JPS6253831A - ポリ塩化ビニル系積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ、産業上の利用分野 本発明は、耐水性に優れかつ可塑剤の表面への移行・滲
出の実質的にない可塑化ポリ塩化ビニル系積層体、より
詳しくは可塑剤を含有するポリ塩化ビニルからなるフィ
ルムまたはシートの少くとも片面に、特定の厚さをもっ
た特定の組成物よりなる層を設けた、耐水性に優れかつ
実質的に可塑剤表面滲出のない可塑化ポリ塩化ビニル系
積層体に関する。

Ｂ、従来の技術およびその問題点 従来一般の軟質ポリ塩化ビニルフィルムまたはシートは
工業的には約２５重電％以上、多くの場合３０＠に％以
上の多菫の可塑剤が添加されるのが通常である。軟質塩
化ビニルシート等は楡めて広範囲の用途に、好適な特性
を活かして用いられているが、そのために可塑剤が表面
に移行・滲出するという大きな欠点を有している。たと
えばデスクマットや書類ホルダーに使用すると感熱記録
紙あるいは静電複写機でコピーした書類と接した場合に
はきわめて短時間のうちに印字が消失したり印刷インク
が軟質ポリ塩化ビニルシートに付着して書類が破損した
り、軟質塩化ビニルシートが汚染し、該シー）Ｑ通して
印刷面の文字等を読みとることができなくなるという問
題がある。実質的に軟質ポリ塩化ビニルからなる、所謂
、塩ビレザーを材料としてつくられた、または該塩ビレ
ザーで被覆されてなる、たとえば、家屋、自動車等の内
装材、家具類、事務用什器等においても可塑剤の表面へ
の移行・滲出に起因して汚染し易く。

かつ該汚染がとれにくいという解決されねばならない課
題がある。ざらに軟質ポリ塩化ビニルフィルムは、ポリ
オレフィンフィルム等に比し、保温性に優れるなどの長
所を活かし、農業用被覆フィルムに使用されているが、
比較的長期に亘り、使用すると可塑剤が滲出して表面が
汚れるために光線透過率が低下するという欠点があり、
ここにも解決されねばならない同様の技術課題がある。

該欠点を改善せんとする試みは幾多もみられ、例えば、
デスクマット等の表面に可塑剤の滲出防止性に優れた被
覆層を設ける等の試みもあるものの、該被覆層の耐可塑
剤滲出防止性がいかに優れようとも、該被覆層の耐水性
が不良の場合には。

例えば、該被覆層を有するデスクマット表面の汚れを除
去しようとして、濡れ雑巾等で清拭した場合、該被覆層
の耐水性が不良であるが為に、本来有している優れた耐
可塑剤滲出防止性がそこなわれ、充分に発揮されないと
いう問題を招来する。

つまり、該被覆層の有する優れた耐可塑剤滲出防止性は
、該被覆層の耐水性が良好な場合においてのみ、充分に
その効果を発揮し得るのである。

しかしながら、該目的全達成し、満足に実用に供せられ
るものは、未だ見出されておらず、耐水性に優れ、かつ
可塑剤表面滲出のない軟質ポリ塩化ビニル系フィルムま
たはシートが待望されているのが実情である。

