JPS625901B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は優れた選択的除草作用を有する新規の
価値あるジウレタン、これ等化合物を含有する選
択的除草剤及びこれ等化合物にて望ましからぬ植
物の生長を阻害する方法に係る。 ３−イソプロピル−２・１・３−ベンゾチアジ
アジン−(4)−オン−２・２−ジオキシドを望まし
からぬ広葉雑草の選択的撲滅のために使用するこ
とは公知である（独乙国特許明細書第1542836
号）。 更に農業の実地に対して重要な化合物はエチル
−Ｎ−〔（３−N′−フエニルカルバモイルオキ
シ）−フエニル〕−カルバマート（独乙国特許公開
公報第1567151号）であつてサトウジシヤ（甜
菜）はこの有効物質の唯一の使用範囲である。 １つの弗素原子又は２つの塩素原子に依り置換
されたフエニル残基を含有する除草作用を有する
ジウレタン例えばエチル−Ｎ−〔３−N′−4′−フ
ルオルフエニル−カルバモイルオキシ）−フエニ
ル〕−カルバマートは公知である（独乙国特許公
開公報第1567151号、独乙国特許公告公報第
1568138号）。 然るに一般式 〔式中Ｒは低級アルキル残基（メチル、エチル）
を意味し、Ｘ／Ｙは選択的に組み合せ弗素／弗
素、弗素／塩素及び塩素／弗素を意味する〕の３
−（N′−ハロゲンフルオル−フエニル−カルバモ
イルオキシ−フエニル）−カルバマートは多くの
主要な望ましからぬ植物に対する極めて良好な作
用に於て、同時に栽培植物例えば大豆（Glycin
max.）に於て良好な忍容性を示すことが知られ
た。他の栽培植物例えば落花生、カブラ及び或る
野菜類も新規の有効物質に対し極めて良好な忍容
性を示し、並びに稲もなお受容し得る忍容性を示
し、従てこれ等化合物は単独にて又は他の除草性
物質と組合せて、選択的除草剤として広い適用を
可能ならしめる。 新規の化合物は例えば次の方法に依り製造され
ることができる： (a) Ｎ−（３−ヒドロキシフエニル）−ウレタン
〔これ自体は公知の方法に依りｍ−アミノフエ
ノール（独乙国特許公開公報第1643763号）又
は３−ヒドロキシフエニルイソシアナート（英
国特許明細書第1153261号）より製造される〕
をイソシアナート反応に対して慣用される触媒
例えば第３級アミン（トリエチルアミン、１・
４−ジアザビシクロ−（２・２・２）−オクタ
ン）、窒素含有複素環式化合物（ピリジン、
１・２−ジメチルイミダゾール）又は有機錫化
合物（ジブチル錫ジアセタート、ジメチル錫ジ
クロリド）の存在に於て、場合に依り反応条件
下にて不活性の溶剤例えば炭化水素（リグロイ
ン、ベンジン、トルオール、ペンタン、シクロ
ヘキサン）、ハロゲン化炭化水素（メチレンク
ロリド、ジクロルエタン、クロルベンゾー
ル）、ニトロ炭化水素（ニトロベンゾール、ニ
トロメタン）、ニトリル（アセトニトリル、ブ
チロニトリル、ベンゾニトリル）、エーテル
（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン）、エステル（醋酸エチルエステル、
プロピオン酸メチルエステル）、ケトン（アセ
トン、メチルエチルケトン）又はアミド（ジメ
チルフオルムアミド、フオルムアミド）中にて
（独乙国特許公開公報第1568138号）、０乃至150
℃の範囲殊に40乃至100℃の範囲の温度に於て
ハロゲンフルオルフエニルイソシアナートと反
応せしめることに依り、 (b) Ｎ−（３−ヒドロキシフエニル）−ウレタン又
はそのアルカリ塩を場合に依り酸結合剤例えば
水酸化−、炭酸−、重炭酸アルカリ、酸化−、
水酸化−、炭酸−、重炭酸アルカリ土類又は第
３級有機塩基（例えばトリエチルアミン、ピリ
ジン、Ｎ・Ｎ−ジメチルアニリン）の存在に於
て溶剤例えば水、アルコール（メタノール、エ
タノール、イソプロパノール）中にて又は(a)中
に記載したようにして（独乙国特許公開公報第
1568138号、同第1568621号）、ハロゲンフルオ
ールフエニルカルバミド酸クロリド（Houben
−Weyl、Methoden der organ.Chemie、第
巻第130頁、Georg Thieme−Verlag、
Stuttgart、第４版1952年に相当して塩化水素
を相当するイソシアナートに附加することに依
