。 式ａおよびｂで表わされる化合物の環化を
行う場合にはイミドが生成し、そして式ｂで表
わされる化合物の場合には場合によつて無水物が
または生成する。環化はそれ自体知られた方法に
より化学的にまたは好ましくは熱的に行われる。 化学的環化は脱水剤単独または第三アミンとの
混合物で処理して有利に行われる。例えば、無水
酢酸、無水プロピオン酸およびジシクロヘキシル
カルボジイミド、または無水酢酸およびトリエチ
ルアミンの混合物を使用することが出来る。 熱的環化は約50ないし250℃、好ましくは約100
ないし150℃の温度で、場合によつては溶媒中で
および／または水−共留剤（例えばキシレン類ま
たはトルエン）を添加し、加熱して行う。一般に
約150℃以上の温度では架橋がまた少なくとも部
分的に生じる。 前記の式ｂで表わされる他の化合物への変換
は、それ自体知られた方法によつて、例えば無水
物の基を有する化合物を対応する遊離酸へ加水分
解することによつて行なうことが出来る。 式ｃおよびｄで表わされる化合物は、次式
： で表わされるアミンを次式： で表わされる無水物と反応させ、生ずる次式： で表わされるアミドカルボン酸をその後閉環さ
せ、場合により前記定義の式ｃの別の誘導体又
は式ｄの化合物に変えることによつて得られ
る。 前記式ないしにおいて、Ａは前記の意味を
表わし、X′は水素原子を表わすか、又はアミノ
基がベンゼン環の４位に存在する場合には、−
COR′2も表わし、R″及びR′2は水酸基、フエノキ
シ基、アルコキシ基又は−O-M+基を表わす。フ
エノキシおよびアルコキシ基R″及びR′2はR′1に
おいて定義した通りであるが、フエノキシ基
R″およびR′2は電気陰性置換基、例えばニトロ基
又はハロゲン原子、を含まず、そしてR″が−OH
を表わす場合には、R′2は−O-M+以外のものを
表わし、R″が−O-M+である場合には、R′2は−
OH以外のものを表わす。 R′2はR″が−O-M+基を表わす場合、M+は例え
ばリチウム、ナトリウム、カリウム、トリメチル
アンモニウム、トリエチルアンモニウム、メチル
−ジエチルアンモニウム又はトリ−ｎ−オクチル
アンモニウムカチオンを表わす。第四級アンモニ
ウムカチオンM+の例はベンジルトリメチルアン
モニウムおよびテトラメチルアンモニウムカチオ
ンである。M+は好ましくはナトリウムカチオン
を表わす。 R′1が電気陰性置換基を有するフエノキシ基を
表わす、式ｃの化合物は、相応する無水物又は
酸無水物と適当なアルコールとの反応、又はR′1
がアルコキシ又は電気陰性置換基を含まないフエ
ノキシである、式ｃの化合物のエステル交換に
よつて有利に製造される。 式のアミンと式の無水物との反応は、溶融
液中、水性媒体中又は水性有機媒体中或いは好ま
しくは有機媒体中で実施することができる。 式のアミドカルボン酸の閉環には、常用の触
媒、例えば酢酸ナトリウム又はトリエチルアミ
ン、及び／又は脱水剤、例えば無水酢酸を使用す
ることができる。ある条件下では、即ち置換基
R″の性質によつては、イミドの生成と同時に、
無水物の生成も起る（例えばR″＝−OHの場合）。 環化された化合物の、式ｃの他の前記定義の
誘導体又は式ｄの化合物への変換は、常法で、
例えば前記方法で実施される。 式ｄの酸クロリドは、例えばX′が−COR′2を
表わし、R″が−OH又は−O-M+を表わす式の
環化化合物を適当な塩素化剤、例えば塩化チオニ
ルと反応させることによつて製造することができ
る。 式およびのジアミンは公知であり、式ま
たはの適当なジアミンの例として下記のものが
挙げられる：ｏ−、ｍ−及びｐ−フエニレンジア
ミン、ジアミノトルエン例えば２，４−ジアミノ
トルエン、１，４−ジアミノ−２−メトキシベン
ゼン、２，５−ジアミノキシレン、１，３−ジア
ミノ−４−クロルベンゼン、４，4′−ジアミノ−
ジフエニルメタン、４，4′−ジアミノジフエニル
エーテル、４，4′−ジアミノジフエニルチオエー
テル、４，4′−ジアミノジフエニルスルホン、
２，2′−ジアミノベンゾフエノン、４，4′−ジア
ミノジフエニル尿素、１，８−若しくは１，５−
ジアミノナフタリン、２，６−ジアミノピリジ
ン、２，４−ジアミノピリミジン、１，４−ピペ
ラジン、２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン、ジ
−、トリ−、テトラ−、ヘキサ−、ヘプタ−、オ
クタ−、デカ−及びドデカメチレンジアミン、
２，２−ジメチルプロピレンジアミン、２，５−
ジメチルヘキサメチレンジアミン、４，４−ジメ
チルヘプタメチレンジアミン、３−メチルヘプタ
メチレンジアミン、３−メトキシヘキサメチレン
ジアミン、２，11−ジアミノドデカン、２，２，
４及び２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジ
アミン、１，２−ビス（３−アミノプロポキシ）
−エタン、Ｎ，N′−ジメチルエチレンジアミン、
Ｎ，N′−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、
並びに式：H2N（CH2）3O（CH2）2O（CH2）3NH2及
びH2N（CH2）3S（CH2）3−NH2のジアミン及び
１，４−ジアミノシクロヘキサン。 イミド化または環化および部分的に架橋した本
発明方法により得られるプレポリマーは、化合物
ａおよび／またはｂおよびジアミンからな
る混合物を約100ないし300℃、好ましくは100な
いし200℃の温度に加熱することによつて製造す
ることが出来る。なお架橋性基を含有している本
発明方法により得られるプレポリマーは通常の有
機溶媒（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチル
ピロリドン）に可溶であり、一般に溶融液から加
工することもできる。該プレポリマーはそれ自体
知られた方法で、例えば溶融液中でまたは不活性
有機溶媒中で製造することが出来る。 使用出来る有機溶媒としては、例えば下記の溶
媒が挙げられる：塩素化芳香族および脂肪族炭化
水素、例えばクロロベンゼン、塩化メチレン、ク
ロロホルム、テトラクロロエタンおよびテトラク