本発明音らは、多数の実用に供せられているポリ塩化ビ
ニル用可塑剤について、各欅熱可塑性樹脂フィルムの耐
可塑剤性、耐可塑剤移行・滲出性および外部要因に基づ
く汚染性と該汚染の除去の難易等に関し、鋭意検討を進
めた結果、前記デスクマット、書類ホルダー、家屋、自
動車等の内装材、家具類、事務用什器、農業用フィルム
、軟質ポリ塩化ビニル積層合板類などの少なくとも片面
に、特定の組成物よりなる特定の厚ざの層を被覆層とし
て設けることによって該軟質ポリ塩化ビニル系シートま
たはフィルムに、優れた耐水性及び可塑剤の表面滲出防
止性および耐汚染性に優れた特性を付与しうろことを見
出し、本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明は可塑剤を含有するポリ塩化ビニル系
フィルムまたはシートの少くとも片面に（Ａｌポリビニ
ルアルコール系樹脂（以下ポリビニルアルコールはＰＶ
Ａと略記する。）　、ＦＢｌ　１％水溶液の２０℃にお
ける粘度が７０センチポイズ以下のキトサン及び（Ｃ）
アルデヒド系化合物よりなり、重量配合比率［ｆＡｌ　
／　（Ｂ）　）が９９／１〜１０／９０でかつ（〔（Ａ
ｌ＋（Ｂ）〕　／（Ｃ１）が１００／１〜１００／２０
である、厚さ１〜５０μの層を有することを特徴とする
ポリ塩化ビニル系積層体を提供せんとするものである。

Ｄ０本発明のより詳細な説明 ポリ塩化ビニル用可塑剤は常温（２０℃）で液状を示す
可塑剤と該温度で固体である可塑剤に大別することがで
きるが、前者については、たとえばジブチルフタレート
、ジー２−エチルへキシルフタレート、ジイソオクチル
フタレート、ジイソデシルフタレート、ジデシルフタレ
ート、ジノニルフタレート、ジラウリルフタレート、ブ
チルラウリルフタレート、プチルペンジルフタレートナ
どのフタレート系可塑剤、トリクレジルホスフェート、
トリブチルホスフェート、トリー２−エチルヘキシルホ
スフェートなどのホスフェート系。

塩素化パラフィンなどの含塩素系などの可塑剤があり、
後者については、たとえばジシクロへキシルフタレート
、アルコールの炭素数１３以上のフタル酸ジエステル等
のフタレート糸回１［Ｊ、ジ−ペンタエリスリトール脂
肪酸エステル等の多価アルコール系可塑剤、トリオクチ
ルトリメリテートなどのトリメリット酸系の可塑剤など
がある。該可塑剤の添加量が少いとポリ塩化ビニルフィ
ルムまたはシートの柔軟性が不充分となるなど、所謂、
軟質ポリ塩化ビニルとしての特性の充分な発現が期待で
きず、該添加量が多さに過ぎると強度等の物理的特性の
低下等を来たし好ましくない。したがって該添加量は２
５〜５５重量％の間にあるのが通常であるが、該添加量
が、かかる領域にある該ポリ塩化ビニルフィルムまたは
シートの表面への該可塑剤の移行・滲出は、顕著であり
、就中、常温で液状を示す該可塑剤についての該現象は
極めて著しい。

本発明で使用されるＰＶＡ系樹脂としては水溶性のもの
であればいずれでもよく、通常のＰＶＡの他にカルボキ
シル基変性ＰＶＡ、スルホン酸基変性ＰＶＡ、　　リン
酸基変性ＰＶＡ等の７ニオン変性ＰＶＡまたはカチオン
変性ＰＶＡあるいはエチレン、長鎖アルキル基金有する
ビニル：ｓ−−ｆ　／ｌ／、ビニルエステル、（メタ）
アクリルアミド、アルファオレフィン、ビニルシラン等
を共重合した変性ＰＶＡ等も使用できる。

またこれらＰＶＡ系樹脂の重合度としては特に制限はな
いが通常１００〜３０００の範囲から選ばれ、ケン化度
としては水溶性の範囲であれば特に制限はないが通常７
０〜１００モル％の範囲から選ばれる。

本発明に用いられるキトサンとしてはアミノ基をクルコ
ース単位当り４０％以上含有するものまたはこれらのア
ミノ基の一部あるいは全部が酸によってアンモニウム塩
に変換されているものが使用される。該キトサンの重合
度としては１％水溶液の２０℃における粘度（Ｂ型粘度
計による粘度）が７００ｐ以下となるように特殊な解重
合処理を施こした低重合度のものであることが必要であ
り、特に１〜ｌ０ＣＰのものが最も好ましく用いられる
。