り製造された）と反応せしめることに依り、 (c) ｍ−ニトロフエノールをハロゲンフルオルフ
エニルイソシアナートと（方法ａに相当し
て）、又はハロゲンフルオルフエニルカルバミ
ド酸クロリドと（方法ｂに相当して）反応せし
め、続いて公知の方法例えば(b)中に記載したよ
うに溶剤中にて貴金属例えば白金、パラジウム
又はラニ−ニツケルに依り接触水素添加し、ニ
トロ基を還元することに依り、（但しニトロ−
及び或るハロゲン化炭化水素を除き）続いて溶
剤中にて無機又は有機塩基の存在に於てクロル
炭酸エステルと反応せしめることに依り（既に
ｂ中にて説明したように）（独乙国特許公開公
報第1568621号）。 (d) 殊に反応条件下にて不活性の有機溶剤中にて
（ａ中に記載したように）、場合に依り酸結合剤
の添加の下に（ｂ中に於けるように）Ｎ−（３
−ヒドロキシフエニル）−ウレタンをフオスゲ
ンと反応せしめて相当するクロル炭酸エステル
を生ぜしめ、次にこれを方法ｂと同様にしてハ
ロゲンフルオルアニリンと反応せしめて所望の
最終生成物を生ぜしめることに依り得られるが
（独乙国特許公開公報第1593523号）、方法ａが
特に有利である。 次の諸例は新規のジウレタンの製造を説明する
ものである： （尚、以下本発明に係る新規のジウレタン化合
物を第〇号もしくは〇号の記号で、比較のための
公知のジウレタン化合物をNo.〇で表示する場合が
あり、又これら表示の後にN′−フエニルの３
位、４位の置換元素を、例えば（３＝Cl、４−
Ｆ）のように表示することもある。） 例 １ エチル−Ｎ−〔３−（N′−３・４−ジフルオル
カルバモイルオキシ）−フエニル〕カルバマー
ト（第１号） エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシフエニル）−カル
バマート18.1ｇ（0.1モル）をトリエチルアミン
0.5ｇと共に無水トルオール150ml中にて70〜80℃
に加熱する。徐々に３・４−ジフルオルフエニル
−イソシアナート15.5ｇ（0.1モル）を滴加し、
且つ３時間100℃に於て撹拌する。冷却後吸引濾
別し、且つ醋酸エステル／石油エーテルより再結
晶せしめる。収量：22.0ｇ、66％に相当する；熔
融点127〜130℃ 例 ２ メチル−Ｎ−〔３−（N′−３−クロル−４−フ
ルオルフエニルカルバモイルオキシ）−フエニ
ル〕−カルバマート（第９号） ３−クロル−４−フルオルフエニルイソシアナ
ート8.6部（重量部）を、テトラヒドロフラン100
部中に於けるＮ−（3′−ヒドロキシフエニル）−メ
チルカルバマート8.4部及びジブチル錫ジアセタ
ート１滴より成れる溶液に添加する。 20時間放置せる後濃縮し、残滓をトルオール80
部と混和し且つ吸引濾別する。乾燥後175−177℃
の熔融点を有する白色結晶16.2部が得られる。 次の新規のジウレタンは同様にして製造され
る： ２ エチル−Ｎ−〔３−（N′−３−クロル−４
−フルオルフエニルカルバモイルオキシ）−フエ
ニル〕−カルバマート
熔融点133−134℃（第２号） ３ エチル−Ｎ−〔３−（N′−３−フルオル−
４−クロルフエニルカルバイルオキシ）−フエニ
ル〕−カルバマート熔融点155−158℃（第３号） ８ メチル−Ｎ−〔３−（N′−３・４−ジフル
オルフエニルカルバモイルオキシ）−フエニル〕−
カルバマート 熔融点161−163℃（第８号） ９ メチル−Ｎ−〔３−（N′−３−クロル−４
−フルオルフエニルカルバモイルオキシ）−フエ
ニル〕−カルバマート
熔融点175−177℃（第９号）（前揚） 10 メチル−Ｎ−〔３−（N′−３−フルオル−
４−クロルフエニルカルバモイルオキシ）−フエ
ニル〕−カルバマート
熔融点170−173℃（第10号） 原料物質の製造 方法Ａ ３−クロル−４−フルオルフエニルイソシア
ナート フオスゲン250部（重量部）をトルオール1000
部中に溶解せる溶液に、−10乃至０℃に於て撹拌
しつつ３−クロル−４−フルオルアニリン156部
の溶液を添加調合する（J.Chem.Soc.1928年第
423頁）。続いて反応混合物を徐々に且つ澄明にな
るまで110℃（内温度）に加熱する。 次に溶剤を減圧下にて溜別する。残留する粗製
イソシアナートを真空蒸溜に依り精製する：Kp.