ロロエチレン； 脂肪族および脂環式ケトン類、例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、シクロペンタノンおよ
びシクロヘキサノン； 環状エーテル類、例えばテトラヒドロフラン、
テトラヒドロピランおよびジオキサン； 環状アミド類、例えばＮ−メチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−アセチル−２−ピロリドンおよびＮ−
メチル−ε−カプロラクタム； 酸部分に炭素原子１ないし３個を有する脂肪族
モノカルボン酸のＮ，Ｎ−ジアルキルアミド類、
例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセト
アミドおよびＮ，Ｎ−ジメチル−メトキシアセト
アミド； 炭素原子の総数が２ないし６個の脂肪族モノカ
ルボン酸のアルキルエステル類、例えばギ酸メチ
ル、エチルおよびｎ−ブチル−エステル類または
酢酸メチル、エチルおよびｎ−ブチル−エステル
類； アルキル部分において炭素原子数１ないし４個
を含有するエチレンモノアルキルエーテル類およ
びエチレンジアルキルエーテル類、例えばエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノイソプロピルエーテルおよびエチレングリコ
ールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコ
ールジメチルエーテルおよびエチレングリコール
ジエチルエーテル； ヘキサメチルリン酸トリアミド（ヘキサメタポ
ール）； Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチルウレア； テトラヒドロチオフエンジオキシド（スルホラ
ン）；そして ジアルキルスルホキシド類、例えばジメチル−
およびジエチルスルホキシド。 上記溶媒の混合物もまた使用出来る。好ましい
溶媒としては例えば、塩化メチレン、クロロホル
ム、酸部分に炭素原子１ないし３個を有する脂肪
族モノカルボン酸のＮ，Ｎ−ジアルキル−アミド
類、特にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド並びに環
状アミド類、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン
等が挙げられる。 適用する目的によつては触媒量の強酸の存在下
（式ａまたはｂで表わされる化合物の重量に
対して約0.5ないし５重量パーセント）および場
合によつてはラジカル開始剤またはラジカル禁止
剤の存在下で反応を有利に行うことが出来る。 強酸としては例えば次のものが使用出来る：水
中で５以下のpKa−値を有する無機または有機
酸、例えば塩酸、臭化水素酸およびフツ化水素
酸、過塩素酸、硫酸、リン酸、硝酸、そして芳香
族または脂肪族スルホン酸および飽和または不飽
和脂肪族カルボン酸、例えばメタンスルホン酸、
ベンゼンスルホン酸、Ｐ−トルエンスルホン酸、
ジクロロ−およびトリクロロ酢酸、トリフルオロ
酢酸およびマレイン酸。 ラジカル開始剤として適当なものとして例え
ば、無機および有機過酸化物またはアゾ化合物、
例えば過酸化水素、第三ブチルヒドロキシパーオ
キサイド、過酢酸、ベンゾイルパーオキサイド、
第三ブチルパーベンゾエート、クモルヒドロパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、および
α，α′−アゾ−イソブチロニトリル等が挙げられ
る。 ラジカル禁止剤として適当なものは、例えばヒ
ドロキノン、ブレンツカテキン、ジ−第三ブチル
クレゾール、ピクリン酸およびジフエニルピクリ
ルヒドラジン等が挙げられる。 本発明により得られるプレポリマーは公知方法
によつて第二段階で通常の有機溶媒に不活性の十
分架橋した製品へと変えることが出来る。架橋は
公知方法により化学的にまたは熱的にあるいは電
磁波、特に光の作用により行うことができる。化
学架橋は通常前述した種類のラジカル開始剤の存
在下、約50ないし250℃の温度で行われる。 熱架橋は約350℃に至る温度、好ましくは150な
いし250℃に加熱することによつて有利に行われ、
そしてまたラジカル開始剤を付随して使用しても
よい。電磁波による架橋は、例えばＸ線または紫
外線の照射により、場合によつては増感剤（例え
ばベンゼン、１，４−ジアセチルベンゼン、フエ
ノール、ベンゾニトリル、アセトフエノン、ベン
ゾフエノン、ベンズアルデヒド、ジ−イソプロピ
ルケトンおよびフルオレン）の存在下で行うこと
ができる。 式ａで表わされる化合物の少なくとも１種お
よび式で表わされるジアミンの少なくとも１種
から生成される本発明により得られるプレポリマ
ーは、式ｃで表わされる化合物または式ｃで
表わされる化合物の異なる２種の混合物を、少な
くとも２：１のモル比で、式で表わされるジア
ミンと反応させ；そしてこうして得た式ａで表
わされるビス−イミジル誘導体を、中間単離をせ
ずに約1.2：１ないし50：１のモル比でそして場
合によつては強化剤および／または不活性有機溶
媒の存在下で、式で表わされるジアミンと約
100ないし300℃の温度で加熱する；ことから成
る、特別簡単で経済的方法によつても得ることが
出来る。このようにして得たプレポリマーを場合
によつてはひき続いて化学的に、熱的にまたは電
磁波により架橋することも出来る。 反応成分および反応温度によつては、式で表
わされるジアミン類と式ａで表わされる中間生
成化合物とを直接完全に架橋された製品へと変え
ることも出来る。この方法によれば、品質を害す
ることなく式ｃで表わされる化合物を別に合成
および単離することを省略し、これらのかわりに
式ｃで表わされる容易に手に入れることの出来
る出発製品を使用することが出来るので、特に有
利であることが明らかとなつた。 反応は前述した種類の不活性有機溶媒中で有利
に行われる。溶媒としては、例えば塩化メチレ
ン、クロロホルム、定義した低級モノカルボン酸
類のＮ，Ｎ−ジアルキルアミド類特にジメチルア
セトアミド、そしてとりわけアルキル部分に炭素
原子１ないし４個を有するエチレングリコールモ
ノアルキルエーテル類（例えばエチレングリコー
ルモノメチルエーテルおよびエチレングリコール