本発明で用いられる上述のキトサンは例えばキチンを原
料とし、これを不均一系でアルカリ処理する通常の方法
で脱アセチル化しキトサンにした後、更にアルカリ処理
あるいは酸処理または過酸化物処理によって高度に解重
合するか、あるいはキチンの溶媒中均一系でアルカリ処
理等により説アセチル化と解重合を行い、場合により更
に酸処理または過酸化物処理を行うことによって製造す
ることができる。

上述のキトサンのうちアミノ基がアンモニウム塩に変換
されていない場合は一般に水に不溶であるため、これら
の７ミノ基の一部あるいは全部をアンモニウム塩にする
程度の酸の存在下で水に溶解することが必要であるが、
アミノ基がアンモニウム塩に変換されている場合、ある
いは上述の均−系で製造されアミノ基含有率が４０〜６
０％のものの場合、そのままで水に溶解することができ
る。上述の溶解時に使用する酸としては特に制限はない
が通常、グリコール酸、乳酸、酢酸、蟻酸、クエン酸、
フマル酸、マレイン酸、スルファミノ酸、安息香酸、ヒ
ト−キシ安息香酸、塩酸、リン酸、硫酸等が使用される
。

本発明に用いられるアルデヒド系化合物としては水溶性
でかつ水溶液中でアルデヒドを生成するものであればい
ずれでも使用でき、具体的には例えばホルマリン、アセ
トアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒ
ド等の七ノアルデヒド、グリオキザール、グルタルアル
デヒド、ジアルデヒドでんぷん等の多価アルデヒド、ヘ
キサメチレンテトラミン等のホルマリンとアンモニアと
の縮合物、ジメチロール尿素、Ｎ−メチロールアクリル
アミド等のメチロールアミド、尿素ホルマリン樹脂、メ
ラミンホルマリン樹脂等が挙げられる。上述のアルデヒ
ド系化合物のうち、本発明において用いられるＰＶＡ系
樹脂とキトサンおよびアルデヒド系化合物からなる塗布
液の使用しやすさく無臭、粘度安定性など）および耐水
化効果の虚でグリオキザールあるいはへキサメチレンテ
トラミンが好ましく用いられる。

本発明で用いられる組成物において（ＡＩ　Ｐ　Ｖ　Ａ
系樹脂と（Ｂ）キトサンとの重量配合比率〔（Ａ）　／
　（川〕は９９／１〜１０／９０好ましくは９５１５〜
５０１５０更に好ましくは９０／１０〜６０／４０であ
る。また（Ｃ）アルデヒド系化合物のｉｉｍ配合比率（
〔（Ａ）＋（Ｂ）〕　／（Ｃ））は１００／１〜１００
／２０である。（Δ１　／　（Ｂ）が９９／１を超える
場合には耐水化効果が十分でないため農業用フィルム等
屋外用途分野においては勿論のこと、前記デスクマント
、書類ホルダー、家屋、自動車等の内装材、家具類、事
務用什器等においても、たとえば雑巾等により可塑剤の
滲出に起因しない単なる外部要因による汚染を清拭し、
除去するに際し、該表面の膨潤を惹起したり、該表面の
損傷を来たすので好適でなく、１０／９０未満の場合に
は得られる皮膜が硬くもろくなる傾向があるため好まし
くない。また（　　ＥｔＡ）＋ｆＢ）しくＣ））が１０
０／１を超える場合には耐水化効果が低く、１００７２
０未満の場合には本発明で用いられる組成物上水溶液と
して用いる場合の粘度安定性が悪くなるため好ましくな
い。

