JPS6251659A - 除草剤化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は除草剤用化合物に関する。

発明の背景 本発明は幾らかのトランス−２−［１−（ろ−クロロア
リロキシアミノ）プロピリデン〕−５−（アルキルチオ
アルキル）シクロヘキサン−１゜３−ジオンおよびそれ
らの塩およびそのような化合物の除草剤としての利用に
関する。

１９８４年４月６日発行された米国特許第４，４４０．
５６６号は次式： （式中のＲは最も好ましくは１から６個までの炭素原子
のアルキル、最も好ましくはエチルまたはプロピルであ
り； Ｒ１は最も好ましくＶｉ６−ドランスークロロアリル（
ｃｈｌｏｒｏａｌｌｙｌ　）　または４−クロロベンシ
ルであり； Ｒ２およびｒ＜３は好ましくはそれぞれ１から６個まで
の炭素原子のアルキルまたはＲ２またはＲ３の１つは水
素でありそしてい１１つは２から８個までの炭素原子を
有するアルキルチオアルキルであり、最も好ましくはＲ
２およびＲ３はそれぞれメチルであるかまたはＲ２また
はＲ３の１つは水素でありそし℃い１１つは２−エチル
チオプロピルである〕 を有する化合物を開示する。

この特許はまたこれらの化合物が草類に対して除草活性
を示すが広葉作物に関しては安全であるこ・とを教える
。

発明の概要 米国特許第４，４４０，５６６号中に含まれる化合物の
あるもの（即ち、下記の式Ｉｔｌ−参照）は他の化合物
と比べて驚くほどすぐれた除草的活性を示すことがこの
たび発見された。上式（Ｘ）内に含まれる化合物は一般
に非常に良い除草活性を示すけれども、現在の化合物が
有する顕著な除草活性はめったに存在せずそして前もっ
て予言することはできない。

現在の化合物は草に関し共に予め（ｐｒｅ−）および後
日現れる（　ｐｏｓｔ−ｅｍｅｒｇｅｎｃｅ　）　　＃
Ｌ物毒性を示しそして芝生（Ｂｅｒｍｕａａｇｒａｓｓ
　）、　エノコログサ（ｆｏｘｔａｉｌ　）、ヒメシバ
（ＣｒａｂｇｒａＳＳ　）、ボランテイヤー　コーン（
ｖｏｌｕｎｚｅｅｒ　ｃｏｒｎ　）、　ボラ／ティキー
もろこしく　ｖｏｌｕｎｚｅｅｒ　ｓｏｒｇｈｕｍ　）
　、いぬびえ（ｂａｒｎｙａｒｄ　ｇｒａｓｓ　）　、
広葉シグナル草（ｓｉｇｎａｌ　ｇｒａｓｓ　）　、や
えむぐら（ｇｏｏｓｅ　ｇｒａｓｓ）、赤稲（ｒｅｄ　
ｒｉｃｅ　）　、スズランゲルトツブ（ｓｐｒａｎｇｌ
ｅｚｏｐ　）　、実生のひめもろこし草活性を示す。

式Ｉの化合物は極めて低い適用においてでさえ草類に対
して優れた植物毒性を示しモして広葉作物に対してその
ような割合で安全に適用することができる。従って、こ
の化合物は広葉作物中の草状雑草の管理に特に有用であ
りそして特に大豆作物中の草状雑草の管理に有用である
。

本発明の化合物は次式によって表わすことができる： （式中のＲ１は６−ドランスークロロアリルでありモし
てＲ２は２−メチルチオゾロビルまたは２−ゾロビルチ
オエチルである。） 本発明はまた式Ｉの化合物の相＃性塩類も會む。

よく認識されているように式（１）の化合物は互変異性
体として存在する。この化合物はまた２個の非対称炭素
原子を有しそしてまた光学異性体としても存在できる。

上の式はそれぞれの互変１４ｇ。

形態と、それに加えて個々の光学異性体ならひにそれら
の混合物を包含する意図でありそしてそれぞれの互変異
性体および光学異性体ならびにそれらの混合物は本発明
内に含まれる。

本発明のそれ以上の見方において本発明は相浴性支持体
および除草剤的に有効量の本発明の化合物またはそれら
の混合物を含む除草剤組成物を提供する。

本発明はまた望まない草の多い植物成長を防ぎまたは管
理するための方法を提供するが、これは本発明の化合物
（至））またはそれらの混合物の除草効果倉による成長
培地および／またはそのような植物の成長の葉の処理を
含む。