モノエチルエーテル）等が望ましい。 式ｃで表わされる化合物と式で表わされる
ジアミン類との反応、式，ｃおよびで表わ
される好ましい反応体類、並びに好ましいモル比
に関しては、前述の記載が適用される。 上記方法は強化積層品類を製造するために特に
適している。強化材としては、それ自体知られた
有機または無機の支持体を、粉末、フイラメント
または繊維〔例えば炭素、ケイ酸塩、石綿、合成
または天然繊維、金属フイラメント、または金属
酸化物の粉末、そして特にガラス繊維（例えばガ
ラス織物の形で）〕の形態で有利に使用すること
が出来る。 本発明により得られるプレポリマーは、それ自
体知られた方法により、そして場合によつては常
用の添加剤（例えば顔料、充填剤等）と一緒に使
用して、工業製品例えば、塗料、ラツカー類、発
泡プラスチツク、接着剤、積層用樹脂、複合材
料、成形用粉末、成形品等を製造するのに適す
る。 公知のビス−マレアミド酸類の溶解性と比較し
て、本発明で使用される式ｃおよびｄで表わ
される非環化ビス−イミジル誘導体類または本発
明による混合物が多数の有機溶媒に対して特に優
れた溶解性を有するため、例えば積層用溶液とし
て非常に適する低粘度の溶液を特に高濃度で製造
することが可能となる。本発明による混合物およ
びプレポリマーはまた溶融液から加工することも
出来る。架橋後に得られた製品は、優れた機械
的、電気的および／または熱的性質を有し、匹適
する種類の知られている重合体と比較してさらに
熱酸化安定性が増大していることに特徴を有す
る。 実施例 １ 無水３−マレイミジル−フタル酸と４，4′−ジ
アミノジフエニルメタンとを反応させて得たビス
−３−マレイミジル−フタルイミド24.32ｇ
（0.0375モル）と、４，4′−ジアミノジフエニル
メタン2.97ｇ（0.015モル）を塩化メチレンに溶
解し、回転蒸発器中で50℃で該溶媒を蒸発させ、
そして蒸発残渣を磨砕することによつて上記２成
分を均質に混合する。こうして得られた混合物を
窒素ガス中、180℃で30分加熱し、プレポリマー
25.3ｇを得、そしてこれを微粉に摩砕する。 上例で使用されるビス−３−マレイミジル−フ
タルイミド酸は下記のようにして製造する：無水
３−マレイミジル−フタル酸91.89ｇ（0.378モ
ル）を、スルホン化用フラスコ中で窒素ガス雰囲
気下に無水Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
（DMA）343mlに溶かし、そして該溶液を０ない
し５℃に冷却する。これに対して、撹拌下、
DMA200mlに溶かした４，4′−ジアミノジフエニ
ルメタン35.68ｇ（0.18モル）の溶液を滴加し、
そして滴加の完了後反応混合溶液を20ないし25℃
でさらに２時間撹拌する。次に、無水酢酸132ml
（1.44モル）を添加し、該溶液を撹拌下、80℃で
２時間加熱する。約20ないし25℃に冷却後、反応
生成物を水で沈殿させる。こうして得られた沈殿
物を過し、ミキサー中で水で数回洗い、そして
減圧室中で80℃で20時間乾燥する。次に、反応生
成物をおよそ10倍重量のエタノール中で20分沸と
うさせ、ひき続いて熱いまま過する。高減圧下
80℃で乾燥後、わずかに黄色がかつた粉末の融点
190ないし210℃の次式： で表わされるビス−３−マレイミジル−フタルイ
ミド107ｇを得る。出発物質として使用される無
水３−マレイミジル−フタル酸は、それ自体知ら
れた方法により、３−アミノフタル酸を無水マレ
イン酸と反応させ、こうして得たアミド酸と無水
酢酸ナトリウムおよび無水酢酸とを環化させるこ
とによつて製造出来る（ドイツ公開公報第２，
459，673号明細書参照）。 実施例 ２ 実施例１により製造したプレポリマーを、標準
試験片を目的として、圧縮工程によつて加工する
ために240℃に予熱した圧縮成形用金型に導入し、
そしてこの温度で250Kg／cm2の圧力下で１時間成
型する。こうして得た透明の試験片を取り出し、
強度を増加させるために240℃で16時間熱処理す
る。固体の成形試験片を得たが、その曲げ強さは
空気中で240℃で500時間の老化試験後にも減少し
なかつた。類似の方法によつて高温で優れた電気
的性質（240℃でのtgσ＝0.0040）を有する円板が
製造出来る。 実施例 ３ 実施例１に記載のビス−３−マレイミジル−フ
タルイミド22.68ｇ（0.035モル）と４，4′−ジア
ミノジフエニルメタン4.16ｇ（0.021モル）とを
実施例１に記載のごとく混合し、反応させてプレ
ポリマーを得る。茶色がかつた粉末24.8ｇを得、
これを実施例２に記載のごとく透明な試験片に加
工する。 実施例 ４ 実施例１に記載のビス−３−マレイミジル−フ
タルイミド16.20ｇ（0.025モル）と４，4′−ジア
ミノジフエニルメタン3.96ｇ（0.020モル）とを
混合し、実施例１で記載したようにして反応させ
る。茶−赤色の粉状のプレポリマー18.10ｇを得、
これを圧縮加工によつて透明な成形試験片に加工
する。 実施例 ５ 無水３−マレイミジル−フタル酸と無水４−マ
レイミジル−フタル酸との１：１混合物15.31ｇ
（0.063モル）を、４，4′−ジアミノジフエニルメ
タン5.94ｇ（0.03モル）とともにDMA200ml中で
反応させる。沈殿、洗浄および乾燥後に得られた
異性体混合物のビス−マレイミジル−フタルイミ
ド類9.73ｇ（0.015モル）（融点180ないし210℃）
と４，4′−ジアミノジフエニルメタン1.19ｇ
（0.006モル）とを実施例１に記載のようにして反
応させる。こうして得られたプレポリマーを成形
するために、円板を目的として圧縮成形用金型に
導入し、220℃に加熱し、そして圧力225kp／cm2
で成型する。１時間以内に該圧力を325kp／cm2
に、そして温度を250℃に増加する。そして該金
型から取り出し、優れた電気的性質を有する透明
な固体の成型試験片を得る。 実施例 ６ スルホン化用フラスコ中で、４，4′−ジアミノ
ジフエニルメタン23.8ｇ（0.12モル）を窒素ガス
雰囲気下でエチレングリコールモノメチルエーテ
ル120mlに溶かし、そして混合溶液を０ないし５
℃に冷却する。この温度で撹拌下、無水３−マレ
イミジル−フタル酸58.34ｇ（0.24モル）を少し
