JPS6251313B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6251313B2 JPS6251313B2 JP5272481A JP5272481A JPS6251313B2 JP S6251313 B2 JPS6251313 B2 JP S6251313B2 JP 5272481 A JP5272481 A JP 5272481A JP 5272481 A JP5272481 A JP 5272481A JP S6251313 B2 JPS6251313 B2 JP S6251313B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat storage
- weight
- calcium chloride
- sodium pyrophosphate
- storage material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000005338 heat storage Methods 0.000 claims description 26
- 239000011232 storage material Substances 0.000 claims description 21
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 13
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 13
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 13
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 claims description 13
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 claims description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- VZWGHDYJGOMEKT-UHFFFAOYSA-J sodium pyrophosphate decahydrate Chemical group O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O VZWGHDYJGOMEKT-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 238000004781 supercooling Methods 0.000 description 17
- QHFQAJHNDKBRBO-UHFFFAOYSA-L calcium chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Ca+2] QHFQAJHNDKBRBO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical class C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000004691 decahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 229940048084 pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
Description
本発明は塩化カルシウム水溶液を主体とする蓄
熱材組成物に関するものである。 一般に、熱エネルギーを蓄え、熱エネルギーと
して放出するためには、物質の顕熱や潜熱、化学
エネルギーの一種である反応熱、または濃度差を
利用した希釈熱などの利用が考えられている。現
在、実用化あるいは開発中の蓄熱材料のほとんど
は、顕熱利用型または潜熱利用型のものである。
特に、潜熱を利用した蓄熱材は、顕熱を利用した
蓄熱材に比べ、単位重量当りまたは単位体積当り
の蓄熱量が大きく、一定量の熱を蓄熱するのに少
量の蓄熱材ですみ、そのため蓄熱装置の小型化が
可能となる。 従来より、塩化カルシウム水溶液は蓄熱密度が
大きく(たとえば塩化カルシウム50.7重量部と水
49.3重量部とからなる蓄熱材組成物の蓄熱密度は
73cal/mlである)、また安価であるため、それに
ついて多くの研究がなされてきている。具体的に
は太陽光エネルギーを利用した壁面暖房用の壁材
の一部としての応用や、深夜電力の利用による熱
エネルギー貯蔵への応用が考えられている。 しかしながら、この蓄熱材料は冷却時の過冷却
が非常に大きく、貯蔵潜熱を融点において取り出
すことができないという実用上の欠点を有してい
る。 本発明の目的は、この塩化カルシウム水溶液の
過冷却度を小さくし、適当な温度で蓄熱、あるい
は放熱することの可能な蓄熱材を提供することに