本発明は筐た該植物の通常の成長の型を変えるのに効果
のある本発明の化合物慟）−！たけそれらの混合物の植
物成長調節の有効量によってそのような植物成長の成長
培地および／または葉を処理することを含む植物成長調
節方法を提供する。

本発明はまた本発明の化合物をつくるための化学中間物
および方法を提供する。

本発明は下文においてさらに記載されるであろう。

式（１）の化合物は下記の略図的に衣現する工程によっ
て都合よくつくることができる：（Ａ） （式中のＲ１およびＲ２は前に定義した通りである。） この方法は化合物（Ａ）　’ｋ　３−　トランス−クロ
ロアリロキシアミン（Ｂ）と、好ましくは不活性有機溶
剤中で接触させることによって都合よく達成できる。

典型的に、この方法は約０から８０°Ｃまで、好ましく
は約２０から４０°Ｃまでの範囲の温度において、約１
から４８時間まで、好ましくは約４から１２時間まで、
１モルの化合物（Ａ）につき約１から２モルまで、好ま
しくは１．０５から１．２モルまでの３−トランス−ク
ロロアリロキシアミン０）を使って実施される。使用す
ることができる好適な不活性有機浴剤には例えば、低級
アルカノール類、例えば、メタノール、エタノール、エ
ーテル類、例えば、エチルエーテル；塩化メチレンを含
む。２相の水および混和しない有機浴剤（例えはヘキサ
ン）、およびそれらの混合物もまた反応媒質として用い
ることができる。

トランス−クロロアリロキシアミンは公知の化合物であ
りそして、例えば、米国特許 第４．４４０．５６６号中に記載されるような既知の手
順によってつくることができる。トランス−クロロアリ
ロキシアミン反応体はトランス−クロロアリロキシアミ
ンの塩酸塩全アルカリ金属アルコキシドによって現場で
中和することによって与えられる。

式（Ａ）の出発材料は米国特許第４，４４０．５６６号
中に記載される一般的手１瞭によってつくることができ
る。

式（１）の相溶性の塩は通例の手順によって、例えば、
式Ｉの化合物と例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウムおよびこねに類するもののようなら望むカチオンを
有する塩基との反応によってつくることができる。塩の
カチオン中の付加的変化は所望のカチオンを有するイオ
ン交換樹脂によって達成することができる。

反応生成物は、例えは、クロマトグラフィーのような何
れか好適な分離及び精製手順によってその反応生成物混
合物から回収することができる。

好適な分離お裏ひｌ＊製手順は例えば下文に示す実施例
中で説明される。

一般に上記の反応は液相反応として行なわれ従って反応
が還流において行なわれる場合それが温度（沸点）に影
響する場合を除き圧力は一般Ｋｍ要ではない。従ってこ
れの反応は一般に約３００から３，０００ｘｍ水銀の圧
力で行なわれそして約大気圧または環境圧力において都
合よ〈実施される。

典型的または好ましい作業条件（例えは、反応温度、時
間、反応体のモル比、浴剤、等）が与えられる場合Ｖこ
は、他の作業条件も使うことができる・−とは認められ
るであろう。最適の反応条件（例えば、温度、反応時間
、モル比、浴剤、等）は使用する個々の試薬または有機
浴剤によって変るであろうしかし慣用の型動率化手順に
よって決定することができる。

光学異性体混合物が得られる場合ＶＣはそれぞれの光学
異性体は慣用の分解手１唄によって得ることができる。

幾何異性体は幾何異性体間の物理的性質の相違によって
決まる慣用の分離手順によって分けることができる。し
かし、反応において望む異性体出発材料を使うことが一
般に望ましい。

定義 本願で使用する以下の術語は特Ｖこ反対に述べない限り
次の意味を有する： 術語「２−メチルチオプロピル」は次式を有する基を称
する： ＣＨ３ −ＣＨ２−Ｃ）］−８−ＣＨ３゜ 術語「２−７″ロビルチオエチル」は次式含有する基を
称する：　−ＣＨ２−ＣＨ２−８−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３
゜術語「相溶性基」は現在の化合物の除草剤的性１ｘ、
を著しく逆に変えない塩類を称する。好適な塩類には、
例えは、リチウム、ナトリウム、カリウム、アルカリ土
類金属、銅、亜鉛、アンモニア、第四アンモニウム塩、
およびこれに類するもののカチオン塩類のようなカチオ
ン塩類を含む。

術語「室温」または「環境温度」は２０−２５００を称
する。

有用性 式（１）の化合物およびそれらの塩類は前−おまひ後−
出現除草活性の双方全示しそして草類に７１し℃特に良
好な除草活性を示す。化合物類はエノコロ草、芝生、ヒ
メシバ、根臭ひめもろこし、およびボランテイヤーもろ
こしｅこ対して特に良い植物毒性を示す。これらの雑草
の種類は一般に管理することが非常に困難であり従って
、現在の化合物はそのような雑草の管理に関して著しい
利点を提供する。