づつ添加する。その後、反応溶液を20ないし25℃
で２時間撹拌する。ひき続いて該反応溶液を再び
０ないし５℃に冷却し、４，4′−ジアミノジフエ
ニルメタン9.52ｇ（0.048モル）とエチレングリ
コールモノメチルエーテル24mlとを添加して40％
の積層用溶液を得、そしてこの溶液をさらに１時
間20ないし25℃で撹拌する。該積層用溶液の粘度
は1.5ポイズである。 ガラス織物（例えば、アミノシラン加工したい
わゆるＥガラス）を、上記積層用溶液中に一度通
過させることによつて含浸させる。その後該含浸
布を下記の様にして乾燥する：80℃／20mmHgで
３時間、100℃／10-1mmHgで30分、120℃／10-1
mmHgで30分および180℃／10-1mmHgで30分。こ
うして得られた８枚の乾燥プレプレグ（寸法11×
18cm）を、積重ね、そして260℃で段プレスによ
り成型して積層板を形成するが、この成型は接触
圧で３分そして次に20kp／cm2の圧力で30分行う。
圧力は揮発性成物の除去を促進するために定期的
に解放する。ひき続いて45kp／cm2の圧力でさら
に１時間成型を行う。次に、こうして得られた積
層板を空気循環炉内で220℃で16時間硬化させる。
積層板の樹脂分は26重量パーセントである（灰化
によつて決定）。良好な熱安定性および優れた機
械的および電気的性質を有する完全に結合した泡
のない積層板を得る。例えば、曲げ強さ
（590N／mm2）は空気中で240℃で300時間の老化試
験後にも減少しなかつた。 比較例 実施例６において無水３−マレイミジル−フタ
ル酸を当量の無水マレイン酸と交換すると、形成
されるアミド酸はエチレングリコールモノメチル
エーテルから沈殿し、そして反応混合物は硬化す
るので、含浸液は得られない。 一方、DMAに溶かした35％水溶液は下記のご
とく製造出来る：スルホン化用フラスコ中で、無
水マレイン酸14.71ｇ（0.15モル）を窒素ガス雰
囲気下で無水DMA50mlに溶かし、そして該溶液
を０ないし５℃に冷却する。撹拌下、４，4′−ジ
アミンノジフエニルメタン15.77ｇ（0.075モル）
を少しづつ添加すると、これによつて反応混合物
は固体となる。DMA50mlを添加して、室温（20
ないし25℃）で２時間撹拌して溶液を再び得る。
該反応混合溶液を再び０℃に冷却し、そして
DMA16mlに溶かした４，4′−ジアミノジフエニ
ルメタン5.95（0.03モル）の溶液を滴加する。こ
の溶液を、ひき続いて20ないし25℃でさらに１時
間撹拌し、そしてそこで直ちにDMA42mlを蒸留
して除くことによつて高減圧下35％に濃縮する。 ガラス織物（例えば、アミノシラン加工したい
わゆるＥガラス）を上記積層用溶液中に二度通過
させることによつて含浸させる。その後該含浸布
を70℃／20mmHgで16時間および140℃／10-1mm
Hgで75分乾燥する。こうして得られた８枚のプ
レプレグ（寸法９×11cm）を積重ね、そして220
℃で段プレスにより成型して積層板を形成する
が、この成型は接触圧で３分そして60kp／cm2の
圧力で30分行う。ひき続いて該積層板を空気循環
炉内で220℃で16時間硬化させる。完全に結合し
た泡のない積層板を得るが、その熱安定度は実施
例６による積層板のそれよりも少ない。460N／
mm2の曲げ強さは空気中で240℃で300時間の老化試
験後316N／mm2に減少する。 実施例 ７ 実施例６に記載の方法と類似の方法において、
４，4′−ジアミノジフエニルメタン11.9ｇ（0.06
モル）、無水３−マレイミジル−フタル酸と無水
４−マレイミジル−フタル酸との１：１混合物
29.17ｇ（0.12モル）、および4.4′−ジアミノジフ
エニルメタン4.76ｇ（0.024モル）をエチレング
リコールモノメチルエーテル72ml中で反応させ
る。こうして得た40％の積層予溶液を、この溶液
中にガラス織物を一度通過させてこれを含浸させ
るために使用する。この含浸布を70℃／20mmHg
で16時間および110℃／10-1mmHgで75分乾燥す
る。こうして得た８枚の乾燥プレプレグ（寸法８
×11cm）を互いの上に積重ね、そして240℃で段
プレスにより成型して積層板を形成する。そして
この成型は接触圧で３分、25kp／cm2の圧力で15
分そして50kp／cm2の圧力で15分行うが、この際、
圧力は揮発生成物の除去を促進するために定期的
に解放する。ひき続いて該積層板を空気循環炉内
で220℃で16時間硬化させる。積層板の樹脂分は
29重量パーセントである（灰化によつて決定）。
良好な熱安定性および優れた機械的および電気的
性質を有する完全に結合した泡のない積層板を得
る。 実施例 ８ 無水３−マレイミジル−フタル酸24.31ｇ（0.1
モル）を塩化メチレン300ml中に溶かし、該溶液
を０℃に冷却する。塩化メチレン120mlに溶かし
た４，4′−ジアミノジフエニルメタン9.92ｇ
（0.05モル）の溶液を撹拌しながら滴加すると、
実施例１に記載のビス−３−マレイミジル−フタ
ルイミドのアミド酸が即座に沈殿物として生成す
る。該反応混合物を20ないし25℃で１時間撹拌す
る。次に、塩化メチレン25mlに溶かした４，4′−
ジアミノジフエニルメタン4.16ｇ（0.021モル）
の溶液を滴加し、そして反応混合溶液を再び20な
いし25℃で１時間撹拌する。ひき続いて該溶媒を
回転蒸発器で蒸発して取り除く。残渣を180℃／
20mmHgで45分加熱し、黄色の粉末の形態のプレ
ポリマー29.5ｇを得る。 こうして得られたプレポリマーを、圧縮工程に
よつて加工するために標準試験片を目的として
260℃に予熱した圧縮成形用金型に導入し、そし
てこの温度で250Kg／cm2の圧力下で１時間成型す
る。該金型から取り出した後、こうして得た試験
片240℃で16時間熱処理する。固体の試験片を得
たが、その曲げ強さは大気中で240℃で300時間の
老化試験後にも減少しなかつた。 類似の方法によつて高温で優れた電気的性質
（240℃でのtgσ＝0.0020）を有する円板が得られ
る。 実施例 ９ ３−マレイミジル−無水フタル酸と４−マレイ
ミジル−無水フタル酸との１：１混合物15.31ｇ
（0.63モル）を、４，4′−ジアミノジフエニルメ
タン5.94ｇ（0.03モル）とDMA200ml中で反応さ
