JPS6251953B2

JPS6251953B2 -

Info

Publication number: JPS6251953B2
Application number: JP12649680A
Authority: JP
Inventors: Teruomi Jojima; Hideo Takeshiba; Yukyoshi Takahi
Original assignee: Sankyo Co Ltd
Current assignee: Sankyo Co Ltd
Priority date: 1980-09-11
Filing date: 1980-09-11
Publication date: 1987-11-02
Also published as: JPS5750972A

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は、一般式〔式中、R₁およびR₃は両方が同一または異な
つてハロゲン原子を示すか、あるいは一方がハロ
ゲン原子であり、他方が水素原子を示す。R₂は
ハロゲン化メチル基、低級アルキルチオメチル
基、ホルミル基、カルボキシル基、ヒドロキシメ
チル基、アルカノイルオキシメチル基またはピペ
リジノメチル基を示す。〕を有する新規なピリダ
ゾン誘導体またはその塩に関するものである。前記一般式（）において、R₁およびR₃のハ
ロゲン原子の例としては、塩素、臭素、弗素また
は沃素があげられ、好ましくは塩素である。 R₂がハロゲン化メチル基である場合、それは
例えばブロムメチルまたはクロルメチルである。 R₂が低級アルキルチオメチル基である場合、
それは例えばメチルチオメチル、エチルチオメチ
ル、ｎ―プロピルチオメチル、イソプロピルチオ
メチル、ｎ―ブチルチオメチルまたはイソブチル
チオメチルのような炭素数２乃至５個の直鎖状ま
たは分枝鎖状のアルキルチオメチル基である。 R₂がアルカノイルオキシメチル基である場
合、それは例えばアセトキシメチル、プロピオニ
ルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、イソブ
チリルオキシメチルまたはバレリルオキシメチル
のような炭素数３乃至６個の直鎖状または分枝鎖
状のアルカノイルオキシメチル基である。前記一般式（）の化合物の塩もまた有効であ
り、塩酸、硫酸、臭化水素酸またはリン酸のよう
な鉱酸との酸付加塩；リチウム、ナトリウムまた
はカリウムのようなアルカリ金属、カルシウムま
たはマグネシウムのようなアルカリ土類金属との
塩があげられる。また、アルミニウムまたは銅等
の１価乃至３価の金属イオンとの塩あるいは錯イ
オンとの塩であつてもよい。この発明の新規ピリダゾン誘導体としては、例
えば次のものがあげられる。１６―（３，５―ジクロル―４―ブロムメチル
フエニル）―３―ピリダゾン２６―（３，５―ジクロル―４―メチルチオメ
チルフエニル）―３―ピリダゾン３６―（３，５―ジブロム―４―ｎ―ブチルチ
オメチルフエニル）―３―ピリダゾン４６―（３，５―ジクロル―４―ホルミルフエ
ニル）―３―ピリダゾン５６―（３―クロル―４―カルボキシフエニ
ル）―３―ピリダゾン６６―（３，５―ジクロル―４―カルボキシフ
エニル）―３―ピリダゾン７６―（３―クロル―４―ヒドロキシメチルフ
エニル）―３―ピリダゾン８６―（３，５―ジクロル―４―ヒドロキシメ
チルフエニル）―３―ピリダゾン９６―（３，５―ジブロム―４―ヒドロキシメ
チルフエニル）―３―ピリダゾン 10 ６―（３，５―ジクロル―４―アセトキシメ
チルフエニル）―３―ピリダゾン 11 ６―（３，５―ジクロル―４―プロピオニル
オキシメチルフエニル）―３―ピリダゾン 12 ６―（３，５―ジクロル―４―ピペリジノメ
チルフエニル）―３―ピリダゾン 13 ６―（３―クロル―４―ヒドロキシメチルフ
エニル）―３―ピリダゾン臭化水素酸塩 14 ６―（３，５―ジクロル―４―ピペリジノメ