一般に後−出現適用に対しては、除草化合物は直接葉ま
たは植物のその他の部分に適用される。

Ｍ−出現適用に対しては、除草化合物は植物に対する成
長裁培地または予想される成長裁培地に適用される。除
草化合物または組成物の最適ｈ１は個個の植物の種類、
あるとすれは、植物成長の程度、および植物が接触され
そして接触の程度による個個の部分によって変化するで
あろう。最適投与電もまた一般的所在地、または環境（
例えば、温室のような保護区域と比較される畑のような
光にさらされる区域）、および型および所望の管理程度
によって変えることができる。一般に、前−および後−
出現管理の両方に対して、現在の化合物は約０．０２か
ら６０　ｋｇ／ｈａ　ｚ好ましくは０，０２から１０ｋ
ｇ／ｈａの割合で適用される。

また、理論的には化合物は希釈せずに適用することがで
きるけれども、実際上実施の場合には一般に有効址の化
合物（至））および受容できる支持体を含む組成物また
は処方物として適用される。受容できるまたは相溶性支
持体（ＩＩＩ業的に受容できる支持体）は活性化合物に
よって達成される所望の生物学的効果に著しく逆に作用
せず、それを希釈することを助ける支持体である。典型
的には、この組成物は約０．０５から９５ｍｊｔ％まで
の式（１）の化合物またはそれらの混合物を含有する。

適用する前に希釈するために企図した高濃度を有する礫
縮物をつくることもできる。支持体は固体、液体、また
はエアーゾールが可能である。実際の組成物は顆粒、粉
末、微粉、ｍ液、エマルション、スラリー、エアゾール
、およびこれに類するものの形にすることができる。

使うことができる好適な固形支持体には、例えば、天然
クレー［例えばカオリン、アメパルジャイト（ａｚｚａ
ｐｕｌｇｉｚｅ　）、モンモリロン石（ｍｏｎｚｍｏｒ
ｉｌｌｏｍｉｚｅ　）　、等コ、メルク、礫石、坪味土
シリカ、合成微細シリカ、珪酸アルミニウム、カルシウ
ム、燐酸三石灰、およびこれに類するものを含む。また
、例えば、くるみ穀粉末、棉実外皮、小麦粉、木粉、樹
皮粉、およびこれに類するもののような有機材料も支持
体として使うことができる。使うことができる好適な液
体希釈剤には例えば、水、有機溶剤（例えば、ベンゼン
、トルエン、ジメチルサルホキシト、灯油、ジーゼル燃
料、燃料油、石油ナフサ、等のような炭化水素）、およ
びこれに類するものを含む。使うことができる好適なエ
ヤーゾール支持体にはハロゲン化ア・ルカンのような通
例のエアーゾール支持体を含む。

組成物はまた、例えは、有機浴剤、湿潤剤および油類の
ような植物組織中への活性化合物の移送速度を高める種
々の促進剤および表面活性剤を、そして組成物が前−出
現適用のために設計される場合には化合物の浸出性を減
じまたはそうでなく土壌の安定性を高める薬剤を含むこ
とができる。

例えば、大豆油、のような作物油、パラフィン油および
オレフィン油はそれらが植物毒性を高めるので支持体ま
たは添加剤として特に有利である。

組成物はまた種々の相溶性助剤、安定剤、状態調整剤、
殺虫剤、殺かび剤、およびもしも望むならば、その他の
除草剤的活性化合物を含有することができる。

使うことができる１つの都合のよいＩＩＩ縮処方は２３
−２７重量％の本発明の活性除草剤、２から４ｉｉ％ま
での乳化剤、例えばアルキルベンゼンスルホン酸カルシ
ウム、オクチルフェノールエトキシレート、等、または
それらの混合物、および約７０−７５％の有機溶剤、例
えはキシレン、等を含む。＠編物は適用前に水とそして
好ましくは作物油と混合しそして約０．５から２％の作
物油、例えは大豆油、およびパラフィン油およびオレフ
ィン油を含有する水のエマルションとして適用する。好
都合には、除草剤は、約０．０２−０．６ム量チ、好ま
しくは０．０７−０．１５Ｍ蓋チの本発明の除草剤；約
０．００１−０．０１　ｋ量チの乳化剤；約０．０８−
２．５　ｉＪｉ％の有機浴剤および約９５から９９ｍｆ
１％までの水を含む水中のエマルションとして適用され
る。好ましくは、組成物は約０．２５から２重量％の作
物油も含有する。適用組成物は凝縮処方物を必要水量の
約−からｂと混合して都合よくつくられる。仄いで作物
油を混合しそして次に残量の水を添合する。もしも作物
油を便はないのならば、水と濃縮処方物を単に一緒に添
合する。