せる。沈殿後に洗滌、乾燥して得られた異性体混
合物のビス−マレイミジルフタルイミド類6.49ｇ
（0.01モル）と２，４，４−トリメチル−ヘキサ
メチレンジアミン0.63ｇ（0.004モル）とを無水
エタノール150ml中で混合し、そして直ちに該溶
媒を回転蒸発器内で蒸発して除く。残渣を180℃
で30分窒素ガス雰囲気中で加熱する。こうして得
たプレポリマーを、円板の成型を目的として200
℃に予熱した圧縮成形用金型に導入し、そして
325kp／cm2の圧力下、200℃で30分、225℃で20
分、そして250℃で20分成形する。成形された試
験片は十分な固さのものが得られる。 実施例 10 スルホン化用フラコス中で、ｍ−フエニレンジ
アミン1.08ｇ（0.01モル）を窒素ガス雰囲気下で
無水のDMA30ml中に溶かし、該溶液を−15℃に
冷却する。４−マレイミジル−無水トリメリツト
酸クロライド5.83ｇ（0.02モル）を、反応混合溶
液の温度が−15℃を越えないように撹拌しながら
加える。次に、−15℃で30分、その後20ないし25
℃で１時間撹拌を続ける。反応混合物を直ちに再
び−15℃に冷却し、そしてDMA2mlに溶かした
トリエチルアミン2.02ｇ（0.02モル）を滴加す
る。白色の沈殿物が生じる。該反応混合物を20な
いし25℃で１時間撹拌し、再び−15℃に冷却し、
次に４，4′−ジアミノジフエニルメタン0.59ｇ
（0.006モル）を加える。20ないし25℃で１時間撹
拌後、沈降トリエチルアミン塩酸塩を別し、該
反応溶液をアルミニウム板上に注ぐ。塗膜を乾燥
し、そして80℃／20mmHgで16時間、100℃／20mm
Hgで２時間、120℃／20mmHgで２時間、140℃／
20mmHgで２時間、150℃／20mmHgで２時間およ
び200℃／10-1mmHgで16時間架橋させる。 上記実施例で使用される４−マレイミジル−無
水トリメリツト酸クロライドは以下のようにして
製造される；H2SO4／HNO3により無水トリメリ
ツト酸をニトロ化して得られる４−ニトロ−トリ
メリツト酸102ｇ（0.4モル）を、ジオキサン1000
ml中で30℃で、Pd5重量パーセントを含有するパ
ラジウム活性炭触媒10ｇの存在下で、水素化す
る。該反応溶液を過し、ひき続いて無水マレイ
ン酸46.8ｇ（0.48モル）を加える。反応混合溶液
を20ないし25℃で12時間放置し、次に60℃で回転
蒸発器内で濃縮して乾固する。該残渣を、撹拌を
維持しつつ各回酢酸エチルエステル400mlと一緒
に加熱して二度沸騰させる。次に吸引過し、そ
して80℃／100mmHgで24時間乾燥して４−マレア
ミジル−トリメリツト酸105ｇを得る。４−マレ
アミジル−トリメリツト酸32.3ｇ（0.1モル）を
無水酢酸ナトリウム1.6ｇおよび無水酢酸83mlと
混合し、80℃で30分加熱する。生成した溶液を濃
縮して蒸発乾固し、ひき続いて50℃／0.05mmHg
で乾燥する。残渣に塩化チオニル200mlを加え、
該混合溶液を80℃で2.5時間加熱する。次に、該
反応混合溶液を蒸発乾固する。ベンゼン150mlを
加え、過し、液を蒸発により濃縮しそして最
後に80℃／0.1mmHgで乾燥する。シクロヘキサン
およびベンゼンで洗つて乾燥した後、融点143−
144℃の結晶性４−マレイミジル−無水トリメリ
ツト酸クロライド18.31ｇを得る。 実施例 11 ４，4′−ビス−（３−マレイミジルフタルイミ
ジル）−ジフエニルメタンと４，4′−ビス−（３−
ナド酸イミジルフタルイミジル）−ジフエニルエ
ーテルとの１：１混合物6.48ｇ（約0.01モル）を
４，4′−ジアミノジフエニルメタル0.80ｇ（0.004
モル）と均質に混合し、該混合物を300℃で８分
加熱する。生成した溶融液を冷却後微細粉に磨砕
する。これを接触圧下で５分そして圧力100kp／
cm2で５分、250℃で段プレスにより成形する。そ
の後、250℃で１時間そして270℃で２時間接触圧
下段プレス中で再び加熱する。透明な固い板を得
る。 上記実施例において使用されるビス−イミド類
は次のようにして製造出来る：スルホン化用フラ
スコ中で、３−マレイミジル−無水フタル酸
91.89ｇ（0.378モル）を窒素ガス雰囲気下で無水
DMA343ml中に溶かし、該溶液を０ないし５℃
に冷却する。これに、撹拌下DMA200mlに溶か
した４，4′−ジアミノジフエニルメタン35.68ｇ
（0.18モル）の溶液を滴加し、そして滴加の完了
後該反応混合溶液を20ないし25℃でさらに２時間
撹拌する。次に、無水酢酸132ml（1.44モル）を
添加し、撹拌下80℃で２時間該溶液を加熱する。
約20ないし25℃に冷却後該反応生成物を水で沈殿
させる。こうして得られた沈殿物を別し、水で
数回洗い、減圧乾燥室中で80℃で20時間乾燥す
る。次に該反応生成物を重量で約10倍量のエタノ
ール中で20分沸騰し、ひき続いて熱いまま別す
る。高減圧下80℃で乾燥後、わずかに黄色がかつ
た粉末の形態の融点190−210℃の４，4′−ビス−
（３−マレイミジルフタルイミジル）−ジフエニル
メタン107ｇを得る。 類似の方法によつて、３−ナド酸イミジル−無
水フタル酸15.4ｇ（0.05モル）をスルホン化用管
中で窒素ガスの雰囲気下にDMA195ml中に溶か
し、該溶液を０ないし５℃に冷却する。次に、撹
拌下、トルエン50mlに溶かした４，4′−ジアミノ
ジフエニルエーテル5.0ｇ（0.025モル）の溶液を
滴加する。20ないし25℃で１時間撹拌後、該反応
溶液を水分離器によつてもはや水が該反応混合溶
液から分離されなくなるまで還流する。ひき続い
てトルエンを蒸留して除き、該反応溶液を水に注
ぎ入れる。こうして得た沈殿物を別し、水で数
回洗い、80℃で真空オーブン中で乾燥する。４，
4′−ビス−（３−ナド酸イミジルフタルイミジル）
−ジフエニルエーテル16.55ｇが得られる。 ３−ナド酸イミジル無水フタル酸〔３−（ビシ
クロ〔1.2.2.〕−ヘプテ−５−エン−２，３−ジカ
ルボン酸−イミジル）−無水フタル酸〕は、３−
アミノフタル酸と無水ナド酸とを反応させ、こう
して得られた３−ナド酸アミジル−フタル酸を無
水酢酸ナトリウムおよび無水酢酸とで環化するこ
とによつて（ドイツ公開公報第２，459，673号明