ある。 本発明は塩化カルシウムを少なくとも40重量%
以上含む水溶液に、適当量のピロリン酸ナトリウ
ムを添加することにより、過冷却がいちぢるしく
小さくなることを見出したことにもとづいてい
る。ピロリン酸ナトリウムの添加割合は、塩化カ
ルシウムを少なくとも40重量%以上含む水溶液
100重量部に対して、0.01重量部から30重量部の
範囲が好ましい。ピロリン酸ナトリウムの添加割
合が、塩化カルシウムを少なくとも40重量%以上
含む水溶液100重量部に対して、0.01重量部未満
の場合には過冷却防止効果は認められない。その
添加割合が塩化カルシウムを少なくとも40重量%
以上含む水溶液100重量部に対して0.01重量部以
上でありさえすれば、十分過冷却を防止すること
ができる。ただあまり多量にピロリン酸ナトリウ
ムを添加することは、蓄熱材料の融点降下と蓄熱
量の減少を招く。実用的なピロリン酸ナトリウム
の添加割合の上限は、上記塩化カルシウム水溶液
100重量部に対して30重量部である。 添加するピロリン酸ナトリウムは10水塩すなわ
ちNa4P2O7・10H2Oが好ましいが、無水塩を添加
した場合でも、蓄熱材中の水と反応して水和物と
なり得るので、ピロリン酸ナトリウムの無水塩も
適格な材料である。 塩化カルシウムの含有割合が40重量%未満の水
溶液を用いた場合には、融点降下がいちぢるしい
うえ、過冷却の破れる温度が一定しないため、実
用に適さない。 本発明は上述のように塩化カルシウムを少なく
とも40重量%以上含む水溶液にピロリン酸ナトリ
ウムを添加し、過冷却の小さな蓄熱材を提供せん
とするものであるが、必要に応じ他の結晶核生成
材、ゲル化剤、増粘剤などの添加剤を加えてもよ
いことは言うまでもない。 以下に本発明を実施例にもとづいて詳細に説明
する。 実施例 1 試薬1級の塩化カルシウム6水塩35gに試薬1
級のピロリン酸ナトリウム10水塩0.5gを添加
し、十分撹拌混合した後、内部に熱電対部を有す
るガラス容器中に封じた。次にこのガラス容器を
60℃に加熱して、塩化カルシウム6水塩を完全に
溶解させた後、再び0℃の氷水中につけて冷却し
ながら、過冷却の破れる温度を測定した。ガラス
容器内部の温度変化を第1図に示す。 図より明らかなように、この蓄熱材は26.0℃で
凝固が始まり、過冷却が非常に小さいものである
ことがわかる。 実施例 2 実施例1で用いたと同じ塩化カルシウム6水塩
35gにピロリン酸ナトリウム10水塩0.1g,1.0
g,10.0gをそれぞれ加えた試料、および比較の
ためピロリン酸ナトリウム10水塩を全く加えない
試料を調製し、実施例1と同様の方法にて過冷却
の破れる温度、および凝固温度を測定した。結果
を下表に示す。
熱材組成物に関するものである。 一般に、熱エネルギーを蓄え、熱エネルギーと
して放出するためには、物質の顕熱や潜熱、化学
エネルギーの一種である反応熱、または濃度差を
利用した希釈熱などの利用が考えられている。現
在、実用化あるいは開発中の蓄熱材料のほとんど
は、顕熱利用型または潜熱利用型のものである。
特に、潜熱を利用した蓄熱材は、顕熱を利用した
蓄熱材に比べ、単位重量当りまたは単位体積当り
の蓄熱量が大きく、一定量の熱を蓄熱するのに少
量の蓄熱材ですみ、そのため蓄熱装置の小型化が
可能となる。 従来より、塩化カルシウム水溶液は蓄熱密度が
大きく(たとえば塩化カルシウム50.7重量部と水
49.3重量部とからなる蓄熱材組成物の蓄熱密度は
73cal/mlである)、また安価であるため、それに
ついて多くの研究がなされてきている。具体的に
は太陽光エネルギーを利用した壁面暖房用の壁材
の一部としての応用や、深夜電力の利用による熱
エネルギー貯蔵への応用が考えられている。 しかしながら、この蓄熱材料は冷却時の過冷却
が非常に大きく、貯蔵潜熱を融点において取り出
すことができないという実用上の欠点を有してい
る。 本発明の目的は、この塩化カルシウム水溶液の
過冷却度を小さくし、適当な温度で蓄熱、あるい
は放熱することの可能な蓄熱材を提供することに
ある。 本発明は塩化カルシウムを少なくとも40重量%
以上含む水溶液に、適当量のピロリン酸ナトリウ
ムを添加することにより、過冷却がいちぢるしく
小さくなることを見出したことにもとづいてい
る。ピロリン酸ナトリウムの添加割合は、塩化カ
ルシウムを少なくとも40重量%以上含む水溶液
100重量部に対して、0.01重量部から30重量部の
範囲が好ましい。ピロリン酸ナトリウムの添加割
合が、塩化カルシウムを少なくとも40重量%以上
含む水溶液100重量部に対して、0.01重量部未満
の場合には過冷却防止効果は認められない。その
添加割合が塩化カルシウムを少なくとも40重量%
以上含む水溶液100重量部に対して0.01重量部以
上でありさえすれば、十分過冷却を防止すること
ができる。ただあまり多量にピロリン酸ナトリウ
ムを添加することは、蓄熱材料の融点降下と蓄熱
量の減少を招く。実用的なピロリン酸ナトリウム
の添加割合の上限は、上記塩化カルシウム水溶液