本発明はさらに以下の非限定的調製および実施例によっ
て理解することができる。記載中特に反する事を言わな
い限り総ての温度および温度範囲は摂氏直系を称しそし
て術語の「環境」または「室温」は約２Ｏ−２５８Ｃを
称する。術悟のＥパーセント」または「％」は１撤チを
称しそして「モル」または「モルス」はグラムモルを称
、する。

術語の「当量」はモル数に等しい試薬の飯、その実施例
中に言及される前のまたは後の試薬の限定したモル数ま
たは限定したｍｆｔまたは容量の衆現としてのモル数を
称する。与えられる陽子−磁気共鳴スペクトル（ｐ、ｍ
、ｒ、　　またはＮｌ、４Ｒ）が６０ｍＨｚで測定され
る場合、信号は−ｘｈ　（Ｓ）　、　ブロード（ｂｒｏ
ａｄ　）　Ｍｋ　（ｂｓ）　、二Ｍ　ｋ　（ｄ　）　、
二重（ｄｏｕｂｌｅ　）二ｎ１（ｄｄ）、三ｋ　＆’　
（Ｌ　）、二■三ｌ腺（ｄｚ）　、四Ｍ線（ｑ）、およ
び多垂線（ｍ）と特定し；モしてＣｐｓはサイクル毎秒
を称する。また必要なときには実施例は繰り返して引き
続〈実施例に対して付加的出発材料を与える。

実施例１ トランス−２−［１−（３−クロロアリロキシアミノ）
プロピリデン］−５−（２−メチルチオプロピル）−シ
クロヘキサン−１，６−シオン （ａ）２５０紅の塩化メチレン中に４８９（１，０モル
）のメチルメルカ７″′タンを含有する冷たくしたｈａ
に１５チの水と８５％のクロトンアルデハイド（１，０
モル）ｆ！：含有する８　２．４．９のクロトンアルデ
ハイド浴液を加え続いて２１Ｒ１のトリエチレンアミン
を加えた。その結果生じた発熱反応で混合物を約２分間
還流させた。混合物を室温で一晩（約１８時間）攪拌し
そして次に硫酸マグネシウム上で乾燥しそして濾過した
。濾液を蒸発によって濃縮して７８″に量−のベーター
メチルチオブチルアルデハイドおよび２２重量−の塩化
メチレンを含む１４２．４　ｇの濃縮物を与えた。

（ｂ）　　７１．２．９（［１，５モル）のベーターメ
チルチオブナルアルデハイドを５ｏｏｎεの塩化メチレ
ンに浴かした。次に１５９．１８９　（０，５モル）の
トリフェニルホスホルアニリデン２−プロパノンを加え
そしてこの混合物を一晩（約１８時間）室温でかき１ぜ
た。塩化メチレンを留去すると固体残漬が残った。残渣
をヘキサン中でスラリ化し、瀘返した。残留固体をへキ
サンで充分洗いそして濾過した。合体した瀘ｇを蒸発乾
固させると７０．６ｇの６−メチルチオ−６−ヘブテン
ー２−オンを油として与えた。〔大規模操作に対しては
この製品は米国特許第４，３５５，１８４号中に記載さ
れそして一般に譲渡される１９８４年９月２７日出願の
クリーブランド（Ｃ１ｅｖａｌａｎｄ　）の米国出願査
号第６５５，７７６号の一般的手順によっても都合よく
製造することができ、その手順はここに参照して記載す
る。〕 （ｃ）約３００ｍＪのメタノールに的かした２７ｇ（０
，５モル）のナトリウム　メトキシドを含有する＃液［
０−５°Ｃにおいて６６．［］　９ｇ　０．５モル）の
マロン酸ゾメチルを滴下によって加え続いて７９．５．
９（０，５モル）の６−メチルチオ−６−ヘブテンー２
−オンを滴下して加えた。混合物の温度を室温まで上昇
させた。混合物は室温で一晩（約１８時間）攪拌した。

混合物を蒸発乾固させモして残渣を３００ｍＡの水と温
合した。生じた水浴液をエチルエーテルで洗い、次いで
濃塩酸によってＰｌ（２までＭａ化しそして塩化メチレ
ンによって抽出した。塩化メチレン抽出物に４１Ｒ酸マ
グネシウム上で乾かしそして蒸発乾固させると４−メト
キシカーボニル−５−（２−メチルチオプロピル）−シ
クロヘキサン−１，６−ジオンを与えた。

（ａ）　　１２９　ｇ（０，５モル）の４−メトキシカ
ーボニル−５−（２−メチルチオプロピル）−シクロヘ
キサン−１，３−ジオンと６ｏｏｎεのエタノール中の
６５ｇの水性８５３ｋＪｔ％の水酸化カリウム（１モル
）とを官む混合物を２時間還流させそして一晩（約１８
時間）室温で撹拌した。混合物を蒸発乾固させモして残
漬を水に溶かした。生じた水溶液を１００７１１／のエ
チルエーテルで況い、仄いで６Ｎ水性塩酸で…１′！で
酸性化しそして２回塩化メチレンによって抽出した。合
体した塩化メチレン抽出物を水で洗い硫酸マグネシウム
上で乾燥させそして蒸発乾固すると６０ｇの５−（２−
メチルチオプロピル）シクロヘキサン−１，６−ジオン
を油として与えこねは６または４日静置すると固化した
。

（ｅ）２０ＯＮのトルエン中に１６．０９（０，０８モ
ル）の５−（メチルチオプロピル）シクロヘキサン−１
，６−ジオンを含有する混合物に８．８９（０，０８８
モル）のトリエチルアミンを５分間に亘って徐々に飽加
し次いで２．４　ｇ（０，０２モル）のジメチルアミノ
ビリジンを加えた。７．７９（、０，０８４モル）の塩
化プロピオニルを２０分に亘ってこの混合物に滴下して
加えた。混合物を６５−７０°０に６時間保ちそして次
に室温まで冷やして１晩（約１８時間）静置した。混合
物′ｆ！：まず水でそして矢に水性１０亘撤チの塩酸で
洗った。

その結果生じた水とトルエンの液相層を矢に分離した。

水性層をトルエンで抽出しそして抽出液を的に分離した
トルエン層と合体した。トルエン相を１１量チの水酸化
す）　ＩＪウム水溶液で抽出した。

抽出物を塩化メチレンで洗い、次いで塩酸によってｐｉ
−４１に酸性化し、そして塩化メチレンによって抽出し
た。塩化メチレン抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥し
そして蒸発乾固して２−プロピオニ／’−５−（２−メ
ーＦ−ルテオプロビル）シクロヘキサン−１，３−ジオ
ンを与えた。

（ｆ）　　４．２ｇ（０，０１１７モル）の２−プロピ
オ＝ルー５−（２−メチルチオプロピル）シクロヘキサ
ン−１，６−ジオンおよび２，７９の６−ドランスーク
ロロアリロキシアミンを５０Ｍのエタノール中に官む浴
液を室温において週末にかけて（約２１日）攪拌しモし
′Ｃ次に蒸発乾固させた。

残渣を塩化メチレン中に浴かしそして１１量チ水酸化ナ
トリウム水溶液によって２回抽出した。水性抽出物をエ
チルエーテルで洗い、次いで塩酸によってＰ）１１にま
で酸性化しそして次に塩化メチレンで抽出した。塩化メ
チレン抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させそして次
に蒸発乾固して２．１ｙの標題化合物を油として得た。

元素分析： 炭素　　水嵩　窒素 計算値（％）　　５５．５６　６．９９　４．０５実辿
１値（％）　　５５．９６　７゜３２　４．２実施例２ ２−［１−（３−ト？ンスークロロアリロキシアミノ）
′ｆロビリデン’］−５−（２−７’ロビルテオエテル
）−シクロヘキサン−１，３−ジオン 稀Ｊｉｌ散水溶液中のトランス−クロロアリロキシアミ
ンの塩酸塩の４２．３１ｍチ浴畝を稀水酸化ナトリウム
水＃＋欣で処理して−（８−１０ＶＣして遊離アミンを
遊離させた。次いで浴液をエチルエーテルによって２回
抽出した。エーテル抽出物２合体し、飽和水性塩化ナト
１７ウムで２回洗い仄いで硫酸マグネシウム上で乾燥し
そして蒸発してクロロアリロキシアミンが淡黄色液体と
して生じた。

５．２夕の２−７″ロビオニル−５−（２−プロビルチ
オエチル）ジクロヘキサン−１，３−ジオンおよび１６
３ｇのトランスークロロアリロキ・／アミンを２Ｑｍｌ
のエタノール中に含む混合物を一晩（約１５−１８時間
）室温で攪拌しそして矢に蒸で混合物のＰＨを１１−１
２に調整した。水性相を分離して１０亀菫チの塩酸水浴
液で処理して−４を２とし次にエチルエーテルによって
２回抽出した。

