JPS6253365A - 共重合体組成物 - Google Patents
共重合体組成物Info
- Publication number
- JPS6253365A JPS6253365A JP19313485A JP19313485A JPS6253365A JP S6253365 A JPS6253365 A JP S6253365A JP 19313485 A JP19313485 A JP 19313485A JP 19313485 A JP19313485 A JP 19313485A JP S6253365 A JPS6253365 A JP S6253365A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- isobutylene
- anhydride
- units
- styrene
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- Granted
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は塗料、接着剤、コーテイング材、表面保護材等
に用いられる共重合体組成物に関し、さらに詳しくは耐
熱性の向上した硬化体を与える共重合体組成物に関する
。
に用いられる共重合体組成物に関し、さらに詳しくは耐
熱性の向上した硬化体を与える共重合体組成物に関する
。
塗料や接着剤等に用いられる共重合体として、従来イソ
ブチレン(IB)とマレイン酸またはその無水物(MA
)の共重合体(以下IB−MA共重合体と略す)が知ら
れている。ところが、この共重合体はごく一部の溶媒を
除いて、はとんどの有機溶媒に不溶であるためアルカリ
水溶液として用いられていた。しかしアルカリ水溶液に
対しても溶解速度が小さく溶解のために長時間加熱しな
ければならなかった。そこでこの共重合体に代えて、溶
媒に溶解しやすいマレイン酸またはその無水物−スチレ
ン共重合体(以下MA−3Tと略す)、イソブチレン−
マレイン酸またはその無水物−アクリロニトリル共重合
体く以下IB−MA−AN共重合体と略す)、イソブチ
レン−マレイン酸またはその無水物−スチレン共重合体
(以下IB−MA−3T共重合体と略す)、イソブチレ
ン−マレイン酸またはその無水物−アクリル酸エステル
−スチレン共重合体(以下IB−MA−AM−3T共重
合体と略す)の溶媒溶液を用いることが試みられている
が、これらの共重合体を硬化処理して得られる硬化体は
動的弾性率が小さく、tanδが最大値に達する温度も
低いもので、耐熱性に劣るという欠点があった。
ブチレン(IB)とマレイン酸またはその無水物(MA
)の共重合体(以下IB−MA共重合体と略す)が知ら
れている。ところが、この共重合体はごく一部の溶媒を
除いて、はとんどの有機溶媒に不溶であるためアルカリ
水溶液として用いられていた。しかしアルカリ水溶液に
対しても溶解速度が小さく溶解のために長時間加熱しな
ければならなかった。そこでこの共重合体に代えて、溶
媒に溶解しやすいマレイン酸またはその無水物−スチレ
ン共重合体(以下MA−3Tと略す)、イソブチレン−
マレイン酸またはその無水物−アクリロニトリル共重合
体く以下IB−MA−AN共重合体と略す)、イソブチ
レン−マレイン酸またはその無水物−スチレン共重合体
(以下IB−MA−3T共重合体と略す)、イソブチレ
ン−マレイン酸またはその無水物−アクリル酸エステル
−スチレン共重合体(以下IB−MA−AM−3T共重
合体と略す)の溶媒溶液を用いることが試みられている
が、これらの共重合体を硬化処理して得られる硬化体は
動的弾性率が小さく、tanδが最大値に達する温度も
低いもので、耐熱性に劣るという欠点があった。
本発明は、前述した欠点を克服し、動的弾性率が大きく
、tanδが最大値に達する温度が高い、耐熱性に優れ
た硬化体を得ることができる共重合体組成物を提供しよ
うとするものである。
、tanδが最大値に達する温度が高い、耐熱性に優れ
た硬化体を得ることができる共重合体組成物を提供しよ
うとするものである。
本発明の共重合体組成物は、イソブチレン単位、スチレ
ン単位およびアクリル酸エステル単位から選ばれた少な
くとも1種のモノマ一単位とマレイン酸またはその無水
物単位とを構成単位とする共重合体(但し、イソブチレ
ン−マレイン酸またはその無水物共重合体を除く)の溶
媒溶液ならびに架橋剤を含むことを特徴する。
ン単位およびアクリル酸エステル単位から選ばれた少な
くとも1種のモノマ一単位とマレイン酸またはその無水
物単位とを構成単位とする共重合体(但し、イソブチレ
ン−マレイン酸またはその無水物共重合体を除く)の溶
媒溶液ならびに架橋剤を含むことを特徴する。
前記イソブチレン単位は、次の一般式(1)で表すこと
ができる。
ができる。
H3
一+CHzC← ・・・(1)
H3
無水マレイン酸単位は、次の一般式(2)で表わすこと