₃₃mm108〜112℃。 この化合物は次の構造式を有する： 同様にして３−フルオル−４−クロルアニリン
をフオスゲン化することに依り（J.Chem.
Soc.1928年第423頁）固状の粗製イソシアナート
が得られる。これを結晶に依り精製する：熔融点
39−42℃。 この化合物は次の構造式を有する： 方法Ｂ ３・４−ジフルオルフエニルイソシアナート フオスゲン180部（重量部）をクロルナフタリ
ン1100部中に溶解せる溶液に、−10乃至０℃に於
て撹拌しつつ３・４−ジフルオルアニリン120部
を添加調合する（J.Am.Chem.Soc.第73巻、第
5884−５頁1951年）。次に反応混合物を更にフオ
スゲンの導入下に150℃まで加熱し、且つ２時間
この温度に於て後フオスゲン化する。処理のため
に過剰のフオスゲンを窒素にて洗除し、且つイソ
シアナートを溶液より溜別する。Kp.₃₀mm79−85
℃。 この化合物は次の構造式を有する： 新規のジウレタン（ビスカルバマート）の除草作
用のための試験 次の試験に於て本発明に依る有効物質の特殊性
を化学的に類似の公知の化合物に比較して明示す
る。比較剤としては除草性ジウレタン（化合物No.
４、５、７、11、12、13、14）並びにこれ等化合
物類よりの隣接する商業上の標準生成物（No.６）
が使用された。化合物No.11、12、13、14は次の式
を有する。

【表】

【表】 行われた。
温室試験 200cm³内容のパラフイン処理した厚紙コツプ
に腐植土1.5％を有する粘土質砂土を填充し
た。この中で種類に依り分けて試験植物の播種
が行われた（表１）。全部発芽後処理（葉処
理）に係るものであるから、所望の大きさ及び
成長期までの植物が使用された。通例これ等植
物は、形成された１つ乃至５つの本葉（僅かの
場合には夫以上）を有するようになつた場合に
処理された。剤の適用は分布媒体としての水中
にて細かく噴霧するノズルに依り行われた。試
験植物の温度要求に相当して、試験は温室設備
の比較的冷部分（15−26℃）又は比較的温部分
（25−40℃）に於て行われた。試験期間は２乃
至４週間に及んだ。この期間中植物は規則的に
手入れされ、且つその個々の処理に対する反応
が評価された。後記の表は試験物質及び夫々の
調合量（ヘクタール当りの活性物質のKg）を包
含している。評価は０乃至100の段階に依り行
われた。この場合０は植物の損傷なしを意味
し、100は植物の完全破滅を意味する。 露地試験 この場合物質は露地区画上に適用された。噴
射器としては農業用器具運搬機上に据えつけら
れたモーター駆動区画用噴射器が役立つた。水
はその中に乳化された有効物質用分配媒体であ
つた。噴射は植物の発芽後種々の生長期に対し
行われた。栽倍植物（表７、８）は列に播種さ
れた。雑草は個々の立地に於ては大部分自然に
発生した。雑草数を増加するために、追加的に
なお雑草の種子を広い市松模様状に播き散らし
た。個々の試験に於ける土壌はPH５−６及び腐
植土１−２％を有する粘土質砂土であつた。総
ての試験は数週間に亘つて継続した。この期間
中、栽培植物及び望ましからぬ植物に対する試
験物質の作用が段階０乃至100に依り記録され
た。 結 果 添附の表２−８は次の結果を示す：比較剤エチ
ル−Ｎ−〔３−（N′−３・４−ジクロルフエニル
−カルバモイルオキシ）−フエニル〕−カルバマー
ト（有機物質第７号）は一般にその中くらい乃至
貧弱な除草作用のために劣つていた。新規の化合
物第１号のみならず、本発明に依る有効物質第２
号も明らかに勝つている（表３、７）。 同一の劣弱性は比較に使用されたモノフルオル
置換化合物No.４にもあてはまる（表２、７）。 ここに同様に議論された比較物質No.５は勿論前
述の両比較物質よりも活性であり、且つ本発明に
依る化合物の雑草損傷分布に包含されている。然
し乍ら活性物質単位当りの活性度は新規の化合物
第１号の活性度以下であつた。この弱点は特に例
えば中部ヨーロツパに於けるカブラ栽培に於て主
要な雑草類例えばハコベ（Stellaria media）、カ
ラシナ類（Sinapis−und Raphanus−Arten）、
並びにイヌフグリ類（Veronica−Arten）に於て
顕著であつた。比較的温暖な地域に対しては、既
に前述した望ましからぬ類例えばハギ
（Desmodium）、タカトウダイ属（Euphorbia）
及びナス属（Solanum）に於ける新規の化合物の
卓越性は貴重である。 置換すれば、本発明化合物に最も類似する比較
化合物の作用の弱さに直面すれば、栽培植物によ
つて示される比較化合物の多少なりとも、はつき
りした認容性は余り意味がない（表４、５、
６）。 それ故に重大なことは、置換してない化合物第