エチルエーテル抽出物を合体し、塩化ナトリウム水酊叡
で２回洗い、（ｊｔｒｕｌ！マグネシウム上で乾がしそ
して蒸発濃縮して黄色液体を得た。黄色液体ｔシリカゾ
ルカラムを通してクロマトグラフ処理し塩化メチレンで
浴出すると６．１ｇの衣組化合物金油状で与えた。

実施例６ トランスー２−［１−（３−クロロアリロキシアミン）
′：ｆロビリデン）−５−（２−エチルチオプロピル）
−シクロヘキサン−１，３−ジオン この実施例では、３５ＢＡの水中の１７．２．９（０，
０６３６モル）の２−ｆロビオニル−５−（２−エチル
チオプロピル）シクロヘキサン−１゜３−ジオン；　０
．９　ｇ（０，０１５３モル）の酢酸、および１（コ、
９　、？　（［、］、０７５７モル）の６−ドランスー
クロロアリロキンアミンに２Ｑｍｌのヘキサンを加えそ
して攪拌した。水酸化ナトＩＪウムの５亜捕チ水浴液を
１５分間に亘って徐々に加えて３．０＆（０，０７５７
モル＋少量の過剰）の水酸化ナトリウムが添加されたー
反応混合物のｐｉ（は約６であった。混合物音４０°Ｃ
Ｋ　Ｉ？ＡＬ　、−の偏度に２ｂ時間維持しそして次に
室温にまで冷やした。有機（即ら、ヘキサン）相を分離
し１Ｑｍｔの５亜猷チ塩酸水浴故で洗い仄いでろ、２５
亜量チの水酸化ナトリウム水陪准を加えて−」を１２に
した。水性相を分離しそして２５ＢＡのヘキサンを６−
脅しそして水浴上で６６亜檜チの塩酸を滴下して加えて
ｐＨ全５．４にした。有機相を分離し、（ｌｌｉＬ酸マ
ダネ７ウム上で乾かしそして次に蒸発洩縮してｉ　ｓ、
ｏ　ｙの粗生成物を与えた。この粗生成物をカラムクロ
マトグラフィーによってソリカデル上でヘキサン：塩化
メチレンで浴出して精ａさｈた標記化合物を油状で与え
た。元素分４？Ｔは： 炭素　水嵩　窒素 計算（！１　（チ）　　５６．７３　　７．２８　　　
ろ６８９実測値（チ）　　５６．６３　７．５５　３．
５５実施例４ ナトリウム２−［１−（３−トランス−クロロアリロキ
シアミノ）７″ロビリデン−６−オキソ−５−（２−メ
チルチオプロピル）−シクロベキ−１−セン−１−オレ
エート この実施例は標題化合物の調製に使うことができる手）
臓を説明する。

２ｍｌの水に浴かした０、０１モルの水酸化ナトリウム
を含有する浴液を０．０１モルの２−［１−（６−ドラ
ンスークロロアリロキゾアミノ）７′ロヒリヂン−５−
（２−エチルチオプロぎル）−シクロヘキサン−１，６
−ジオンを含有する俗故に室温においてｍ加する。反応
完結後、的剤′（ｉｌ−真空下で蒸発させると２−［１
−（３−トランス−クロロアリロキシアミノ）プロピリ
デン−３−オキソー５−（２−メチルチオプロピル）−
７りｏベキ−１−セン−１−オルの１−ヒドロキシナト
リウム塩を与える。

実施例５ この実施例においては、実施例１−６の標題化合物、即
ち、２−［１−（３−）ランスークロロアリロキ７アミ
ノ）プロピリデン］−５−（２−メチルチオプロピル）
−シクロヘキサン−１，６−ジオン（１）；２−［１−
（１−トランス−クロロアリロキシアミノ）ｆロビリデ
ン：］−５−（２−フロビルチオエチル）−シクロヘキ
サン−１゜６−ジオン（２）；および２−［１−（ろ−
トランス−クロロアリロキシアミン）７’ロビリデン〕
−５−（２−エチルチオゾロビル）−シクロヘキサン−
１，３−ジオン（３）　；’を下文に記載する手ＩＩを
便って、種々の草類および１つの穀粒作物および１つの
広−葉作物を含めた広葉植物に対する前−出現および後
−出現植物毒性活性について試験した。