ができるが、本発明における共重合中には次の一般式(
3)で表される結合様式で無水マレイン酸単位が分子末
端に含まれる可能性もある。
ができるが、本発明における共重合中には次の一般式(
3)で表される結合様式で無水マレイン酸単位が分子末
端に含まれる可能性もある。
(ただし、Xは他のモノマ一単位である)前記スチレン
単位は、次の一般式(4)で表すことができる。
単位は、次の一般式(4)で表すことができる。
ここでスチレンそのものの代わりとしてα−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、2,4−ジメチルスチレン、ク
ロロスチレンおよびその他の置換したスチレンであって
もこれらを含有していてもよい。
レン、ビニルトルエン、2,4−ジメチルスチレン、ク
ロロスチレンおよびその他の置換したスチレンであって
もこれらを含有していてもよい。
前記アクリル酸エステル単位は、次の一般式(5)%式
% (ただし、Rは低級アルキル基であり、好ましいのはメ
チル基である) 本発明における共重合体としては、例えばMA−3T二
元共重合体、IB−MA−3T、IB−MA−AMのよ
うな三元共重合体、IB−MA−AM−3Tのような四
元共重合体等が挙げらる。
% (ただし、Rは低級アルキル基であり、好ましいのはメ
チル基である) 本発明における共重合体としては、例えばMA−3T二
元共重合体、IB−MA−3T、IB−MA−AMのよ
うな三元共重合体、IB−MA−AM−3Tのような四
元共重合体等が挙げらる。
また、本発明における共重合体は、通常、その数平均分
子量が3.000〜400,000であり、好ましい数
平均分子量は5,000〜200゜000である。
子量が3.000〜400,000であり、好ましい数
平均分子量は5,000〜200゜000である。
さらに本発明における前記共重合体は、その数平均分子
量が前記範囲内にあるとしても、無水マレイン酸単位の
含有割合が、5〜50モル%、特に10〜50モル%で
あるのが好ましい。
量が前記範囲内にあるとしても、無水マレイン酸単位の
含有割合が、5〜50モル%、特に10〜50モル%で
あるのが好ましい。
イソブチレン単位、スチレン単位、アクリル酸エステル
単位はの合計量は95〜50モル%、特に90〜50モ
ル%であるのが好ましい。
単位はの合計量は95〜50モル%、特に90〜50モ
ル%であるのが好ましい。
また、本発明の効果を損ねない範囲内でアクリロニトリ
ル等の他のモノマ一単位を含有させてもよい。
ル等の他のモノマ一単位を含有させてもよい。
本発明の共重合体は、例えば次のようにして製造される
。すなわち、まず、イソブチレンを除(各共重合体成分
の所定量を反応容器中に仕込み、冷却するとともに充分
に脱気する。次いで、所定量のイソブチレンを加え攪拌
しながら共重合反応を行わせる。このとき、反応温度は
30〜200℃、好ましくは、45〜150℃、反応時
間は0゜5〜20時間、好ましくは、1〜lO時間に設
定する。この共重合反応においては、必要に応じて、ア
セトニトリル、ニトロメタン、ニトロエタン、メチルエ
チルケトン、アセトン、N、N−ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシドなどの溶媒、過酸化ベンゾイル
、過酸化ラウロイル、クメンヒドロパーオキサシト、ジ
クミルパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリルなど
の触媒を使用することができる。
。すなわち、まず、イソブチレンを除(各共重合体成分
の所定量を反応容器中に仕込み、冷却するとともに充分
に脱気する。次いで、所定量のイソブチレンを加え攪拌
しながら共重合反応を行わせる。このとき、反応温度は
30〜200℃、好ましくは、45〜150℃、反応時
間は0゜5〜20時間、好ましくは、1〜lO時間に設
定する。この共重合反応においては、必要に応じて、ア
セトニトリル、ニトロメタン、ニトロエタン、メチルエ
チルケトン、アセトン、N、N−ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシドなどの溶媒、過酸化ベンゾイル
、過酸化ラウロイル、クメンヒドロパーオキサシト、ジ
クミルパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリルなど
の触媒を使用することができる。
前記共重合体はアセトニトリル、アセトン、メチルエチ
ルケトン、ジメチルスルホキシド、ニトロエタン、ニト
ロプロパン等の溶媒の10〜80重量%の溶液として本
発明の共重合体組成物に配合される。濃度が10重量%
未満だと溶媒の揮散に時間を要し、80重量%を越えて
も添加量に見合う効果を奏しない。
ルケトン、ジメチルスルホキシド、ニトロエタン、ニト
ロプロパン等の溶媒の10〜80重量%の溶液として本
発明の共重合体組成物に配合される。濃度が10重量%