６号との比較である。この化合物は、一貫して新
規化合物に相当する除草効果を示した。この場合
いくつかの種類の植物における或る程度の弱さは
ヨウシユチヨウセンアサガオ（Datura
stramonium）における卓越性によつて平均化し
て埋め合される（表２、７）。 然しながら種々の大豆類における温室試験にお
いて、新規化合物第１号は比較剤第６号よりも著
しく低い葉障害しか起こさないことが示された。
（表４、５）大豆用除草剤は例えば３−イソプロ
ピル−２・１・３−ベンゾ−チアジアジノン−(4)
−２・２−ジオキシドにおいて究明されているよ
うに、大豆の或る種に対して薬害を及ぼすことが
知られているが（表５）、これらの温室試験にお
いて、本発明に係る化合物第１号は、植物毒性に
関し、容認し得るものであつたのに対し比較剤の
それは著しく強かつた。 さらに他の栽培植物に対する薬剤の認容性に関
していえば新規な化合物第２号は、甜菜及び稲に
対して、比較剤第６号よりもはるかに認容性であ
つた（表６） 比較剤第６号の植物毒性に関しては冒頭におい
て指摘したが、かかる毒性に関しては、ここにも
明確に現わされている。これに反して新規の化合
物第１号によつて処理された甜菜は、その除草剤
による薬害は殆んどみられず、この栽培植物に対
する、その卓越した選択性を示した（表６、７、
及び８）。 表６及び10には試験された化合物のすべてが除
草活性を有することが示されている。しかしこれ
らの結果を詳細に調べると、本発明に係る化合物
はその個々を比較すると、その優れた除草活性
か、栽培植物が示す認容性のいずれかで、従来の
化合物よりはるかに優れている。このようなこと
は予期し得ないものであり、かつ驚くべきことで
ある。そしてこのことは本発明によつて得られる
化合物の特徴である。 表１−植物名の表 アオビユ（Amaranthus retroflexus） ローマカミルレ（Anthemis spp.） 落果生（Arachis hypogaea） 甜菜（Beta vulgaris spp.alt.） ブラシツカ ナパス（Brassica napus） ホソバアカザ（Chenopodium album） キク（Chrysanthemum segetum） ヨウシユチヨウセンアサガオ（Datura
stramonium） ヤブハギ（Desmodium tortuosum） トウダイグサ（Euphorbia geniculata） ハキダメギク属（Galinsoga spp. 大豆（Glycine max） 木棉（Gossypium hirsutum） ヒマワリ（Helianthus annuus） サツマイモ属（Ipomoea spp.） ホトケノザ（Lamium amplexicaule） カミルレ（Matricaria chamomilla） カミルレ属（Matricaria spp.） ムラサキウマゴヤシ（Medicago sativa） ヤマアイ（Mercurialis annua） 稲（Oryza sativa） ゴガツササゲ（Phaseolus vulgaris） ニワヤナギ（Polygonum aviculare） ソバカズラ（Polygonum convolvulus） ハマダイコン（Raphanus raphanistrum） セスバニア エグザルタタ（Sesbania
exaltata） エノコログサ（Setaria viridis） シナピス アルバ（Sinapis alba） シナピス アルベンシス（Sinapis arvensis） イヌホオヅキ（Solanum nigrum） モロコシ（Sorghum bicolor） オオツメクサ（Spergula arvensis） ハコベ（Stellaria media） イヌノフグリ属（Veronica spp.） ペンシルバニアオナモミ（Xanthium
pennsylvanicum） グンバイナズナ（Thlaspi arvense） 小麦（Triticum aestivum）

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 本発明に依る除草剤は発芽後方法に於て直接栽
培植物の葉上に噴射されることができる。然し乍
ら下葉適用に依ても望ましからぬ植物を除去する
こともある。この場合噴射流が栽培植物の葉に全
然当たらないか又は僅かに当たるに過ぎなく、且
つ生長した小さい雑草になお充分に当たるよう
に、噴射流は転向される。なおまた潅木−及び樹
木栽培に於ける低生長の望ましからぬ植物の処理
を極端な場合と見なすことができる。 使用技術的可能性を考慮に入れて、本発明に依
る除草剤又はこれを含有する混合物は、表中に記