チルフエニル）―３―ピリダゾン塩酸塩 15 ６―（３―クロル―４―ヒドロキシメチルフ
エニル）―３―ピリダゾンカリウム塩この発明による新規化合物（）は６種の化合
物ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅおよびｆを包
含し、それぞれ下記の反応式で示されるように製
造することができる。〔式中、R₂′は低級アルキルチオ基またはピペ
リジノメチル基を示し、R₂″は低級アルキル基を
示し、Ｘはハロゲン原子を示す。R₁およびR₃は
前述と同じ。〕なお、前記式（）の原料化合物は特開昭53−
12879号明細書記載の方法に準じて製造される。また本発明に使用される前記式（）および式
（）を有する化合物は新規な化合物であり、例
えば下記式に示すように、３―アルコキシ―６―
（３，５―ジハロゲノ―４―メチルフエニル）ピ
リダジンをハロゲン化し次いでアルカノイルオキ
シ化することによつて製造することができる。（式中、R₁，R₂″，R₃およびＸは前述と同
じ。）一般式（）を有する化合物と鉱酸との酸付加
塩は、式（）の化合物と鉱酸とを適当な溶媒中
で混和することにより容易に形成される。使用さ
れる溶媒としては特に限定はなくたとえば水；メ
タノールまたはエタノールのようなアルコール
類；テトラヒドロフランまたはジオキサンのよう
なエーテル類；ベンゼンのような芳香族炭化水素
類；ジクロルメタンまたはクロロホルムのような
ハロゲン化アルキル類；アセトンのようなケトン
類あるいはこれらの有機溶媒と水との混合溶媒が
好適に使用される。一般に溶媒のPHが約３以下に
おいて鉱酸との塩が形成される。一般式（）を有する化合物と金属との塩は、
式（）の化合物をカチオンの存在下で溶液のPH
を約８乃至３に調整することにより形成される。
前記塩を形成させるための溶媒としては特に限定
はなくたとえば水；メタノールまたはエタノール
のようなアルコール類；テトラヒドロフランまた
はジオキサンのようなエーテル類；ベンゼンのよ
うな芳香族炭化水素類；ジクロルメタンまたはク
ロロホルムのようなハロゲン化アルキル類あるい
はこれらの有機溶媒と水との混合溶媒が好適に使
用される。カチオンの原子価および溶剤の変化に
応じて、式（）を有する化合物とカチオンが配
位する割合は１：１，１：２，１：３などと相異
なる各種の塩が形成される。この発明の新規ピリダゾン誘導体（）の製法
を実施例を示して更に詳細に説明する。実施例１６―（３，５―ジクロル―４―ブロムメチルフ
エニル）―３―ピリダゾン６―（３，５―ジクロル―４―メチルフエニ
ル）―３―ピリダゾン10.2ｇ、Ｎ―ブロムスクシ
ンイミド7.84ｇ、過酸化ベンゾイル0.5ｇおよび
四塩化炭素400mlの混合物を撹拌しながら４時間
加熱還流した。次いで、Ｎ―ブロムスクシンイミ
ド7.84ｇを加え更に11時間加熱還流した後、熱時
過した。液を減圧下に濃縮し、残渣を熱四塩
化炭素（200ml×３）で抽出を行い、抽出液を合
して減圧下に留去して得た抽出物（3.2ｇ）およ
び、反応終了後直ちに過して取した固形物
1.75ｇを一緒にして水50ml中に懸濁させ、室温で
１時間撹拌した。水不溶物を取し、水洗後乾燥
して融点228℃を有するプリズム状晶の目的化合
物2.95ｇを得た。元素分析値（％） C₁₁H₇ON₂BrCl₂として計算値Ｃ，39.55；Ｈ，2.11；Ｎ，8.38；
Br23.92；Cl，21.23 実験値Ｃ，39.71；Ｈ，1.99；Ｎ，8.47；
Br，23.94；Cl，21.33 赤外吸収スペクトル ν^{Ｎｕｊｏｌ} _ｎａｘcm^-1： 1690（〓Ｃ＝０）実施例２６―（３，５―ジクロル―４―アセトキシメチ
ルフエニル）―３―ピリダゾン６―（３，５―ジクロル―４―ブロモメチルフ
エニル）―３―ピリダゾン１ｇ、無水酢酸カリウ
ム0.29ｇおよびアセトン30mlの混合物を３時間加
熱還流した後、反応混合物を熱時過し、液を