細書参照）、それ自体知られた方法により製造し
うる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次式Ia又はIb： で表わされる化合物またはその相当する環化誘導
体の少なくとも１種と次式： H2N−Ｚ−NH2 （） で表わされるジアミンの少なくとも１種とから成
る混合物（ただし、前記式Iaおよび／またはIbで
表わされる化合物またはこれに相当する環化誘導
体と式で表わされるジアミンとのモル比は
1.2：１ないし50：１であり、そして上記式中、 Ｒは水酸基を表わし、 R1は水酸基を表わすか、或いは２個の隣接す
るR1基は一緒になつて−Ｏ−結合を形成し、 Ａは互いに独立して−CH＝CH−または次
式： で表わされる基を表わし、 Ｙは１，３又は１，４−フエニレン、４，4′−
ジフエニルメタン、４，4′−ジフエニルエーテル
または４，4′−ジフエニルスルホン基を表わし、 Ｚは少なくとも２個の炭素原子を有する脂肪族
基、４，4′−ジフエニルメタン、４，4′−ジフエ
ニルエーテル又は４，4′−ジフエニルスルホン基
を表わし、そして Ｂは次式：【式】または場合によつては 【式】で表わされる基を表わす）を約100 ないし300℃の温度に加熱することからなる次式
ａ又はｂ： で表わされる繰返し構造単位を有しそして次式： で表わされる少なくとも一つの架橋性末端基を含
むプレポリマーの製造方法。 ２ 次式ｃ： で表わされる化合物又は式ｃで表わされる２種
の相異なる化合物の混合物（上記式中、Ａは特許
請求の範囲第１項で定義した通りであり、そして
R′1は互いに独立して水酸基、非置換又は置換さ
れたフエノキシ基、又は炭素原子数１ないし18の
アルコキシ基を表わすか、或いは２個の隣接する
R′1は一緒になつて−Ｏ−基を表わす）と次式
： H2N−Ｙ−NH2 （） （上記式中、Ｙは特許請求の範囲第１項で定義
した通りである）で表わされるジアミンとを少な
くとも２：１のモル比にて反応させ；そして得ら
れた式Iaで表わされるビス−イミジル誘導体を中
間単離することなく、次式： H2N−Ｚ−NH2 （） （式中、Ｚは特許請求の範囲第１項に定義した
通りである）で表わされるジアミンと約1.2：１
ないし50：１のモル比にて、場合によつては強化
材料および／または不活性有機溶媒の存在下に
て、約100ないし300℃に加熱することからなる、
特許請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1651175A CH619249A5 (ja) | 1975-12-19 | 1975-12-19 | |
| CH16511/75 | 1975-12-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61215624A JPS61215624A (ja) | 1986-09-25 |
| JPS6325017B2 true JPS6325017B2 (ja) | 1988-05-24 |
Family
ID=4418008
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51152792A Granted JPS5277198A (en) | 1975-12-19 | 1976-12-18 | Crosslinkable mixture * its prepolymer * preparation * crosslinked product |
| JP59267285A Pending JPS60228538A (ja) | 1975-12-19 | 1984-12-18 | 架橋生成物 |
| JP60262317A Granted JPS61215624A (ja) | 1975-12-19 | 1985-11-21 | 架橋性プレポリマーの製造方法 |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51152792A Granted JPS5277198A (en) | 1975-12-19 | 1976-12-18 | Crosslinkable mixture * its prepolymer * preparation * crosslinked product |
| JP59267285A Pending JPS60228538A (ja) | 1975-12-19 | 1984-12-18 | 架橋生成物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4110188A (ja) |
| JP (3) | JPS5277198A (ja) |
| BE (1) | BE849511A (ja) |
| CA (1) | CA1070049A (ja) |
| CH (1) | CH619249A5 (ja) |
| DE (1) | DE2657104C2 (ja) |
| FR (1) | FR2335549A1 (ja) |
| GB (1) | GB1533667A (ja) |
| NL (1) | NL7613979A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0392123U (ja) * | 1990-01-11 | 1991-09-19 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5527356A (en) * | 1978-08-17 | 1980-02-27 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Manufacture of prepreg sheet |
| US4446247A (en) * | 1981-08-06 | 1984-05-01 | The Upjohn Company | Compositions and process |
| US4518473A (en) * | 1981-08-06 | 1985-05-21 | The Upjohn Company | Compositions and process |