未満だと溶媒の揮散に時間を要し、80重量%を越えて
も添加量に見合う効果を奏しない。
本発明の共重合体組成物にはさらに、架橋剤が前記共重
合体100重量部に対して1〜50重量部配置部れる。
合体100重量部に対して1〜50重量部配置部れる。
1重量部未満だと架橋効果が小さく、50重量部を越え
ると作業性が悪くなる。
ると作業性が悪くなる。
架橋剤としては無水マレイン酸単位と反応し得る官能基
を2個以上有する化合物であればいずれでもよい。かか
る架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール
、ブタンジオール等のポリオールおよびエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテ
ル等のポリグリシジルエーテル、エピクロルヒドリン、
α−メチルクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物、ゲ
ルタールアルデヒド、グリオキサール等のポリアルデヒ
ド、エチレンジアミン等のポリアミン類を挙げることが
できる。好ましくは、エチレングリコールまたはエチレ
ングリコールジグリシジルエーテルである。
を2個以上有する化合物であればいずれでもよい。かか
る架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール
、ブタンジオール等のポリオールおよびエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテ
ル等のポリグリシジルエーテル、エピクロルヒドリン、
α−メチルクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物、ゲ
ルタールアルデヒド、グリオキサール等のポリアルデヒ
ド、エチレンジアミン等のポリアミン類を挙げることが
できる。好ましくは、エチレングリコールまたはエチレ
ングリコールジグリシジルエーテルである。
この共重合体組成物を硬化処理すると硬化体が得られる
。硬化処理は好ましくは室温〜250℃で10分〜20
そ時間、加熱することにより行われる。 また、本発明
の組成物中に、安定剤、着色剤、可塑剤、難燃剤等の添
加剤を必要に応じて添加することもできる。
。硬化処理は好ましくは室温〜250℃で10分〜20
そ時間、加熱することにより行われる。 また、本発明
の組成物中に、安定剤、着色剤、可塑剤、難燃剤等の添
加剤を必要に応じて添加することもできる。
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。
発明はこれに限定されるものではない。
11回転式オートクレーブ中に無水マレイン酸およびス
チレンまたはアクリル酸メチルを表1に示す仕込量にて
仕込み、触媒として過酸化ベンゾイル 0.6g、溶媒
としてアセトニトリル460m1を仕込み、−10℃に
冷却するとともにオートクレーブ内を充分に脱気した。
チレンまたはアクリル酸メチルを表1に示す仕込量にて
仕込み、触媒として過酸化ベンゾイル 0.6g、溶媒
としてアセトニトリル460m1を仕込み、−10℃に
冷却するとともにオートクレーブ内を充分に脱気した。
次いで、所望によりイソブチレンを表示量仕込み、11
0℃、40Qrpmで2hrs共重合反応させた。
0℃、40Qrpmで2hrs共重合反応させた。
実施例1.2
共重合体のアセトニトリル溶液50wt%に調製した。
実施例3.4
前記反応生成物を水中に投入して共重合体を得、これを
粉砕した後、アセトンに溶解して5Qwt%溶液とした
。
粉砕した後、アセトンに溶解して5Qwt%溶液とした
。
これら共重合体の溶媒溶液に架橋剤を表2の割合で添加
して、150℃X3hrs条件で架橋を行わしめ硬化体
を製造した。
して、150℃X3hrs条件で架橋を行わしめ硬化体
を製造した。
架橋剤を添加しないものを比較例とした。
表2に共重合体、溶媒溶液、架橋剤の内容、配合比、硬
化体の特性を示す。
化体の特性を示す。
以下余白
*1 東洋ボールドウィン(■DDC−4−C(周波数
11Hz)で測定 *2 この温度を境界としてガラス状からゴム状に移行 *1と*2は耐熱性の向上を指標するものである。
11Hz)で測定 *2 この温度を境界としてガラス状からゴム状に移行 *1と*2は耐熱性の向上を指標するものである。
δは散逸率とよばれるものであって、材料(試験片)に
加えられた応力と歪みとの時間的おくれを表す角度であ
る。tanδはG”/G’ で定義されG゛は貯蔵弾性
率(1周期ごとに貯蔵されまたは放出されるエネルギー
)を示し、G”は損失弾性率(1周期あたり熱として消
失しあるいは消失するエネルギー)を示す。
加えられた応力と歪みとの時間的おくれを表す角度であ
る。tanδはG”/G’ で定義されG゛は貯蔵弾性
率(1周期ごとに貯蔵されまたは放出されるエネルギー