濃縮して得た固形物0.5ｇをベンゼン―石油エー
テル混合溶媒（１：１）より再結晶して融点216
〜220℃を有する針状晶の目的化合物0.12ｇを得
た。元素分析値（％） C₁₃H₁₀O₃N₂Cl₂として計算値Ｃ，49.86；Ｈ，3.22；Ｎ，8.95；Cl，
22.64 実験値Ｃ，49.04；Ｈ，3.63；Ｎ，8.88；Cl，
22.37 質量分析スペクトル：ｍ／e314（M⁺＋１）実施例３６―（３，５―ジクロル―４―メチルチオメチ
ルフエニル）―３―ピリダゾン６―（３，５―ジクロル―４―ブロムメチルフ
エニル）―３―ピリダゾン１ｇをジオキサン10ml
に溶解し氷冷下で撹拌した後、メタンチオールナ
トリウム塩の20％水溶液２ｇを滴下し、更に氷冷
下で１時間撹拌した。一夜放置後、2N―水酸化
ナトリウム水溶液20mlを加え、40〜45℃で30分間
撹拌して過し、液を氷冷下濃塩酸で酸性とな
し目的化合物の粗結晶0.55ｇを得た（61％）。融点236〜238℃（再結溶媒；エタノール、黄色
プリズム状晶）元素分析値（％） C₁₂H₁₀ON₂Cl₂Sとして計算値Ｃ，47.85；Ｈ，3.35；Ｎ，9.30；Cl，
23.54；Ｓ，10.65 実験値Ｃ，47.66；Ｈ，3.51；Ｎ，9.29；Cl，
23.33；Ｓ，10.63 実施例４６―（３，５―ジクロル―４―ピペリジノメチ
ルフエニル）―３―ピリダゾン６―（３，５―ジクロル―４―ブロムメチルフ
エニル）―３―ピリダゾン１ｇをトルエン10mlに
溶解した溶液に、室温でピペリジン0.85ｇを滴下
し４時間撹拌した。次いで反応混合物を約100ml
の冷水中に注加し、生成した固形物を取し、ｎ
―ヘキサンで十分に洗滌した後乾燥して目的化合
物0.41ｇを得た（41％）。融点210〜211℃（再結溶媒：ｎ―ヘキサン―ト
ルエン＝１：１、粉末状晶）元素分析値（％） C₁₆H₁₇ON₃Cl₂として計算値Ｃ，56.82；Ｈ，5.07；Ｎ，12.42；
Cl，20.96 実験値Ｃ，57.25；Ｈ，5.18；Ｎ，12.27；
Cl，20.86 実施例５６―（３，５―ジクロル―４―ヒドロキシメチ
ルフエニル）―３―ピリダゾン３―メトキシ―６―（３，５―ジクロル―４―
アセトキシメチルフエニル）ピリダジン620mgお
よびエタノール20mlの混合物に濃塩酸１mlを加
え、１時間加熱還流した。冷後、析出した結晶を
取し、エタノールで洗滌し、液は濃縮して析
出した結晶を取し、先の第一晶と合して水で十
分に洗滌し乾燥して白色板状晶の目的化合物485
mgを得た（収率95％）。融点282〜286℃（再結溶媒：エタノール）元素分析値（％） C₁₁H₈O₂N₂Cl₂として計算値Ｃ，48.73；Ｈ，2.97；Ｎ，10.33；
Cl，26.15 実験値Ｃ，48.86；Ｈ，3.11；Ｎ，10.28；
Cl，26.00 赤外吸収スペクトル ν^{Ｎｕｊｏｌ} _ｎａｘcm^-1； 3400（OH），2800〜2500，1650（Ｃ＝０）核磁気共鳴スペクトル（DMF―d₇）δ； 4.80（2H，二重線，―CH₂―） 5.33（1H，ブロード一重線，OH） 7.05，8.20（2H，AB―二重線，Ｊ＝10，ピリ
タジン核） 7.98（2H，一重線，ベンゼン核） 13.40（1H，ブロード一重線，NH）上記実施例５の方法に準じて次の化合物が製造
された。６―（３―クロル―４―ヒドロキシメチルフエ
ニル）―３―ピリダゾン融点 235〜238℃ 実施例６６―（３，５―ジクロル―４―ホルミルフエニ
ル）―３―ピリダゾン３―メトキシ―６―（３，５―ジクロル―４
―ブロムメチルフエニル）ピリダジン1.04ｇお
よび炭酸水素ナトリウム1.76ｇをジメチルスル
ホキシド15ml中に加え、100〜110℃で２時間加
熱撹拌した。放冷後、反応混合物を氷水50ml中
に注加し、濃塩酸でPH＝１に調整した後、酢酸
エチル200mlで抽出を行ない、抽出液を水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、抽出液より