本発明に用いる被覆層の厚さは前記可塑剤の移行・滲出
を防止するためには、少くとも１μの厚さを必要とする
。１μ未満の厚さの領域であっては、該移行・滲出を抑
制することはできるが、実質上完全に防止することがで
きない。特に常温で液状を呈する可塑剤に対しては２μ
以上であることがより好ましい。余りに厚すぎると、経
済的に不利になるばかりか、用途によっては軟質ポリ塩
化ビニル系フィルムシート等の、たとえば柔軟性などの
特性をも損うことになるので、５０μ以下で用いること
が好ましく、１０μ以下であることがより好適である。

軟質ポリ塩化ビニル系フィルムまたはシートに被覆層を
設けるに当っては、先づＰＶＡ系樹脂とキトサンおよび
アルデヒド系化合物からなる所望の厚さのフィルム金得
て、それ自体公知のドライラミネーション法、押出ラミ
ネーション法などの加工操作によって行うことができる
。

またＰＶＡ系樹脂とキトサンおよびアルデヒド系化合物
からなる水溶液を軟質ポリ塩化ビニル系フィルムまたは
シートに塗布し乾燥することによっても好適に該被覆層
を設けることができる。特、　に軟質ポリ塩化ビニルシ
ートあるいはフィルム等の、例えば柔軟性等の特性を全
く損うことのない１０μ以下の比較的薄い被Ｍ層を容易
に設けることができる点でより好適に採用できる。

水溶液全塗布する場合、該水溶液にはじき防止割塾派加
ナス、′″、Ｌ−雀好中１．い一岐けじき防！ト剤とし
ては例えばフッ素系界面活性剤、アルキル硫酸ナトリウ
ムあるいはアルキルスルホン酸ナトリウム等の７ニオン
性界面活性剤、ポリエチレングリコールアルキルエーテ
ル等のノニオン性界面活性ｉ＋１．Ｎ！Ｊエチレングリ
コールアルキルエーテルのスルホン酸ナトリウムエステ
ル等のノニオンアニオン性界面活性剤あるいはエチレン
グリコールとプロピレングリコールとの水溶性共重介体
等が使用できる。とりわけフッ素系界面活性剤またはノ
ニオンアニオン性界面活性剤が好ましい。該はじき防止
剤の添加量としては上記ＰＶＡ系樹脂とキトサンとの合
計量１００重量部あたり０．０１〜５、ＯＷ置部が好ま
しい。ｏ、ｏｘｌｉｒ量部未満の場合にははじき防止効
果が十分でないため均一な被覆層が形成しにくく、５．
Ｏ７ｉ壊部を超える場合には水溶液が発泡しやすくかえ
って被覆層中にピンホールが発生する原因となりやすい
ため好ましくない。

水溶液の塗布はキャスティングヘッドよりの吐出、バー
コード、ロールコート、ドクターナイフコート、ドクタ
ーロールコート、カーテンフローコート、グラビヤコー
トなどの手段により行うことができる。水溶液を塗布し
た後乾燥することが必要であるが、この際の乾燥温度と
しては通常７０〜１５０℃１好ましくは１ｏｏ〜１４５
℃の範囲が好適である。

本発明の積層体においては被覆層と該ポリ塩化ビニル系
フィルムまたはシートとの接着性は良好ではないので、
被覆層と該フィルムまたはシートとの間に接着剤を使用
することが必要である。被覆層と該ポリ塩化ビニルフィ
ルムまたはシートの両者に接着性を示す好適な接着剤と
しては、例えばエチレングリコールまたはプロピレング
リコールとアジピン酸等の二塩基酸とを重縮合して得ら
れるポリエステル、酢酸ビニルと塩化ビニルの共重合体
の部分けん化物等と分子中に２個以上のインシアネート
基を有する化合物、たとえば１モルの１．６−へキサメ
チレングリコールと２モルの２゜４−トリレンジイソシ
アネートとの反応物とか、１モルのトリメチロールプロ
パンと３モルのトリレンジイソシアネートとの反応物と
を混合して得られる接着剤等のウレタン系の接着剤、ポ
リ塩化ビニル−酢酸ビニル系接着剤または該系にたとえ
ば無水マレイン酸などの第３成分を含む接着剤等がある
。これらの中で市販されている接着剤としては、日進化
学株製ＭＰ）ｌ−ＴＭ、モートン社または東洋モートン
社製アドコー）ＡＤ−３３５Δと硬化剤との２液型など
があり、他に大日本インキ社製ＥＰ８−７０３、ＥＰ８
−９０３などと硬化剤との２液型など数多くのそれ自体
公知の接着剤が使用可能である。さらにポリアクリル酸
ないしアクリル酸を主体とする共重合物を一成分とし、
他の成分が塩化ビニル系樹脂であるグラフトポリマー全
接着剤として好適に用いることができる。

また所望の厚さの被覆用フィルム金得て公知のドライラ
ミネーション等の加工操作で被覆層を設けるに際してｌ
よ該接着剤の被覆用フィルムまたは軟質ポリ塩化ビニル
フィルムまたはシートへの塗布量としては１〜３ｇ眉で
用いられ通常約２　ｙ／ｒｄが好適である。該接着剤の
塗布は、グラビヤコート、ロールコート、ドクターロー
ルコート、ドクターナイフコート、バーコード、カーテ
ンフローコートなどの任意の手段で行われる。また水溶
液を塗布し、被覆層を設ける場合には、整雪ポリ塩化ビ
ニルフィルム等に先づ０，２〜２．Ｏｙ／ｄの接着剤を
アンカーコートした後、水溶液を塗布することにより行
われる。

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、
本発明はこれによって限定されるものではない。なお実
施例中特にことわりのないかぎり「％」および「部」は
重量基準を表わす。

実施例１ ジー２−エチルへキシルフタレー）全３８％含有する軟
質ポリ塩化ビニル製デスクマットに二液型ポリウレタン
接着剤としてＥＰ８−９０３と硬化剤Ｄ−１２ＯＮ（式
日薬品製）との（８部／１部）混合物の酢酸エチル溶液
を乾燥固形分が１ｙ／ｌｒｉとなるようにバーコーター
にて塗布し８０℃で１分間乾燥した。別に（Ａ１重合度
１１００、ケン化度９８．５−Ｆ−ル％のＰｖＡ（クラ
レボバールＰＶＡ−１１７）８７部と（Ｂ）１％の２０
℃における粘度が５　ＣＰでアミノ基含有率が９０％で
あるキトサン１３部とを乳酸酸性水溶液に溶解して１０
％水溶／？！を調製した後、＋０１グリオキザールヲ１
．５部加えて被覆用水溶Ｍを作成した［　ｆＡ）／ｆＢ
）＝　ｓ　７　／　１３　、　［（Ａ）＋（Ｂ））／４
０）＝　１００　／　１．５　）。コノ水溶液１００部
にはじき防止剤としてフッ素系界面活性剤（大日本イン
キ製、メガファンクＦ−１２０）０．３部を加えた後、
上記デスクマットの接着剤層上に乾燥被覆１〜厚さが４
μとなるようにバーコーターにて塗布し、１００℃で５
分間乾燥して本発明のポリ塩化ビニル系積層体を得た。

得られた積層体の被覆層上に両面接着テープ？介して塗
布を貼付して被覆層を補強した後、′ｒ型剥離で接着力
を測定したが、該ポリ塩化ビニル層が破壊し、十分な接
着力を有することを認めた。

該軟質ポリ塩化ビニル製デスクマットの被覆禎ヲ濡ｒＬ
雑巾で清拭操作を行ったが表面がそこなわれることなく
充分な耐水性を示した。更にこの後膣表面上＋ｃ　６　
ｃｍ　Ｘ　６　ｃｍの厚さ２朋の無可塑硬笛塩ビ板を密
着させて置き、該硬質塩ビ板に２　ｋＱの荷重を加えた
状態で該可塑剤の滲出、移行量を温度７０℃の条件下に
調べた。５０時間経過後も、該硬質塩ビ板の重量増加は
全く認められず、まな該被覆層表面のベタツキも全くみ
られず、可塑剤の滲出は全くなかった。