| US4425208A (en) | 1981-08-06 | 1984-01-10 | The Upjohn Company | Compositions and process |
| US5216117A (en) * | 1987-09-03 | 1993-06-01 | The Boeing Company | Amideimide blends |
| US5512676A (en) * | 1987-09-03 | 1996-04-30 | The Boeing Company | Extended amideimide hub for multidimensional oligomers |
| US5367083A (en) * | 1987-09-03 | 1994-11-22 | The Boeing Company | Extended acid halide capping monomers |
| JPS60202130A (ja) * | 1984-03-24 | 1985-10-12 | Matsushita Electric Works Ltd | 付加型イミド樹脂プリプレグの製法 |
| US5082905A (en) * | 1984-09-18 | 1992-01-21 | The Boeing Company | Blended heterocycles |
| US5120819A (en) * | 1984-09-18 | 1992-06-09 | Boeing Company | High performance heterocycles |
| US4868270A (en) * | 1986-08-04 | 1989-09-19 | The Boeing Company | Heterocycle sulfone oligomers and blends |
| US5610317A (en) | 1985-09-05 | 1997-03-11 | The Boeing Company | Multiple chemically functional end cap monomers |
| US4876328A (en) * | 1987-05-18 | 1989-10-24 | The Boeing Company | Polyamide composition |
| US5109105A (en) * | 1987-06-12 | 1992-04-28 | The Boeing Company | Polyamide oligomers |
| US4886842A (en) * | 1988-03-04 | 1989-12-12 | Loctite Corporation | Epoxy-amine compositions employing unsaturated imides |
| US4837295A (en) * | 1988-03-04 | 1989-06-06 | Loctite Corporation | Epoxy-amine compositions employing unsaturated imides |
| JPH08129639A (ja) * | 1994-10-31 | 1996-05-21 | Toshiba Corp | イメージ処理装置及びイメージ保存方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL129050C (ja) * | 1963-06-18 | |||
| AT279169B (de) * | 1967-01-26 | 1970-02-25 | Rhodiaceta | Verfahren zur herstellung eines vernetzten polyamidharzes |
| FR1537135A (fr) * | 1967-07-12 | 1968-08-23 | Rhone Poulenc Sa | Nouveaux polyimides réticulés |
| FR1555564A (fr) * | 1967-07-13 | 1969-01-31 | Rhone Poulenc Sa | Nouvelles résines thermostables dérivées de bis-imides d'acides dicarboxyliques non saturés |
| US3639357A (en) * | 1968-03-01 | 1972-02-01 | Eastman Kodak Co | Process for preparing substituted maleimide polymers |
| US3625912A (en) * | 1968-07-26 | 1971-12-07 | Desota Inc | Polyimide lacquers |
| US3708459A (en) * | 1970-06-24 | 1973-01-02 | Trw Inc | Molding power prepolymers |
| US3689464A (en) * | 1970-12-18 | 1972-09-05 | Gen Electric | Imido-substituted polyamide compositions |
| FR2198835B1 (ja) * | 1972-09-11 | 1975-03-07 | Rhone Poulenc Ind | |
| US3842143A (en) * | 1972-11-02 | 1974-10-15 | Ciba Geigy Corp | Processable polyimides and polyamideimides containing polyolefinic unsaturated imides |
| CH587272A5 (ja) * | 1973-12-20 | 1977-04-29 | Ciba Geigy Ag |
-
1975
- 1975-12-19 CH CH1651175A patent/CH619249A5/de not_active IP Right Cessation
-
1976
- 1976-12-06 US US05/748,015 patent/US4110188A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-12-16 DE DE2657104A patent/DE2657104C2/de not_active Expired
- 1976-12-16 NL NL7613979A patent/NL7613979A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-12-17 FR FR7638051A patent/FR2335549A1/fr active Granted
- 1976-12-17 BE BE173353A patent/BE849511A/xx unknown
- 1976-12-17 CA CA268,200A patent/CA1070049A/en not_active Expired
- 1976-12-17 GB GB52828/76A patent/GB1533667A/en not_active Expired
- 1976-12-18 JP JP51152792A patent/JPS5277198A/ja active Granted
-
1984
- 1984-12-18 JP JP59267285A patent/JPS60228538A/ja active Pending
-
1985
- 1985-11-21 JP JP60262317A patent/JPS61215624A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0392123U (ja) * | 1990-01-11 | 1991-09-19 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60228538A (ja) | 1985-11-13 |
| JPS6143372B2 (ja) | 1986-09-27 |
| NL7613979A (nl) | 1977-06-21 |
| FR2335549B1 (ja) | 1980-03-28 |
| JPS61215624A (ja) | 1986-09-25 |
| BE849511A (fr) | 1977-06-17 |
| FR2335549A1 (fr) | 1977-07-15 |
| JPS5277198A (en) | 1977-06-29 |
| CH619249A5 (ja) | 1980-09-15 |
| CA1070049A (en) | 1980-01-15 |
| GB1533667A (en) | 1978-11-29 |
| DE2657104C2 (de) | 1987-04-30 |
| US4110188A (en) | 1978-08-29 |
| DE2657104A1 (de) | 1977-06-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6325017B2 (ja) | ||
| US4168366A (en) | Polyimide derivatives | |
| US4405519A (en) | Di-Acetylene-terminated polyimide derivatives | |
| JPS6252746B2 (ja) | ||
| JPS6143373B2 (ja) | ||
| US5091505A (en) | Polymide resins prepared by addition reactions | |
| JPS6327357B2 (ja) | ||
| US5051494A (en) | Thermosetting resin composition comprising an aromatic amine | |
| EP0439916B1 (en) | Polyimide resins prepared by addition reaction | |
| US4520198A (en) | Vinylacetylene-terminated polyimide derivatives | |
| US5149760A (en) | Halogenated polyimide resins prepared by addition reactions | |
| US4528373A (en) | Vinylacetylene-terminated polyimide derivatives | |
| JPH01294662A (ja) | ポリマレイミド化合物およびその製造方法 | |
| JPH03115431A (ja) | ポリイミド―形成組成物 | |
| JPH02366B2 (ja) | ||
| JP2651219B2 (ja) | イミド環を含む硬化性樹脂の製造法 | |
| US4435323A (en) | Vinylacetylene-terminated polymide derivatives | |
| US4402879A (en) | Addition products of a di-acetylene-terminated polyimide derivatives and a dienophile having a non-conjugated acetylenic group | |
| De Abajo | Polyimides | |
| US4528349A (en) | Polymerization products of vinylacetylene-terminated polyimide derivatives | |
| US4517363A (en) | Vinylacetylene-terminated polyimide derivatives | |
| JPH0219130B2 (ja) | ||
| JPH0158221B2 (ja) | ||
| US4517364A (en) | Vinylacetylene-terminated polyimide derivatives | |
| SU550836A1 (ru) | Полимеризационноспособные олигоимиды и способ их получени |