溶媒を減圧下に留去して粗結晶0.95ｇを得た。
このものをシリカゲル・カラムクロマトグラフ
イー（溶出剤；ベンゼン―酢酸エチル＝20：１
〜30：１）に付し、分画精製して３―メトキシ
―６―（３，５―ジクロル―４―ホルミルフエ
ニル）ピリダジン450mg（収率53％）および３
―メトキシ―６―（３，５―ジクロル―４―ヒ
ドロキシメチルフエニル）ピリダジン200mg
（収率23％）を得た。４―ホルミル体；融点196〜198℃（再結溶媒：
アセトン）元素分析値（％） C₁₂H₈O₂N₂Cl₂として計算値Ｃ，50.91；Ｈ，2.85；Ｎ，9.89；Cl，
25.04 実験値Ｃ，50.87；Ｈ，2.86；Ｎ，9.86；Cl，
24.92 赤外吸収スペクトル ν^{Ｎｕｊｏｌ} _ｎａｘcm^-1： 1700（CHO）核磁気共鳴スペクトル（DMF―d₇）δ： 4.15（3H，一重線，―OCH₃） 7.35，8.43（2H，AB―二重線，Ｊ＝10，ピリ
ダジン核） 8.30（2H，一重線，ベンゼン核）４―ヒドロキシメチル体；融点173〜176℃（再
結溶媒：ベンゼン）元素分析値（％） C₁₂H₁₀O₂N₂Cl₂として計算値Ｃ，50.55；Ｈ，3.54；Ｎ，9.82；Cl，
24.87 実験値Ｃ，50.96；Ｈ，3.66；Ｎ，9.74；Cl，
24.38 赤外吸収スペクトル ν^{Ｎｕｊｏｌ} _ｎａｘcm^-1： 3250（―OH）核磁気共鳴スペクトル（DMF―d₇）δ： 4.20（3H，一重線，OCH₃） 4.92（2H，一重線，―CH₂） 7.35，8.42（2H，AB―二重線，Ｊ＝10，ピリ
ダジン核） 8.25（2H，一重線，ベンゼン核）前記で得られた４―ホルミル体564mgをエ
タノール20ml中に加え、濃塩酸0.5mlを加えて
２時間加熱還流し、冷後、析出した結晶を取
しエタノールで洗滌して乾燥した。液は濃縮
し得られた結晶を取し、エタノールで洗滌し
乾燥して先の第一結晶と合せ目的化合物395mg
を得た（収率74％）。融点277〜280℃（再結溶媒：エタノール）元素分析値（％） C₁₁H₆O₂N₂Cl₂として計算値Ｃ，49.10；Ｈ，2.25；Ｎ，10.41；
Cl，26.35 実験値Ｃ，49.22；Ｈ，2.18；Ｎ，10.36；
Cl，26.71 赤外吸収スペクトル ν^{Ｎｕｊｏｌ} _ｎａｘcm^-1： 2800〜2500，1690（―CHO），1650（〓Ｃ＝
０）核磁気共鳴スペクトル（DMF―d₇）δ： 7.07，8.27（2H，AB―二重線，Ｊ＝10，ピリ
ダジン核） 8.08（2H，一重線，ベンゼン核） 10.45（1H，一重線，―CHO）実施例７６―（３，５―ジクロル―４―カルボキシフエ
ニル）―３―ピリダゾン６―（３，５―ジクロル―４―ヒドロキシメチ
ルフエニル）―３―ピリダゾン542mgを水酸化ナ
トリウム320mgを水16mlに溶解した溶液に加え、
室温で撹拌して溶解させた後、過マンガン酸カリ
ウム790mgを30分間かけて少量ずつ加え、室温で
3.5時間撹拌した。撹拌終了後、反応混合物を
過し、結晶を水（５ml×３）で洗滌し、液は冷
却しながら濃塩酸でPH＝１に調整し、析出した白
色結晶を取し、水で十分に洗滌した後エチルエ
ーテル（５ml×２）で洗滌し乾燥して目的化合物
415mgを得た（収率73％）。融点324〜327℃（再結溶媒：エタノール）元素分析値（％） C₁₁H₆O₃N₂Cl₂として計算値Ｃ，46.34；Ｈ，2.12；Ｎ，9.83；Cl，
24.87 実験値Ｃ，46.51；Ｈ，2.55；Ｎ，9.52；Cl，
24.70 赤外吸収スペクトル ν^{Ｎｕｊｏｌ} _ｎａｘcm^-1： 2800〜2500，1730（―COOH），1650（〓Ｃ＝
０）核磁気共鳴スペクトル（DMF―d₇）δ： 7.12，8.25（2H，AB―二重線，Ｊ＝10，ピリ
ダジン核） 8.10（2H，一重線，ベンゼン核）上記実施例７の方法に準じて次の化合物が製造
された。６―（３―クロル―４―カルボキシフエニル）
―３―ピリダゾン融点＞300℃ 参考例１３―メトキシ―６―（３―クロル―４―アセト
キシメチルフエニル）ピリダジン３―メトキシ―６―（３―クロル―４―メチル
フエニル）ピリダジン2.347ｇ、過酸化ベンゾイ
ル60mgおよび四塩化炭素20mlの混合物を５分間加
熱還流した。次いで、過酸化ベンゾイル60mgとＮ
―ブロムスクシンイミド1.78ｇの混合粉末を加え
１時間加熱還流し、析出した結晶を熱時取し、
クロロホルムで洗滌し、液は45〜50℃で減圧濃
縮し得られた粗３―メトキシ―６―（３―クロル
―４―ブロムメチルフエニル）ピリダジンをアセ
トン30mlに加温して溶解した後、無水酢酸カリウ
ム3.84ｇを加え４時間加熱還流した。冷後、反応
混合物より溶媒を減圧下に留去し、残渣をエーテ
ルで抽出し水洗し無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後溶剤を減圧下に留去し、得られた固形物をシリ
カゲル・カラムクロマトグラフイー（溶出剤：ベ
ンゼン―酢酸エチル＝１：１）に付し、分画精製
して目的化合物1.67ｇを得た（収率57％）。融点 106〜107.5℃ この発明の新規なピリダゾン誘導体（）また
はその塩は農園芸用殺菌剤として有用であり、寄
主植物に被害を与えることなく植物の病気に対し
て治療的且つ保護的効果を示す。すなわち、散布剤または水面施用剤として使用
することにより稲作での重要病害である稲紋枯病
を特に強力に防除することができる。また、土壌処理あるいは種子処理剤として使用
することによりリゾクトニア菌に起因するビー
ト、棉、ウリ類等各種作物の苗立枯病に特に有効
であるほか、ナス、ウリ類等の白絹病、ジヤガイ
モくろあざ病などの土壌伝染性病害を有効に防除
することができる。一方、実用薬量では稲、トマト、ジヤガイモ、
棉、ナス、キウリ、インゲン等の作物は薬害をう
けることはない。さらに、前記一般式（）を有する化合物また
はその塩は、果樹園、非農耕地、山林等において
も殺菌剤として有効に使用することができる。本発明の化合物は、担体および必要に応じて他
の補助剤と混合して、農園芸用殺菌剤として通常
用いられる製剤形態、たとえば、粉剤、粗紛剤、
微粒剤、粒剤、水和剤、乳剤、水溶液剤、水溶
剤、油懸濁剤等に調製されて使用される。ここで
いう担体とは、処理すべき部位へ有効成分化合物
の到達性を助け、また、有効成分化合物の貯蔵、
輸送あるいは取り扱いを容易にするために、農園
芸用殺菌剤中に混合される合成または天然の無機
または有機物質を意味する。粉剤は、例えば有効成分化合物を通常１ないし
25重量部含有し、残部は固体担体である。水和剤は、例えば有効成分化合物を通常25ない
し90重量部含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤
であつて、必要に応じて保護コロイド剤、チキソ
トロピー剤、消泡剤等が加えられる。粉剤は例えば有効成分化合物を通常１ないし35
重量部含有し、残部は大部分が固体担体である。
有効成分化合物は固体担体と均一に混合されてい
るか、あるいは固体担体の表面に均一に固着もし
くは吸着されており、粒の径は約0.2ないし1.5mm
程度である。乳剤は、例えば有効成分化合物を通常５ないし
50重量部含有しており、これに約５ないし20重量
部の乳化剤が含まれ、残部は液体担体であり、必
要に応じて防錆剤が加えられる。このようにして種々の剤型に調製された本発明
の農園芸用殺菌剤を、たとえば、水田または畑地
において農作物に病気の発生する前または発生後
に作物の茎葉に散布、または土壌もしくは水面に
施用するときは、10aあたり有効成分として１な
いし5000ｇ好ましくは10〜1000ｇを投ずることに
より、有効に病害を防除することができる。また、本発明の農園芸用殺菌剤を種子処理、た