比較例１ 実施例１で用いられた軟質ポリ塩化ビニル製デスクマッ
トに厚さ１５μのメタアクリル酸メチル８６モル％、メ
タアクリル酸ブチル１４モル％の共重合フィルムを一表
面にラミネートし、実施例１と同様に試験に４１した。

２４時間経過−後の該硬質塩ビ板のＭ量増変化は３．２
％であった。該重量変化は可塑剤の移行に起因している
ことが確認され、該共重合体フィルムの表面のベタツギ
も認められた。

実施例２〜６ 実施例１で用いられたｌ’ＶＡに替えて、第１表に記載
したＰＶＡ系樹脂を用い、かつ該ＰＶＡ系樹脂とキトサ
ンとのＭ量配合比率及びグリオキザール重量配合率を第
１表に示すように変える以外は実施例１と同様に行った
。結果を第１表に示す。

比較例２ 実施例１において用いられたキトサンを用いない以外は
実施例１と同様に行った。結果を合せて第１表に示す。

比較例３ 実施例１においてグリオキザールを用いない以外は実施
例１と同様に行った。結果を合せて第１表に示す。

比−例４〜５ 実施例１で用いられたＰＶＡ系樹脂とキトサンの配合比
率に代えて、配合比率ｆＡｌ　／　Ｉ川を第１表に示す
ように変える以外は実施例１と同様に行った。

結果を合せて第１表に示す。

比較例６ 実施例１で用いられたキトサンに代えて、１％水溶液の
２０℃における粘度が７０００ｐのキトサンを用いる以
外は実施例１と同様に行った。この場合溶液は非常に高
粘度であった。結果を合せて第１表に示す。

実施例７ 実施例１で用いられたはじき防止剤を用いない以外は実
施例１と同様に行った。結果を合せて第１表に示す。

米）ＰＶＡ系樹脂 実施例２：重合度５５０．ケン化度９８．５モル％〃　
４：カルボキシル基含有ｆｆ１１モル％、重合度ｌ〃　
５：スルホン酸基含有８１モル％、重合度５０〃　６：
カチオン基含有量０．５モル％、重合賀１７／′− ７５０％ケン化度８８モル％ ０、ケン化度９８．５モル％ ５０、ケン化度９８．５モル％ ご−／ 実施例８ 実施例１で用いられた被覆用水溶液をキャスト法により
フィルム化し、２０μの厚さのフィルムき作成した。こ
のフィルムにバーコーターにて接着剤としてウレタン系
接着剤ＡＤ−３３５Ａと硬化剤ｃａｔ　−１０（東洋上
−トン社製）との（１７部／１部）混合物を固形分とし
て２　ｙ／ｌｒｉとなるように塗布し、８０℃で１分間
乾燥した後、塩素化パラフィン／ジ−ｎ−オクチルフタ
レート＝５０１５０（ｌｉ量比）の混合可塑剤を４０％
含有する軟質ポリ塩化ビニル製デスクマットの片面にド
ライラミネーション法で１１０℃の温度条件下にラミネ
ートした。この積層体を用いて実施例１と同様に接着力
、耐水性、可塑剤の表面移行防止性を調べたところ全て
良好であった。

実施例９ 下記組成からなる樹脂組成物を準備し７、スーパーミキ
サーで１０分間撹拌混合後、１６５℃に加温したミルロ
ール上で混練し、０．１０ｍｍ厚さの農業用ポリ塩化ビ
ニル系フィルムを得た。

ポリ塩化ビニル（Ｐ＝１４００）　　　　　１００８竜
部ジオクチルフタレート　　　　　　　　　　　４５　
〃トリクレジルホスフェート　　　　　　　　　　５　
〃エポキシ系樹脂安定剤（商品名ＥＰ　　８２８）１　
　／／バリウムー亜鉛複合液状安定剤　　　　　　　１
　〃ステアリン酸バリウム　　　　　　　　　　　　０
．２〃ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　　
０．４〃ソルビタンモノステ７レー）　　　　　　　　
　　１．５／／該ポリ塩化ビニル系フイルムにウレタン
系接着剤ＥＰＳ−７０３と硬化剤Ｄ−１２ＯＮ（混合比
８／ｘｉｔ−塗布量１．０μ眉になるようにアンカーコ
ートした後、実施例１で用いられた水溶液をグラビヤコ
ーターでコートし、１１０℃で乾燥し、２μの被覆層を
もつ農業用ポリ塩化ビニル系フィルムを得た。実施例１
に準じ濡れ雑巾による清拭操作を行っても、表面は損傷
せず良好な耐水性金示した。更にこの後可塑剤の滲出・
移行テストヲ行った。該硬質塩ビ板の重量変化は全く認
められず、可塑剤の該被覆層表面への滲出に起因するペ
タツキも全く認められなかった。

また該被覆農業用塩化ビニル系フィルムを農作物栽培用
トンネルに展張被覆し、実用試験を行ったが、可塑剤の
表面滲出もなく、空気中の塵埃による汚染も殆んどなく
、未コート農業用ポリ塩化ビニル系フィルムに比し、耐
汚染性に著しく優れていた。

比較例７ 実施例９で用いられた０−１ｍ１１１厚さの農業用ポリ
塩化ビニル系フィルムにメタクリル酸メチル８６モル％
、メタクリル酸ブチル１４モル％の共重合体の酢酸エチ
ル溶液をグラビアコーターでコートし、１１０℃で乾燥
して２μの被覆層上もつ農業用ポリ塩化ビニル系フィル
ムを得た。実施例９と同様にして可塑剤の移行量を測定
したところ、２４時間後の硬質塩ビ板の重量増変化は４
．５％であった。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）可塑剤を含有するポリ塩化ビニル系フィルムまた
   はシートの少なくとも片面に、（Ａ）ポリビニルアルコ
   ール系樹脂、（Ｂ）１％水溶液の２０℃における粘度が
   ７０センチポイズ以下のキトサン及び（Ｃ）アルデヒド
   系化合物よりなり、重量配合比率〔（Ａ）／（Ｂ）〕が
   ９９／１〜１０／９０でかつ（Ｃ）アルデヒド系化合物
   の重量配合比率｛〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）｝が１０
   ０／１〜１００／２０である、厚さ１〜５０μの層を有
   することを特徴とするポリ塩化ビニル系積層体。
2. （２）（Ｂ）キトサンが２０℃における１％水溶液の粘
   度として１〜１０センチポイズを有するものである特許
   請求の範囲第１項記載のポリ塩化ビニル系積層体。
3. （３）（Ｃ）アルデヒド系化合物が水溶性のモノアルデ
   ヒド、多価アルデヒド、アミンとホルマリンとの縮合物
   、メチロールアミド、尿素ホルマリン樹脂またはメラミ
   ンホルマリン樹脂からなる群から選ばれた１種または２
   種以上の化合物である特許請求の範囲第１項記載のポリ
   塩化ビニル系積層体。
4. （４）可塑剤が常温で液状である特許請求の範囲第１項
   記載の積層体。
5. （５）積層体がデスクマットである特許請求の範囲第１
   項記載の積層体。
6. （６）積層体が可塑剤を含有するポリ塩化ビニル系フィ
   ルムまたはシートの少なくとも片面に接着剤を塗布し、
   更にその上に（Ａ）ポリビニルアルコール系樹脂、（Ｂ
   ）１％水溶液の２０℃における粘度が７０センチポイズ
   以下のキトサン及び（Ｃ）アルデヒド系化合物よりなる
   水溶液を塗布し乾燥して得られたものである特許請求の
   範囲第１項記載の積層体。