)を示し、G”は損失弾性率(1周期あたり熱として消
失しあるいは消失するエネルギー)を示す。
本発明により動的弾性率が大きく、tanδが最大値に
達する温度が高い、耐熱性に優れた硬化体をうろことが
できる共重合組成物が得られた。
達する温度が高い、耐熱性に優れた硬化体をうろことが
できる共重合組成物が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、イソブチレン単位、スチレン単位およびアクリル酸
エステル単位から選ばれた少なくとも1種のモノマー単
位とマレイン酸またはその無水物単位とを構成単位とす
る共重合体 (但しイソブチレン−マレイン酸またはその無水物共重
合体を除く)の溶媒溶液ならびに架橋剤を含むことを特
徴とする共重合体組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19313485A JPS6253365A (ja) | 1985-09-03 | 1985-09-03 | 共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19313485A JPS6253365A (ja) | 1985-09-03 | 1985-09-03 | 共重合体組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6253365A true JPS6253365A (ja) | 1987-03-09 |
JPH0238132B2 JPH0238132B2 (ja) | 1990-08-29 |
Family
ID=16302838
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19313485A Granted JPS6253365A (ja) | 1985-09-03 | 1985-09-03 | 共重合体組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6253365A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63260947A (ja) * | 1987-04-01 | 1988-10-27 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 水分硬化性結合剤組成物 |
JP2005517776A (ja) * | 2002-02-15 | 2005-06-16 | ピーピージー インダストリーズ オハイオ, インコーポレイテッド | イソブチレン型モノマーの交互コポリマーを含有する水系フィルム形成組成物 |
JP2005517789A (ja) * | 2002-02-15 | 2005-06-16 | ピーピージー インダストリーズ オハイオ, インコーポレイテッド | イソブチレンのコポリマーを含有する水系組成物 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5065311A (ja) * | 1973-10-12 | 1975-06-03 | ||
JPS5075287A (ja) * | 1973-11-02 | 1975-06-20 |
-
1985
- 1985-09-03 JP JP19313485A patent/JPS6253365A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5065311A (ja) * | 1973-10-12 | 1975-06-03 | ||
JPS5075287A (ja) * | 1973-11-02 | 1975-06-20 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63260947A (ja) * | 1987-04-01 | 1988-10-27 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 水分硬化性結合剤組成物 |
JP2005517776A (ja) * | 2002-02-15 | 2005-06-16 | ピーピージー インダストリーズ オハイオ, インコーポレイテッド | イソブチレン型モノマーの交互コポリマーを含有する水系フィルム形成組成物 |
JP2005517789A (ja) * | 2002-02-15 | 2005-06-16 | ピーピージー インダストリーズ オハイオ, インコーポレイテッド | イソブチレンのコポリマーを含有する水系組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0238132B2 (ja) | 1990-08-29 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |