JPS6259602A - 製紙用添加剤 - Google Patents
製紙用添加剤Info
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- JPS6259602A JPS6259602A JP19904285A JP19904285A JPS6259602A JP S6259602 A JPS6259602 A JP S6259602A JP 19904285 A JP19904285 A JP 19904285A JP 19904285 A JP19904285 A JP 19904285A JP S6259602 A JPS6259602 A JP S6259602A
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- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
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- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は製紙用添加剤としての用途を有するアクリルア
ミド系重合体のカチオン変性物、該ポリアクリルアミド
系カチオン変性物の製造方法及び、前記ポリアクリルア
ミド系カチオン変性物を主成分とする製紙用添加剤に関
するものである。
ミド系重合体のカチオン変性物、該ポリアクリルアミド
系カチオン変性物の製造方法及び、前記ポリアクリルア
ミド系カチオン変性物を主成分とする製紙用添加剤に関
するものである。
従来の技術
従来、ポリアクリルアミドと次亜ハロゲン酸塩とをアル
カリ性領域において反応させた、ポリアクリルアミドカ
チオン変性物は知られており、特に例えば紙力増強剤、
濾水性向上剤、填料歩留り剤、サイズ定着助剤、凝集剤
などの製紙用添加剤として広く使用されている。
カリ性領域において反応させた、ポリアクリルアミドカ
チオン変性物は知られており、特に例えば紙力増強剤、
濾水性向上剤、填料歩留り剤、サイズ定着助剤、凝集剤
などの製紙用添加剤として広く使用されている。
発明が解決しようとする問題点
しかしながら前記ポリアクリルアミドカチオン変性物は
不安定なものであって、数日の内にその効果が失われて
しまうものであった。すなわち前記ポリアクリルアミド
カチオン変性物を、その調整直後に製紙用添加剤として
使用した場合には、−犬め論ｍ梶目ニ柄スハ１匁ス４−
柄を飄鋳また後１０日後に使用した場合には、全く効果
を失っているのである。
不安定なものであって、数日の内にその効果が失われて
しまうものであった。すなわち前記ポリアクリルアミド
カチオン変性物を、その調整直後に製紙用添加剤として
使用した場合には、−犬め論ｍ梶目ニ柄スハ１匁ス４−
柄を飄鋳また後１０日後に使用した場合には、全く効果
を失っているのである。
本発明はかかる事情に鑑みなされたものであって、ポリ
アクリルアミド系カチオン変性物の製紙用添加剤として
の効果を高め、さらにその効果を長期間に亙って維持す
ることのできるポリアクリルアミド変性物を提供するこ
とを目的とするものである。
アクリルアミド系カチオン変性物の製紙用添加剤として
の効果を高め、さらにその効果を長期間に亙って維持す
ることのできるポリアクリルアミド変性物を提供するこ
とを目的とするものである。
また、アクリルアミド系重合体と次亜ハロゲン酸塩とを
アルカリ性領域にある水溶液中で反応せしめた反応生成
物を得るに当って、使用するか性アルカリの量を多くす
ると、アクリルアミド系重合体の酸アミド基の加水分解
によって多量のカルボキシル基が生成して、得られるカ
チオン変性物の前述したよ、うな作用、効果が低下する
という弊害が生ずるし、また、使用するか性アルカリの
量 □を少なくすれば水溶液が不安定となり、反応
が未 □だ完結しないうちにさえもゲル化が起りや
すくなる。従ってこの反応を遂行するにあたっては、多
量のか性アルカリを使用して、しかも力ルボキシル基の
生成を押えなければならないために、極めて低温で反応
させることが必要である関係上、冷却装置等に多大の設
備が必要であるばかりか、いきおい反応時間が長くなり
、生産効率が極めて悪い等の難点を伴うものである。
アルカリ性領域にある水溶液中で反応せしめた反応生成
物を得るに当って、使用するか性アルカリの量を多くす
ると、アクリルアミド系重合体の酸アミド基の加水分解
によって多量のカルボキシル基が生成して、得られるカ
チオン変性物の前述したよ、うな作用、効果が低下する
という弊害が生ずるし、また、使用するか性アルカリの
量 □を少なくすれば水溶液が不安定となり、反応
が未 □だ完結しないうちにさえもゲル化が起りや
すくなる。従ってこの反応を遂行するにあたっては、多
量のか性アルカリを使用して、しかも力ルボキシル基の
生成を押えなければならないために、極めて低温で反応
させることが必要である関係上、冷却装置等に多大の設
備が必要であるばかりか、いきおい反応時間が長くなり
、生産効率が極めて悪い等の難点を伴うものである。
本発明のポリアクリルアミド系カチオン変性物の製造方
法は、ホフマン反応を行うに当り、後述するカチオン性
化合物を添加することによって、少量のか性アルカリの
存在下並びに亜硫酸ソーダ少量添加時においても、ゲル
化の弊害を伴うことなく、反応を遂行させて製造を行う
ことを目的とするものである。
法は、ホフマン反応を行うに当り、後述するカチオン性
化合物を添加することによって、少量のか性アルカリの
存在下並びに亜硫酸ソーダ少量添加時においても、ゲル
化の弊害を伴うことなく、反応を遂行させて製造を行う
ことを目的とするものである。
問題点を解決する手段
而して本発明のポリアミド変性物の水溶液は、アルカリ
性領域においてアクリルアミド系重合体と次亜ハロゲン
酸塩とを反応させた反応生成物と、前記アクリルアミド
のアミド基に対して１〜１０モル％相当借相当−膜構造
式 ％式％ （ただし、Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２はアミノ基又
は水酸基、−Ａは一般構造式 （ただし、Ｒｓ 、Ｒ４、Ｒｓ 、Ｒｓ及びＲＴはそれ
ぞれ同じか又は異なるアルキル基又はベンジル基、Ｘ−
は種々のアニオンを表わす。）で示される基を表わし、
ｎは２〜６の整数、霧は１〜４の整数を表わす。）で示
されるカチオン性化合物とよりなるものである。
性領域においてアクリルアミド系重合体と次亜ハロゲン
酸塩とを反応させた反応生成物と、前記アクリルアミド
のアミド基に対して１〜１０モル％相当借相当−膜構造
式 ％式％ （ただし、Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２はアミノ基又
は水酸基、−Ａは一般構造式 （ただし、Ｒｓ 、Ｒ４、Ｒｓ 、Ｒｓ及びＲＴはそれ
ぞれ同じか又は異なるアルキル基又はベンジル基、Ｘ−
は種々のアニオンを表わす。）で示される基を表わし、
ｎは２〜６の整数、霧は１〜４の整数を表わす。）で示
されるカチオン性化合物とよりなるものである。
アクリルアミド系重合体と次亜ハロゲン酸塩との反応生
成物は、この両者をアルカリ性領域において反応させて
アクリルアミド系重合体をホフマン分解反応せしめたも
のであって、アクリルアミド系重合体中のカルボン酸ア
ミド基の一部が分解されて、イソシアネート基を経てカ
チオン性のアミノ基となっている。
成物は、この両者をアルカリ性領域において反応させて
アクリルアミド系重合体をホフマン分解反応せしめたも
のであって、アクリルアミド系重合体中のカルボン酸ア
ミド基の一部が分解されて、イソシアネート基を経てカ
チオン性のアミノ基となっている。
またカチオン性化合物は、−膜構造式
％式％
（ただし、Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２はアミノ基又
は水Ｍ基、−Ａは一般構造式 （ただし、Ｒａ 、Ｒ４、Ｒｓ 、Ｒｅ及びＲ７はそれ
ぞれ同じか又は異なるアルキル基又はベンジル基、Ｘ−
は種々のアニオンを表わす。）で示される基を表わし、
ｎは２〜６の整数、ｌは１〜４の整数を表わす。）で示
されるものであって、カチオン性の三級アミノ基又は四
級アンモニウム基及び、反応性の水酸基又は−級アミン
基を有している。
は水Ｍ基、−Ａは一般構造式 （ただし、Ｒａ 、Ｒ４、Ｒｓ 、Ｒｅ及びＲ７はそれ
ぞれ同じか又は異なるアルキル基又はベンジル基、Ｘ−
は種々のアニオンを表わす。）で示される基を表わし、
ｎは２〜６の整数、ｌは１〜４の整数を表わす。）で示
されるものであって、カチオン性の三級アミノ基又は四
級アンモニウム基及び、反応性の水酸基又は−級アミン
基を有している。
而して本発明においては、前記カチオン性化合対し、１