…【−出現除草剤試験 次のようにして前−出現除草剤活性を決定した。

それぞれの化合物の試験浴液は矢のようにしてつくった
： ３５５．５ｒｎｙの試験化合物を１５１のアセトンに浴
かした。１１０ｒｎｙの非イオン界面活性剤を含有する
２ｍｌのアセトンを浴液に加えた。１２紅のこの貯蔵浴
准全次いで同じ非イオン界面活性剤６２５〜／７！の濃
度で含有する４７．７１１ｔＡの水に加えた。

供試植物の糧を鉢の中の土壌に植えそして試験浴液を下
表中に別に明記しない限り２７．５マイクログラム／ｃ
ｒｎ２の投与量で土堪衣面に均等に吹きかけた。鉢に潅
水しそして温室中に置いた。鉢は間隔を置いて潅水しそ
して夷生えの出現、立ち上る苗木の健康、等を６週間の
間観察した。この期間の終に、化合物の除草剤的効果を
生理学的観察に基づいて評価した。０から１ｏｏｔでの
等級を使用したが、０は植物毒性なしを衣わし、１００
は完全に枯れることを表わす。これら試験結果は第１表
中に要約する。

後−出現除草剤試験 供試化合物は上に記載したのと同様な具合に後−出現試
験に対して処方した。この処方物を２から６インチの高
さの植物を含む類似の２鉢ＶＣ（野生からす麦、大豆お
よび水草（ｗａｚｅｒｇｒａｓｓ　）　　は除き、それ
らは６から４インチの高さであった）（１鉢に約１５か
ら２５植物）下人中に別記しない限り２７．５マイクロ
グラム／ｃｎｔ２の供試化合物投与凰で均一に吹きつけ
た。植物が乾いた俊それら全温室内に置きそして間欠的
に必要なときにそねらの底に潅水した。植物は定期的に
植物＃を性効果および処理に対する生理学的おまひ形態
学的反応について観察した。６週間後、化合物の除草剤
的効果をこれらの観察に基づいて評価した。０から１０
０までの等級を使用し、Ｏは植物毒性なしを表わし、１
００は完全な枯死を表わした。こわらの試験の結果は第
２衣中に要約する。

実施例に の実施例では、実施例１−３の標記化合物を後−出現除
草活性に対して極めて低い投与量において平行的にトラ
ンス−２−［１−（３−クロロアリロキシアミノ）ブチ
リデンｌｌ−５−（２−エチルチオプロピル）−シクロ
ヘキサン−１，３−ジオン（ｒｃ−１ｊ　）市販除草剤
セトキシデイム（Ｓｅｚｈｏｘｙｄｉｍ　）（［Ｃ−２
４）　（即ち、２−〔１−（エトキシアミノ）ブチリデ
ン］−５−（２−エチルチオプロピル）−シクロヘキサ
ン−１，３−ジオン）と共に拡大した雑草−賢人および
２つの作物に対して試験した。

第３衣中に示した投与量を使用しそして１試験につぎ４
回繰り返しを行った点を除き、試験は上の実施例５中に
記載したものと同一方法で行った。

この試験の結果は第４衣中に要約され表中の０は植物毒
性がないことを示しそして１００は完全に殺すことを示
す。一般に、約２０−３０％より低第３衣から判るよう
に、これらの投与割合では総ての化合物は黄色ナツツエ
ツジ（ｙｅｌｌｏｗｎｕｔｓｅｄｇｅ　）　　に対して
は不活性であった。この１つの例外だけで、化合物１−
６は試験においてその他の雑草裡のそれぞれに関しては
化合物Ｃ−１よりも優れておりそして化合物Ｃ−２より
も甚だしく勝っていた。

同等の反応を引き起すために安する投与量の点に関して
は、化合物１または２のひめしはまたはひめもろこしを
制御するための適用割合００５γ／ｃｍ”は化合物Ｃ−
１の適用剤８０．２８ｒ／ｃｍ２とおよそ等しいかまた
はより潰れていた。いぬえびを制御するための化合物１
または２の適用割合〔コ０５　ｒ／ｃｍ”は化合物ｃ−
ｉの適用剤００．１１ｒ／　ｃｍ″と同等であった。野
生からす麦および黄色えのころ草に関しては化合物１ま
たは２の適用開会０．１１γ／α２は化合物Ｃ−１の適
用割合０．２８γ／ｒｘ”より優れた制御を提供した。

上ＶＣ註記したように化合物Ｃ−１は化合物Ｃ−２より
も優れておりそして化合物１および２によって提供され
る投与量優位性は化合物Ｃ−２に関するものよりもより
大であった。