とえば種子粉衣剤として使用するときは、種子重
量あたり有効成分として0.1％〜２％好ましくは
0.2〜0.5％を粉衣することにより、有効に土壌も
しくは種子伝染性病害を防除できる。本発明の農園芸用殺菌剤は、殺菌スペクトラム
を広げるために他の農園芸用殺菌剤が配合される
ことは好ましく、場合によつては相乗効果を期待
することもできる。本発明の殺菌剤と、特に稲栽培上におけるイモ
チ、ごま葉枯れ、白葉枯病剤やメイ虫、ウンカお
よび／またはヨコバイ駆除剤との配合は省力化の
メリツトが大きい。同時防除剤として本発明の殺
菌剤と配合しうる薬剤は前記した通りである。配
合量は防除の対象および製剤形態によつて異な
り、防除に必要な有効成分量を含有させるよう調
製して使用される。稲病害防除および土壌処理に
は特に粉剤が好適である。本発明の農園芸用殺菌剤の製剤例を次にあげ
る。文中、単に部とあるのは全て重量部を意味す
る。製剤例１粉剤化合物番号８の化合物５部、タルク50部、カオ
リン45部を均一に混合して粉剤を得た。製剤例２水和剤化合物番号７の化合物50部、クレー29部、硅藻
土10部、ホワイトカーボン５部、リグニンスルホ
ン酸ナトリウム３部、ニユーコール1106（日本乳
化剤社商品名）２部およびポリビニルアルコール
１部を混合機中で均一に混合し、ハンマーミルで
３回粉砕して水和剤を得た。製剤例３粉剤化合物番号１の化合物70部を微細に粉砕し、こ
れにクレー30部を加えて混合機中で混和してプレ
ミツクスとした。このプレミツクス10部をクレー
60部およびベントナイト30部と共に混合機中で均
一に混和した。このものに適当量の水を加え、ニ
ーダー中で〓和し、直径0.8mmのスクリーンより
押し出し、50℃の通風乾燥機中で乾燥した。この
ものをシフターによつて整粒して粒剤を得た。このようにして調製された本発明の農園芸用殺
菌剤の試験例を次にあげる。なお、供試薬剤は前
記製剤例２に準じて製造し、本発明の有効成分化
合物を50％含有する水和剤を用いた。試験例１キユウリ苗立枯病防除試験フスマに28℃で２週間培養した苗立枯病菌
（Rhizoctonia solani）を土壌に均一に混合し、
この土壌を径12cmのポツトに入れ、キユウリ（品
種：相模半白）を20粒ずつ播種したのち、上から
250ppmの供試薬液を３／m²の割合で潅注し
た。鉢を25℃の温室に２週間保ち、苗立枯病の発
病苗数（本）を調査した。

【表】試験例２稲もんがれ病防除試験（保護効果）４〜５葉期の稲苗（品種：黄金錦）に３ポツト
50mlあて30ppmの供試薬液を散布し、24時間室
温に放置した後、予めもんがれ病菌
（Pellicularia sasakii）を培養したえんばく粒を
稲の茎際に４〜５粒置き、25〜27℃の温室に移
し、菌接種10日後に発病の程度を病斑形成の高さ
（cm）によつて調査した。その結果を第２表に示
す。

【表】実験例３稲もんがれ病防除試験（治療効果）６〜７葉期の稲苗（品種：黄金錦）に予めもん
がれ病菌（Pellicularia sasakii）を培養したえん
ばく粒を稲の茎際に４〜５粒置き、25〜27℃の温
室に移した。菌接種３日後に温室より取り出し
て、３ポツト50mlあて100ppmの供試薬液を散布
し、風乾後、再び25〜27℃の温室に移した。薬剤
散布時に形成されている病斑の高さをチエツクし
ておき、薬剤散布10日後に新らしく進展した病斑
長（cm）を調査した。その結果を第３表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１式〔式中、R₁およびR₃は両方が同一または異な
つてハロゲン原子を示すか、あるいは一方がハロ
ゲン原子であり、他方が水素原子を示す。R₂は
ハロゲン化メチル基、低級アルキルチオメチル
基、ホルミル基、カルボキシル基、ヒドロキシメ
チル基、アルカノイルオキシメチル基またはピペ
リジノメチル基を示す。〕を有する化合物または
その塩。