〜１０モル％の割合で使用する。カチオン性化合物の割
合が１モル％以下では効果が少なく、また１０モル％以
上になると、不経済であるばかりでなく、製紙用添加剤
として使用した場合に、紙の地合に悪影響を与える。
〜１０モル％の割合で使用する。カチオン性化合物の割
合が１モル％以下では効果が少なく、また１０モル％以
上になると、不経済であるばかりでなく、製紙用添加剤
として使用した場合に、紙の地合に悪影響を与える。
また本発明のポリアクリルアミド系カチオン変性物の製
造方法は、ジアミン又はアミノアルコールに、−膜構造
式 ％式％） （ただし、Ｒｔは水素又はメチル１％、−Ａは一般構造
式 （ただし、Ｒａ 、Ｒ４、Ｒｓ 、Ｒａ及びＲ７はそれ
ぞれ同じか又は異なるアルキル基又はベンジル基、Ｘ−
は種々のアニオンを表わす。）で示される基を表わし、
ｌは１〜４の整数を表わす−）で示されるｈ４−第１ノ
椅モノマーを慝崩して、ミカエル付加反応により一般構
造式Ｒ２（ＣＲ２）ｎ Ｎ ＨＣ’ｒｂ ＣＨ−Ｒｔ
鵞 Ｎ Ｈ（ＣＨ２）ａ −Ａ （ただし、Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２はアミノ基又
は水酸基、−八は一般構造式 ％式％ （ただし、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ＲＧ及びＲツはそれぞれ
同じか又は異なるアルキル基又はベンジル基、Ｘ−は種
々のアニオンを表わす。）で示される基を表わし、ｎは
２〜６の整数、動は１〜４の整数を表わす。）で示され
るカチオン性化合物を得、一方、アルカリ性領域下にお
いてアクリルアミド系重合体の水溶液に次亜ハロゲン酸
塩を添加して反応させ、その反応生成物に前記カチオン
性化合物を前記アクリルアミド系重合体のアミド基に対
して１〜１０モル％添加することを特徴とするものであ
る。
造方法は、ジアミン又はアミノアルコールに、−膜構造
式 ％式％） （ただし、Ｒｔは水素又はメチル１％、−Ａは一般構造
式 （ただし、Ｒａ 、Ｒ４、Ｒｓ 、Ｒａ及びＲ７はそれ
ぞれ同じか又は異なるアルキル基又はベンジル基、Ｘ−
は種々のアニオンを表わす。）で示される基を表わし、
ｌは１〜４の整数を表わす−）で示されるｈ４−第１ノ
椅モノマーを慝崩して、ミカエル付加反応により一般構
造式Ｒ２（ＣＲ２）ｎ Ｎ ＨＣ’ｒｂ ＣＨ−Ｒｔ
鵞 Ｎ Ｈ（ＣＨ２）ａ −Ａ （ただし、Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２はアミノ基又
は水酸基、−八は一般構造式 ％式％ （ただし、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ＲＧ及びＲツはそれぞれ
同じか又は異なるアルキル基又はベンジル基、Ｘ−は種
々のアニオンを表わす。）で示される基を表わし、ｎは
２〜６の整数、動は１〜４の整数を表わす。）で示され
るカチオン性化合物を得、一方、アルカリ性領域下にお
いてアクリルアミド系重合体の水溶液に次亜ハロゲン酸
塩を添加して反応させ、その反応生成物に前記カチオン
性化合物を前記アクリルアミド系重合体のアミド基に対
して１〜１０モル％添加することを特徴とするものであ
る。
すなわち本発明の方法は、アルカリ性領域においてポリ
アクリルアミド系水溶液に次亜ハロゲン酸塩を添加して
、ホフマン分解反応によりアクリルアミド系重合体中の
カルボン酸アミド基を分解して、イソシアネート基を経
てアミノ基とし、カチオン性に変性する。然る後その水
溶液にカチオン性化合物を添加するものである。而して
そのカチオン性化合物は、一般構造式 ％式％ （ただしＮＲＩは水素又はメチル基、Ｒ２はアミノ基又
は水ｌｌ！基、−Ａは一般構造式〈ただし、Ｒｓ 、Ｒ
４、Ｒｓ 、Ｒｓ及びＲ７はそれぞれ同じか又は異なる
アルキル基又はベンジル基、Ｘ−は種々のアニオンを表
わす。）で示される基を表わし、ｎは２〜６の整数、ｍ
は１〜４の整数を表わす。）で示されるものである。
アクリルアミド系水溶液に次亜ハロゲン酸塩を添加して
、ホフマン分解反応によりアクリルアミド系重合体中の
カルボン酸アミド基を分解して、イソシアネート基を経
てアミノ基とし、カチオン性に変性する。然る後その水
溶液にカチオン性化合物を添加するものである。而して
そのカチオン性化合物は、一般構造式 ％式％ （ただしＮＲＩは水素又はメチル基、Ｒ２はアミノ基又
は水ｌｌ！基、−Ａは一般構造式〈ただし、Ｒｓ 、Ｒ
４、Ｒｓ 、Ｒｓ及びＲ７はそれぞれ同じか又は異なる
アルキル基又はベンジル基、Ｘ−は種々のアニオンを表
わす。）で示される基を表わし、ｎは２〜６の整数、ｍ
は１〜４の整数を表わす。）で示されるものである。
而して該カチオン性化合物は、ジアミン又はアミノアル
コールに、一般構造式 ％式％ （ただし、８里は水素又はメチル基、−八は一般構造式 ％式％ （ただし、Ｒｓ 、Ｒ４、Ｒｓ 、Ｒｓ及びＲ７はそれ
ぞれ同じか又は異なるアルキル基又はベンジル基、ｘ′
″は種々のアニオンを表わす。）で示される基を表わし
、■は１〜４の整数を表わす。）で示されるカチオン性
モノマーを添加して、ミカエル付加反応により、ｌｙＩ
記カデカチオン性モノマー重結合に、前記ジアミン又は
アミンアルコールのアミノ基を付加することにより合成
オム− 上記一般式で示されるカチオン性モノマーのかわりに、
エステル結合を有するカチオン性モノマ □−を使
用した場合には、ミカエル付加反応及びホフマン反応時
におけるアルカリ条件によりエステル結合が切れるため
、目的とするものが得られない。
コールに、一般構造式 ％式％ （ただし、８里は水素又はメチル基、−八は一般構造式 ％式％ （ただし、Ｒｓ 、Ｒ４、Ｒｓ 、Ｒｓ及びＲ７はそれ
ぞれ同じか又は異なるアルキル基又はベンジル基、ｘ′
″は種々のアニオンを表わす。）で示される基を表わし
、■は１〜４の整数を表わす。）で示されるカチオン性
モノマーを添加して、ミカエル付加反応により、ｌｙＩ
記カデカチオン性モノマー重結合に、前記ジアミン又は
アミンアルコールのアミノ基を付加することにより合成
オム− 上記一般式で示されるカチオン性モノマーのかわりに、
エステル結合を有するカチオン性モノマ □−を使
用した場合には、ミカエル付加反応及びホフマン反応時
におけるアルカリ条件によりエステル結合が切れるため
、目的とするものが得られない。
本発明に用いるアクリルアミド系重合体は、場 ：
合によりアクリルアミドの他に共重合可能な任意
□のモノマーと共重合して使用することも可能である。
合によりアクリルアミドの他に共重合可能な任意
□のモノマーと共重合して使用することも可能である。
共重合可能なモノマーとしては、例えばアクリルニトリ
ル、スチレン、メタアクリルアミド等のノニオン性モノ
マー又は少量のアクリル酸、メタクリル酸、ビニルスル
ホン酸等のアニオン性七ツマー等も使用可能である。
ル、スチレン、メタアクリルアミド等のノニオン性モノ
マー又は少量のアクリル酸、メタクリル酸、ビニルスル
ホン酸等のアニオン性七ツマー等も使用可能である。
また本発明の製紙用添加剤は、前記ポリアクリルアミド
系カチオン変性物の水溶液を主成分として使用したもの
である。
系カチオン変性物の水溶液を主成分として使用したもの
である。
作用
本発明において、ポリアクリルアミドカヂオン変性物の
水溶液中において、カチオン性化合物がいかなる作用を
しているのかは必ずしも明確ではないが、次のような作
用によるものと推定されるすなわち、アクリルアミド系
重合体と次亜ハロゲン酸塩との反応において、アクリル
アミド系重合体のホフマン分解反応の過程においてイソ
シアネート基が生じ、アルカリ濃度を低下させた場合該
イソシアネート基がカチオン変性物中に多く残存する。
水溶液中において、カチオン性化合物がいかなる作用を
しているのかは必ずしも明確ではないが、次のような作
用によるものと推定されるすなわち、アクリルアミド系
重合体と次亜ハロゲン酸塩との反応において、アクリル
アミド系重合体のホフマン分解反応の過程においてイソ
シアネート基が生じ、アルカリ濃度を低下させた場合該
イソシアネート基がカチオン変性物中に多く残存する。
そしてｐＨ調整時にこのイソシアネート基が架橋し、水
溶液がゲル化するなどして効果が低下するものと思われ
る。
溶液がゲル化するなどして効果が低下するものと思われ
る。
これに対し本発明のポリアクリルアミドカチオン変性物
においては、前記イソシアネート基に、カチオン性化合
物における反応性の水Ｒ基又はアミノ基が反応して、ポ
リアクリルアミドの主鎖にカチオン性化合物の側鎖を生
じ、該側鎖における三級アミノ基又は四級アンモニウム
基が安定なカチオン性の基として作用することによるも
のと思われる。
においては、前記イソシアネート基に、カチオン性化合
物における反応性の水Ｒ基又はアミノ基が反応して、ポ
リアクリルアミドの主鎖にカチオン性化合物の側鎖を生
じ、該側鎖における三級アミノ基又は四級アンモニウム
基が安定なカチオン性の基として作用することによるも
のと思われる。
それによって、−級及び二級アミノだけでは不十分な高
いｐＨｂｌＡにおいても、充分な定着性及びｈチオン性
発現に優れたカチオン性重合体が得ら、 れる。
いｐＨｂｌＡにおいても、充分な定着性及びｈチオン性
発現に優れたカチオン性重合体が得ら、 れる。
発明の効果
本発明によれば、ポリアクリルアミドカチオン変性物は
長期間に亙って安定であって、これを製紙用の添加剤と
して使用した場合、製紙用添加剤として優れた効果を発
揮すると共に、長期間に亙っで製紙用添加剤としての優
れた性能を維持するのである。
長期間に亙って安定であって、これを製紙用の添加剤と
して使用した場合、製紙用添加剤として優れた効果を発
揮すると共に、長期間に亙っで製紙用添加剤としての優
れた性能を維持するのである。
実施例
実施例１
攪拌機、温度計、冷却機及び滴下ロートを備えた四つロ
フラスコにエチレンジアミン１５ｇを仕込み、温度が４
０℃以上にならないように注意しながら、ジメチルアミ
ノプロピルメタアクリルアミド８５．２ｇを滴下する。
フラスコにエチレンジアミン１５ｇを仕込み、温度が４
０℃以上にならないように注意しながら、ジメチルアミ
ノプロピルメタアクリルアミド８５．２ｇを滴下する。
滴下終了後、４０℃で１時間、さらに５５℃で２時間反
応させて反応を完結させ、カチオン性化合物を得る。
応させて反応を完結させ、カチオン性化合物を得る。
一方、平均分子量８０万のポリアクリルアミドの１５重
量％水溶液１８０ｇを冷却、攪拌しながら、次亜塩素酸
ソーダ水溶液（有効塩素１３％）４１．５ｇと、か性ソ
ーダ３．８ｇとを含むアルカリ性次亜塩素酸ソーダ水溶
液９０ｇを滴下し、滴下終了後さらに６０分間２５℃に
保存して反応を終了させる。次いで前記カチオン性化合
物４．４９を加えて２０分間反応させ、塩酸でｐｆ−１
４，５に調整し、ポリアクリルアミド系カチオン変性物
を得た。
量％水溶液１８０ｇを冷却、攪拌しながら、次亜塩素酸
ソーダ水溶液（有効塩素１３％）４１．５ｇと、か性ソ
ーダ３．８ｇとを含むアルカリ性次亜塩素酸ソーダ水溶
液９０ｇを滴下し、滴下終了後さらに６０分間２５℃に
保存して反応を終了させる。次いで前記カチオン性化合
物４．４９を加えて２０分間反応させ、塩酸でｐｆ−１
４，５に調整し、ポリアクリルアミド系カチオン変性物
を得た。
実施例２
ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミドに変えてメ
タアクリルアミドトリメチルプロピルアンモニウムクロ
ライドの５０重量％水溶液１１１ｇを使用する以外は実
施例１と同様に操作して、ポリアクリルアミドカチオン
変性物を得た。
タアクリルアミドトリメチルプロピルアンモニウムクロ
ライドの５０重量％水溶液１１１ｇを使用する以外は実
施例１と同様に操作して、ポリアクリルアミドカチオン
変性物を得た。
実施例３
エチレンジアミンに変えてモノエタノールアミン１５．
２（Ｊを使用する以外は実施例１と同様に操作して、ポ
リアクリルアミドカチオン変性物を得た。
２（Ｊを使用する以外は実施例１と同様に操作して、ポ
リアクリルアミドカチオン変性物を得た。
比較例１
平均分子ｆｆ１８０万のポリアクリルアミドの１５重量
％水溶液１８０ｇを冷却、攪拌しながら、次亜塩素酸ソ
ーダ水溶液（有効塩ｊｌ（１３％）４１．５９と、か性
ソーダ６．２ｇとを含むアルカリ性次亜塩素酸ソーダ水
溶液９０ｇを滴下し、滴下終了後さらに６０分間２５℃
に保存して反応を終了させる。次いで亜硫酸ソーダの１
５重量％水溶液１０９を加え、塩酸でｐｌ−１４。
％水溶液１８０ｇを冷却、攪拌しながら、次亜塩素酸ソ
ーダ水溶液（有効塩ｊｌ（１３％）４１．５９と、か性
ソーダ６．２ｇとを含むアルカリ性次亜塩素酸ソーダ水
溶液９０ｇを滴下し、滴下終了後さらに６０分間２５℃
に保存して反応を終了させる。次いで亜硫酸ソーダの１
５重量％水溶液１０９を加え、塩酸でｐｌ−１４。
５に調整し、ポリアクリルアミドカチオン変性物を得た
。
。
比較例２
か性ソーダ６．２ｇを３．８ｇに減らす以外は比較例１
、と同様の操作を行ったが、塩酸にてｐ）１４．５に調
整する時に反応溶液はゲル化してしまった。
、と同様の操作を行ったが、塩酸にてｐ）１４．５に調
整する時に反応溶液はゲル化してしまった。
試験
上記各実施例及び比較例で得られたポリアクリルアミド
カチオン変性物の製紙用添加剤としての性能を見るため
、該ポリアクリルアミドカチオン変性物の合成直後及び
、４０℃で１０日問保管した債の、全カチオン基量並び
に、ｐＨ５，５の酸性抄紙系における紙の濾水性及び破
裂強度を測定した。なお４０℃で１０日間保管した後の
紙の濾水性及び破裂強度については、ｐＨ９，０のアル
カリ抄紙系の場合についても試験した。
カチオン変性物の製紙用添加剤としての性能を見るため
、該ポリアクリルアミドカチオン変性物の合成直後及び
、４０℃で１０日問保管した債の、全カチオン基量並び
に、ｐＨ５，５の酸性抄紙系における紙の濾水性及び破
裂強度を測定した。なお４０℃で１０日間保管した後の
紙の濾水性及び破裂強度については、ｐＨ９，０のアル
カリ抄紙系の場合についても試験した。
全カチオン基の定量
トルイジンブルーを指示薬として、ポリビニルスルホン
酸カリウムで滴定して、全カチオン基を定量した。
酸カリウムで滴定して、全カチオン基を定量した。
濾水性
パルプ（新聞故紙）の２．５％水性分散液に前記重合体
を体バルブ０．２５％添加し、カナディアンフリーネス
テスターにより水温１８℃で濾水性試験を行った。
を体バルブ０．２５％添加し、カナディアンフリーネス
テスターにより水温１８℃で濾水性試験を行った。
破裂強度
バルブ（新聞故紙）の２．５％水性分散液に前記重合体
を体バルブ０．２５％添加し、タツビスタンダードシー
トマシンを用いて坪ｆｆ１１６０＄’、ｎ２となるよう
に抄紙した。次いで４−４で１分間プレス脱水し、表面
温度１０５℃の回転ドライヤーで４分間乾燥後調湿して
紙を得た。そしてＪＩＳＰ８１３１により破裂強度を測
定した。
を体バルブ０．２５％添加し、タツビスタンダードシー
トマシンを用いて坪ｆｆ１１６０＄’、ｎ２となるよう
に抄紙した。次いで４−４で１分間プレス脱水し、表面
温度１０５℃の回転ドライヤーで４分間乾燥後調湿して
紙を得た。そしてＪＩＳＰ８１３１により破裂強度を測
定した。
試験結果
以上の試験による酸性抄紙系（硫酸バンド１％添加）に
おける試験結果を表−１に示す。またアルカリ抄紙系に
おける濾水性及び破裂強度の試験結果を、表−２に示す
。
おける試験結果を表−１に示す。またアルカリ抄紙系に
おける濾水性及び破裂強度の試験結果を、表−２に示す
。
手続ン１１正芸ｔ１３（自発）
昭和６０年１２月２３８
２、発明の名称 ポリアクリルアミド系カチオン変
性物の水溶液、その製造方法及び製紙用添加剤 ３、補正をする晋 事件どの関係 特許出願人 カ コ ガワシ ノグチチョウミズアシ兵沖県加古用市
野ロ町水足６７１番地の４ハリ ７ カ セイ コ
ラ ギョウ播磨化成工業株式会社 ハ セ ガワ スエ ヨシ 代表者 長谷月１末吉 ５、補正命令の日付 自 発６、補
正により増加する発明の数 なし７、補Ｉ］：の対
染 明１１書の発明の詳細な説明の欄ＬＩ４′！″
１ｆｆｉＥｔＺ・ １・・乃じ０．１
？−，２４Ｉ
性物の水溶液、その製造方法及び製紙用添加剤 ３、補正をする晋 事件どの関係 特許出願人 カ コ ガワシ ノグチチョウミズアシ兵沖県加古用市
野ロ町水足６７１番地の４ハリ ７ カ セイ コ
ラ ギョウ播磨化成工業株式会社 ハ セ ガワ スエ ヨシ 代表者 長谷月１末吉 ５、補正命令の日付 自 発６、補
正により増加する発明の数 なし７、補Ｉ］：の対
染 明１１書の発明の詳細な説明の欄ＬＩ４′！″
１ｆｆｉＥｔＺ・ １・・乃じ０．１
？−，２４Ｉ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アルカリ性領域においてアクリルアミド系重合体と
次亜ハロゲン酸塩とを反応させた反応生成物と、前記ア
クリルアミドのアミド基に対して１〜１０モル％相当量
の、一般構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＿１は水素又はメチル基、Ｒ＿２はアミノ
基又は水酸基、−Ａは一般構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼基又は▲数式、化学
式、表等があります▼基、 （ただし、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７
はそれぞれ同じか又は異なるアルキル基又はベンジル基
、Ｘ＾−は種々のアニオンを表わす。）で示される基を
表わし、ｎは２〜６の整数、ｍは１〜４の整数を表わす
。）で示されるカチオン性化合物とよりなる、ポリアク
リルアミド系カチオン変性物の水溶液 ２ ジアミン又はアミノアルコールに、一般構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＿１は水素又はメチル基、−Ａは一般構造
式 ▲数式、化学式、表等があります▼基又は▲数式、化学
式、表等があります▼基、 （ただし、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７
はそれぞれ同じか又は異なるアルキル基又はベンジル基
、Ｘ＾−は種々のアニオンを表わす。）で示される基を
表わし、ｍは１〜４の整数を表わす。）で示されるカチ
オン性モノマーを添加して、ミカエル付加反応により一
般構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＿１は水素又はメチル基、Ｒ＿２はアミノ
基又は水酸基、−Ａは一般構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼基又は▲数式、化学
式、表等があります▼基、 （ただし、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７
はそれぞれ同じか又は異なるアルキル基又はベンジル基
、Ｘ＾−は種々のアニオンを表わす。）で示される基を
表わし、ｎは２〜６の整数、ｍは１〜４の整数を表わす
。）で示されるカチオン性化合物を得、一方、アルカリ
性領域下においてアクリルアミド系重合体の水溶液に次
亜ハロゲン酸塩を添加して反応させ、その反応生成物に
前記カチオン性化合物を前記ポリアクリルアミドのアミ
ド基に対して１〜１０モル％添加することを特徴とする
、ポリアクリルアミド系カチオン変性物の製造方法 ３ アルカリ性領域においてアクリルアミド系重合体と
次亜ハロゲン酸塩とを反応させた反応生成物と、前記ア
クリルアミドのアミド基に対して１〜１０モル％相当量
の、一般構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＿１は水素又はメチル基、Ｒ＿２はアミノ
基又は水酸基、−Ａは一般構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼基又は▲数式、化学
式、表等があります▼基、 （ただし、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７
はそれぞれ同じか又は異なるアルキル基又はベンジル基
、Ｘ＾−は種々のアニオンを表わす。）で示される基を
表わし、ｎは２〜６の整数、ｍは１〜４の整数を表わす
。）で示されるカチオン性化合物とよりなるポリアクリ
ルアミド系カチオン変性物を主成分とする、製紙用添加
剤
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19904285A JPH0696839B2 (ja) | 1985-09-09 | 1985-09-09 | 製紙用添加剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19904285A JPH0696839B2 (ja) | 1985-09-09 | 1985-09-09 | 製紙用添加剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6259602A true JPS6259602A (ja) | 1987-03-16 |
| JPH0696839B2 JPH0696839B2 (ja) | 1994-11-30 |
Family
ID=16401146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19904285A Expired - Lifetime JPH0696839B2 (ja) | 1985-09-09 | 1985-09-09 | 製紙用添加剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0696839B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5239014A (en) * | 1988-12-28 | 1993-08-24 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Cationic acrylamide polymers and the applications of these polymers |
| US5292821A (en) * | 1988-12-28 | 1994-03-08 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Catonic acrylamide polymers and the applications of these polymers |
| FR2880901A1 (fr) * | 2005-01-17 | 2006-07-21 | Snf Sas Soc Par Actions Simpli | Procede de fabrication de papier et carton de grande resistance a sec et papiers et cartons ainsi obtenus |
| CN107743500A (zh) * | 2015-04-20 | 2018-02-27 | 阿科玛法国公司 | 得自仲胺氨基醇对多官能丙烯酸酯的加成的高官能度氨基丙烯酸酯‑丙烯酸酯氨基甲酸酯 |
| US11685709B2 (en) * | 2018-08-29 | 2023-06-27 | Ecolab Usa Inc. | Multiple charged ionic compounds derived from polyamines and compositions thereof and use thereof as reverse emulsion breakers in oil and gas operations |
| US11702586B2 (en) | 2018-08-29 | 2023-07-18 | Championx Usa Inc. | Use of multiple charged cationic compounds derived from polyamines for clay stabilization in oil and gas operations |
-
1985
- 1985-09-09 JP JP19904285A patent/JPH0696839B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2006075115A3 (fr) * | 2005-01-17 | 2006-12-28 | Snf Sas | Procede de fabrication de papier et carton de grande resistance a sec et papiers et cartons ainsi obtenus |
| US7972478B2 (en) | 2005-01-17 | 2011-07-05 | S.P.C.M. Sa | Method of producing high dry strength paper and cardboard and paper and cardboard thus obtained |
| CN107743500A (zh) * | 2015-04-20 | 2018-02-27 | 阿科玛法国公司 | 得自仲胺氨基醇对多官能丙烯酸酯的加成的高官能度氨基丙烯酸酯‑丙烯酸酯氨基甲酸酯 |
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| US11702586B2 (en) | 2018-08-29 | 2023-07-18 | Championx Usa Inc. | Use of multiple charged cationic compounds derived from polyamines for clay stabilization in oil and gas operations |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0696839B2 (ja) | 1994-11-30 |
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