明らかに、上記等に記載される本発明の多くの修正およ
び変化はそれらの本質および範囲から逸脱することな（
行なうことができる。

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＾１は３−トランス−クロロアリルであり；
   そしてＲ＾２は２−メチルチオプロピルまたは２−プロ
   ピルチオエチルである） を有する化合物およびそれらの相溶性塩類。
2. （２）Ｒ＾２が２−メチルチオプロピルである特許請求
   の範囲第（１）項に記載の化合物。
3. （３）該化合物が２−〔１−（３−トランス−クロロア
   リロキシアミノ）プロピリデン〕−５−（２−メチルチ
   オプロピル）−シクロヘキサン−１，３−ジオンである
   特許請求の範囲第（２）項に記載の化合物。
4. （４）Ｒ＾２が２−プロピルチオエチルである特許請求
   の範囲第（１）項に記載の化合物。
5. （５）該化合物が２−〔１−（３−トランス−クロロア
   リロキシアミノ）プロピリデン〕−５−（２−プロピル
   チオエチル）−シクロヘキサン−１，３−ジオンである
   特許請求の範囲第（４）項に記載の化合物。
6. （６）除草剤的に有効量の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＾１は３−トランス−クロロアリルであり；
   そしてＲ＾２は２−メチルチオプロピルまたは２−プロ
   ピルチオエチルである） の化合物および相溶性支持体で構成される除草剤組成物
   。
7. （７）特許請求の範囲第（２）項に記載する化合物の除
   草剤的有効量および相溶性支持体で構成される特許請求
   の範囲第（６）項に記載の除草剤組成物。
8. （８）特許請求の範囲第（４）項に記載する化合物の除
   草剤的有効量および相溶性支持体で構成される特許請求
   の範囲第（６）項に記載の除草剤組成物。
9. （９）特許請求の範囲第（１）項に記載する化合物の除
   草剤的有効量および作物油で構成される特許請求の範囲
   第（６）項に記載の除草剤組成物。
10. （１０）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＾１は３−トランス−クロロアリルであり；
    そしてＲ＾２は２−メチルチオプロピルまたは２−プロ
    ピルチオエチルである） を有する化合物の除草剤的有効量を植物の葉または生育
    地に適用することを含む草類植物を管理する方法。
11. （１１）特許請求の範囲第（２）項に記載する化合物、
    またはそれらの混合物の除草剤的有効量を該植物の葉ま
    たは生育地に適用することを含む特許請求の範囲第（１
    ０）項に記載の草類植物を管理する方法。
12. （１２）特許請求の範囲第（４）項に記載する化合物、
    またはそれらの混合物の除草剤的有効量を該植物の葉ま
    たは生育地に適用することを含む特許請求の範囲第（１
    ０）項に記載の草類植物を管理する方法。
13. （１３）えのころ草、ベルムーダ草、ボランテイヤーソ
    ルガム、広葉シグナル草、やえむぐら、赤色稲、スプラ
    ングルトツプ、ひめもろこし、またはボランテイヤーコ
    ーンの草の種類を管理する特許請求の範囲第（１０）項
    に記載する方法において、その方法が特許請求の範囲第
    （１）項に記載する化合物の除草剤的有効量を該草の種
    類またはそれらの生育地に適用することを含む方法。
14. （１４）０．０２−０．６重量％の特許請求の範囲第（
    １）項に記載する化合物；０．００１−０．１５重量％
    の乳化剤；０．０８−２．５重量％の有機溶剤および約
    ９５から９９重量％までの水で構成される特許請求の範
    囲第（６）項に記載の除草剤組成物。
15. （１５）該組成物が約０．２５−２重量％の作物油を含
    む特許請求の範囲第（１４）項に記載の組成物。
16. （１６）２３−２７重量％の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＾１は３−トランス−クロロアリルであり；
    そしてＲ＾２は２−メチルチオプロピルまたは２−プロ
    ピルチオエチルである） を有する化合物；２から４重量％までの乳化剤および約
    ７０−７５重量％の有機溶剤で構成される除草剤濃縮組
    成物。
17. （１７）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＾１は３−トランス−クロロアリルであり；
    そしてＲ＾２は２−メチルチオプロピルまたは２−プロ
    ピルチオエチルである） を有する化合物の製造方法において、２−プロピルオニ
    ル−５−（２−メチルチオプロピル）−シクロヘキサン
    −１，３−ジオンを３−トランス−クロロアリロキシア
    ミンと反応条件下で接触させ、それによつて式 I の該
    当する化合物を生成させる工程を特徴とする方法。
18. （１８）該方法が不活性有機溶剤中で約０から８０℃ま
    での範囲の温度において実施される特許請求の範囲第（
    １７）項に記載の方法。