100重量部に対して30重量部である。 添加するピロリン酸ナトリウムは10水塩すなわ
ちNa4P2O7・10H2Oが好ましいが、無水塩を添加
した場合でも、蓄熱材中の水と反応して水和物と
なり得るので、ピロリン酸ナトリウムの無水塩も
適格な材料である。 塩化カルシウムの含有割合が40重量%未満の水
溶液を用いた場合には、融点降下がいちぢるしい
うえ、過冷却の破れる温度が一定しないため、実
用に適さない。 本発明は上述のように塩化カルシウムを少なく
とも40重量%以上含む水溶液にピロリン酸ナトリ
ウムを添加し、過冷却の小さな蓄熱材を提供せん
とするものであるが、必要に応じ他の結晶核生成
材、ゲル化剤、増粘剤などの添加剤を加えてもよ
いことは言うまでもない。 以下に本発明を実施例にもとづいて詳細に説明
する。 実施例 1 試薬1級の塩化カルシウム6水塩35gに試薬1
級のピロリン酸ナトリウム10水塩0.5gを添加
し、十分撹拌混合した後、内部に熱電対部を有す
るガラス容器中に封じた。次にこのガラス容器を
60℃に加熱して、塩化カルシウム6水塩を完全に
溶解させた後、再び0℃の氷水中につけて冷却し
ながら、過冷却の破れる温度を測定した。ガラス
容器内部の温度変化を第1図に示す。 図より明らかなように、この蓄熱材は26.0℃で
凝固が始まり、過冷却が非常に小さいものである
ことがわかる。 実施例 2 実施例1で用いたと同じ塩化カルシウム6水塩
35gにピロリン酸ナトリウム10水塩0.1g,1.0
g,10.0gをそれぞれ加えた試料、および比較の
ためピロリン酸ナトリウム10水塩を全く加えない
試料を調製し、実施例1と同様の方法にて過冷却
の破れる温度、および凝固温度を測定した。結果
を下表に示す。
【表】
表より明らかなように、塩化カルシウム6水塩
とピロリン酸ナトリウムとからなる蓄熱材組成物
は過冷却が小さく、その実用的価値は非常に大き
い。 また、第2図は実施例1と同様の方法にて、塩
化カルシウム・6水塩35gとピロリン酸ナトリウ
ム1.0gとからなる試料を調製したのち、連続し
て1000回加熱冷却を繰り返したときの、蓄熱材の
過冷却の破れる温度の変化を示したものである。
横軸は加熱冷却サイクルの回数を対数目盛で示し
たものであり、縦軸は過冷却度すなわち凝固温度
から過冷却の破れたときの温度を差し引いた値で
ある。 図より、この蓄熱材は、加熱冷却を連続して
1000回繰り返しても、過冷却度が1.6〜2.8℃と安
定しており、実用的な材料であることがわかる。 以上のように、本発明の蓄熱材組成物は、塩化
カルシウムを少なくとも40重量%以上含む水溶液
に、ピロリン酸ナトリウムを添加してなる混合物
であり、これにより過冷却がいちぢるしく小さい
蓄熱材を提供することができる。
とピロリン酸ナトリウムとからなる蓄熱材組成物
は過冷却が小さく、その実用的価値は非常に大き
い。 また、第2図は実施例1と同様の方法にて、塩
化カルシウム・6水塩35gとピロリン酸ナトリウ
ム1.0gとからなる試料を調製したのち、連続し
て1000回加熱冷却を繰り返したときの、蓄熱材の
過冷却の破れる温度の変化を示したものである。
横軸は加熱冷却サイクルの回数を対数目盛で示し
たものであり、縦軸は過冷却度すなわち凝固温度
から過冷却の破れたときの温度を差し引いた値で
ある。 図より、この蓄熱材は、加熱冷却を連続して
1000回繰り返しても、過冷却度が1.6〜2.8℃と安
定しており、実用的な材料であることがわかる。 以上のように、本発明の蓄熱材組成物は、塩化
カルシウムを少なくとも40重量%以上含む水溶液
に、ピロリン酸ナトリウムを添加してなる混合物
であり、これにより過冷却がいちぢるしく小さい
蓄熱材を提供することができる。
第1図は本発明にかかる蓄熱材の一実施例の放
熱時における温度変化を表わす図、第2図は他の
実施例について加熱冷却サイクルを1000回繰り返
したときの過冷却度の変化の様子を示す図であ
る。
熱時における温度変化を表わす図、第2図は他の
実施例について加熱冷却サイクルを1000回繰り返
したときの過冷却度の変化の様子を示す図であ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 塩化カルシウムを少なくとも40重量%以上含
む水溶液に、ピロリン酸ナトリウム(Na4P2O7)
を添加してなる混合物であることを特徴とする蓄
熱材組成物。 2 ピロリン酸ナトリウムがピロリン酸ナトリウ
ム10水塩(Na4P2O7・10H2O)であることを特徴
とする特許請求の範囲第1項記載の蓄熱材組成
物。 3 ピロリン酸ナトリウムが塩化カルシウム水溶
液100重量部に対して0.01重量部から30重量部の
割合で含まれていることを特徴とする特許請求の