載されている有用植物に於ける以外に、なお更に
多数の栽培植物中に於て、望ましからぬ植物の発
育を阻止するために使用されることができる。こ
の場合使用濃度を撲滅対象物に応じて0.1Kg／ヘ
クタールから15Kg／ヘクタール又は夫以上までに
変動することができる。詳細には次の有用植物が
挙げられる： タマネギ（Allium cepa） パイナツプル（Ananas comosus） アスパラガス（Asparagus）officinalis） オートムギ（Avena sativa） 甜菜（Beta vulgaris spp.rapa） アカテンサイ（Beta vulgaris spp.
esculenta） ブラシツカ ナパス 変種ナパス（Brassica
napus var.napus） ブラシツカ ナパス 変種ナポブラシツカ
（Brassica napus var.napobrassica） ブラシツカ ナパス 変種ラパ（Brassica
napus var.rapa） ブラシツカ ナパス 変種シルベストリス
（Brassica napus var.silvestris） トウツバキ（Camellia sinensis） ベニバナ（Carthamus tinctorius） マルブシユカン（Citrus limon） グレープフルーツ（Citrus maxima） ダイダイ（Citrus reticulata） ナツミカン（Citrus sinensis） コーヒーノキ〔Coffea arabca（Coffea
canephora、Coffea liberica）〕 アミメロン（Cucumis melo） キユウリ（Cucumis sativus） ギヨウギシバ（Cynodon dactylon） ニンジン（Daucus carota） アブラヤシ（Elaeis guineensis） イチゴ（Fragaria vesca） ヒマワリ（Helianthus annuus） キクイモ（Helianthus tuberosus） ゴムノキ（Hevea brasiliensis） 大麦（Hordeum vulgare） カラハナソウ（Humulus lupulus） アメリカイモ（Ipomoea batatas） ニガナ（Lactuca sativa） レンズマメ（Lens culinaris） アマ（Linum usitatissimum） トマト（Lycopersicon lycopersicum） リンゴ属（Malus spp.） キヤツサバ（Manihot esculenta） ムラサキウマゴヤシ（Medicago sativa） ハツカ（Mentha piperita） バシヨウ属（Musa spp.） タバコ〔Nicotiana tabacum（N.rustica）〕 オリーブ（Olea europaea） 稲（Oryza sativa） キビ（Panicum miliaceum） アズキ（Phaseolus lunatus） ササゲ（Phaseolus mango） パセリ（Pennisetum glaucum） ペトロセリナム クリスパム属 チユベロサム
（Petroselinum crispum spp.tuberosum） トウヒ（Picea abies） モミ（Abies alba） マツ属（Pinus spp.） シロエンドウ（Pisum sativum） サクラ（Prunus avium） アンズ（Prunus pomestica） モモ（Prunus persica） ナシ（Pyrus communis） サグリ（Ribes sylvestre） サンザシ（Ribes uva−crispa） トウゴマ（Ricinus communis） サトウキビ（Saccharum officinarum） ライムギ（Secale cerale） ゴマ（Sesamum indicum） ジヤガイモ（Solanum tuberosum） モロコシガヤ（Sorghum dochna） ホウレンソウ（Spinacia oleracea） カカオノキ（Theobroma cacao） ムラサキツユクサ（Trifolium pratense） 小麦（Triticum aestivum） イワツツジ（Vaccinium corymbosum） コケモモ（Vaccinium vitis−idaea） ソラマメ（Vicia faba） ササゲ〔Vigna sinensis（V.unguiculata）〕 ブドウ（Vitis vinifera） トウモロコシ（Zea mays） 次の表は本発明に依る物質と混合して、拡大さ
れた捕捉可能な類スペクトルを介して又は活性物
質単位当りの活性度の強化に依り作用改善に重大
な寄与をなす除草剤を包含する。

【表】

【表】

【表】 保護剤と混合して一緒に適用できることが有益で
ある。この場合害虫、植物病理菌を駆除する剤又
は生長制御剤を挙げることができる。更に栄養−
又は微量元素不足を除くために使用される人造肥
料溶液との混合可能性も重要である。 使用は例えば直接飛散可能の溶液、粉末、懸濁
液又高％の水性、油状又は他の懸濁液又は分散
液、乳濁液、油分散液、ペースト、振りかけ剤、
撒布剤、粒状体の形に於て飛散、噴霧、振りか
け、撒布又は傾注に依り行われる。使用形は完全
に使用目的に適合せしめられる；使用形は何れの
場合にもできるだけ本発明に依る有効物質の極め
て細かい分布を保証しなければならない。 直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト及び油
分散液を製造するために、中位及至高位の沸点の
鉱油溜分例えば燈油又はデイーゼル油、更にコー
ルタール油等、並びに植物性又は動物性産出源の
油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素例えばベン
ゾール、トルオール、キシロール、パラフイン、
テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリ
ン又はその誘導体、例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、クロロフオル
ム、四塩化炭素、シクロヘキサノール、シクロヘ
キサノン、クロルベンゾール、イソフオロン等、
強極性溶剤例えばジメチルフオルムアミド、ジメ
チルスルフオキシド、Ｎ−メチルピロリドン、水
等が使用される。 水性使用形は乳濁液濃縮物、ペースト又は湿潤
可能の粉末（噴射粉末）、油分散液より水の添加
により製造されることができる。乳濁液、ペース
ト又は油分散液を製造するためには、物質はその
まま又は油又は溶剤中に溶解して、湿潤剤、接着
剤、分散剤又は乳化剤に依り水中に均質に混合さ
れることができる。然かも有効物質、湿潤剤、接
着剤、分散剤又は乳化剤及び場合に依り溶剤又は
油より成れる濃縮物を製造することもでき、これ
は水にて稀釈するのに適する。 表面活性物質としては次のものが挙げられる：
リグニンスルフオン酸、ナフタリンスルフオン
酸、フエノールスルフオン酸のアルカリ塩、アル
カリ土類塩、アンモニウム塩、アルキルアリール
スルフオナート、アルキルスルフアート、アルキ
ルスルフオナート、ジブチルナフタリンスルフオ
ン酸のアルカリ塩及びアルカリ土類塩、ラウリル
エーテルスルフアート、脂肪アルコールスルフア
ート、脂肪酸アルカリ塩及びアルカリ土類塩、硫
酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オク
タデカノールの塩、硫酸化脂肪アルコールグリコ
ールエーテルの塩、スルフオン化ナフタリン又は
ナフタリン誘導体とフオルムアルデヒドとの縮合
生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフオン酸
とフエノール及びフオルムアルデヒドとの縮合生
成物、ポリオキシエチレン−オクチルフエノール
エーテル、エトキシ化イソオクチルフエノール、
オクチルフエノール、ノニルフエノール、アルキ
ルフエノールポリグリコールエーテル、トリブチ
ルプエニルポリグリコールエーテル、アルキルア
リールポリエーテルアルコール、イソトリデシル
アルコール、脂肪アルコールエチレンオキシド−
縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオキシ
プロピレン、ラウリルアルコールポリグリコール
エーテルアセタール、ソルビツトエステル、リグ
ニン、亜硫酸廃液及びメチル繊維素。 粉末、撒布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状
担体物質とを混合又は一緒に磨砕することに依り
製造されることができる。 粒状体例えば被覆−、透浸−及び均質粒状体
は、有効物質を固状担体物質に結合することに依
り製造されることができる。固状担体物質は例え
ば鉱物土例えばシリカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪
酸塩、滑石、カオリン、アタクレー、石灰石、石
灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白
雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例え
ば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸ア
ンモニウム、尿素及び植物性生成物例えば穀物
粉、樹皮−、木材−及びクルミ殻粉、繊維素粉末
及び他の固状担体物質である。 成形物質は有効物質0.1乃至95重量％殊に0.5乃
至90重量％を含有する。 混合物又は個々の有効物質に対し種々のタイプ
の油、湿潤剤又は接着剤、除草剤、殺菌剤、殺線
虫剤、殺虫剤、殺細菌剤、微量元素、肥料、泡止
め剤（例えばシリコーン）、生長制御剤、解毒剤
又は他の除草作用する化合物を添加することがで
きる。 これ等剤の本発明に依る除草剤への混加は１：
10乃至10：１の重量比に於て行われることができ
る。油、湿潤剤、接着剤、殺菌剤、殺線虫剤、殺
虫剤、殺細菌剤、解毒剤及び生成制御剤に対して
も同例である。 例 ３ 化合物第１号：90重量部をＮ−メチル−α−ピ
ロリドン10重量部と混合する時は、極めて小さい
滴の形にて使用するのに適する溶液が得られる。 例 ４ 化合物第２号：20重量部を、キシロール80重量
部、エチレンオキシド８乃至10モルをオレイン酸
−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに附加せる附
加生成物10重量部、ドデシルベンゾールスルフオ
ン酸のカルシウム塩５重量部及びエチレンオキシ
ド40モルをヒマシ油１モルに附加せる附加生成物
５重量部より成れる混合物中に溶解する。この溶
液を水100000重量部中に注入し且つ細分布するこ
とに依り、有効物質0.02重量％を含有する水性分
散液が得られる。 例 ５ 化合物第３号：20重量部を、シクロヘキサノン
40重量部、イソブタノール30重量部、エチレンオ
キシド７モルをイソオクチルフエノール１モルに
附加せる附加生成物20重量部及びエチレンオキシ
ド40モルをヒマシ油１モルに附加せる附加生成物
10重量部より成れる混合物中に溶解する。この溶
液を水100000重量部中に注入し且つ細分布するこ
とに依り、有効物質0.02重量％を含有する水性分
散液が得られる。 例 ６ 化合物第２号：20重量部を、シクロヘキサノー
ル25重量部、沸点210乃至280℃の鉱油溜分65重量
部及びエチレンオキシド40モルをヒマシ油１モル
に附加せる附加生成物10重量部より成る混合物中
に溶解する。この溶液を水100000重量部中に注入
し且つ細分布することに依り、有効物質0.02重量
％を含有する水性分散液が得られる。 例 ７ 有効物質第３号：20重量部を、ジイソブチルナ
フタリン−α−スルフオン酸のナトリウム塩３重
量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフオン酸
のナトリウム塩17重量部及び粉末状珪酸ゲル60重
量部と充分に混和し、且つハンマーミル中に於て
磨砕する。混合物を水20000重量部中に細分布す
ることに依り、有効物質0.1重量％を含有する噴
射液が得られる。 例 ８ 化合物第１号：３重量部を細粒状カオリン97重
量部と密に混和する。斯くして有効物質３重量％
を含有する噴霧剤が得られる。 例 ９ 化合物第２号：30重量部を粉末状珪酸ゲル92重
量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられた
パラフイン油８重量部より成る混合物と密に混和
する。斯くして良好な附着性を有する有効物質の
製剤が得られる。 例 10 有効物質第２号：40重量部をフエノールスルフ
オン酸−尿素−フオルムアルデヒド−縮合物のナ
トリウム塩10重量部、珪酸ゲル２重量部及び水48
重量部と密に混和する。斯くして安定な水性分散
液が得られる。水100000重量部にて稀釈すること
に依り、有効物質0.04重量％を含有する水性分散
液が得られる。 例 11 有効物質第２号：20重量部をドデシルベンゾー
ルスルフオン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪ア
ルコール−ポリグリコールエーテル８重量部、フ
エノール−尿素−フオルムアルデヒド−縮合物の
ナトリウム塩２重量部及びパラフイン系鉱油68重
量部と密に混和する。斯くして安定な油状分散液
が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 （式中Ｒは低級アルキル残基を意味し、Ｘ／Ｙは
   組み合わせ弗素／弗素、弗素／塩素又は塩素／弗
   素を意味する）のジウレタン。 ２ 式 （式中Ｒは低級アルキル残基を意味し、Ｘ／Ｙは
   組み合わせ弗素／弗素、弗素／塩素又は塩素／弗
   素を意味する）のジウレタンを含有することを特
   徴とする選択的除草剤。