範囲第1項記載の蓄熱材組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5272481A JPS57167379A (en) | 1981-04-07 | 1981-04-07 | Heat-accumulating material composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5272481A JPS57167379A (en) | 1981-04-07 | 1981-04-07 | Heat-accumulating material composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS57167379A JPS57167379A (en) | 1982-10-15 |
JPS6251313B2 true JPS6251313B2 (ja) | 1987-10-29 |
Family
ID=12922862
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5272481A Granted JPS57167379A (en) | 1981-04-07 | 1981-04-07 | Heat-accumulating material composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS57167379A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1051795C (zh) * | 1993-08-18 | 2000-04-26 | 正一工业株式会社 | 致冷剂 |
-
1981
- 1981-04-07 JP JP5272481A patent/JPS57167379A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS57167379A (en) | 1982-10-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Ryu et al. | Prevention of supercooling and stabilization of inorganic salt hydrates as latent heat storage materials | |
US2827438A (en) | Heat storage media | |
JPS6324555B2 (ja) | ||
US4292189A (en) | Thermal energy storage composition comprising sodium sulfate decahydrate; sodium carbonate decahydrate; and sodium tetraborate decahydrate | |
Grønvold et al. | Thermodynamic properties and phase transitions of salt hydrates between 270 and 400 K I. NH4Al (SO4) 2· 12H2O, KAl (SO4) 2· 12H2O, Al2 (SO4) 3· 17H2O, ZnSO4· 7H2O, Na2SO4· 10H2O, and Na2S2O3· 5H2O | |
US4288338A (en) | Static solar heat storage composition | |
JPS6251313B2 (ja) | ||
CN103881661B (zh) | 一种相变储能介质及制备方法 | |
Marcus et al. | The phase diagram of magnesium bromide and chloride hexahydrate mixtures | |
Thakkar et al. | Stabilizing a low temperature phase change material based on Glaubers salt | |
JPS59543B2 (ja) | 蓄熱材 | |
Campbell et al. | THE SYSTEM LITHIUM CHLORATE–LITHIUM CHLORIDE–WATER AT VARIOUS TEMPERATURES | |
JPH0450955B2 (ja) | ||
JPS5821942B2 (ja) | 蓄熱剤組成物 | |
JP4100590B2 (ja) | 潜熱蓄熱材組成物及び蓄熱方法 | |
JPH0141672B2 (ja) | ||
JPS61197668A (ja) | 蓄熱材 | |
JPS58225181A (ja) | 蓄熱材 | |
JPS6121579B2 (ja) | ||
JPH0347889A (ja) | 潜熱蓄熱材 | |
JPS588712B2 (ja) | 蓄熱剤組成物 | |
JPS58195796A (ja) | 暖房用蓄熱材 | |
JPS60203689A (ja) | 蓄熱材 | |
JPS59170178A (ja) | 蓄熱材 | |
JPS6325038B2 (ja) |