JPS6250330A - リポアミド膜およびその製造法 - Google Patents
リポアミド膜およびその製造法Info
- Publication number
- JPS6250330A JPS6250330A JP18845985A JP18845985A JPS6250330A JP S6250330 A JPS6250330 A JP S6250330A JP 18845985 A JP18845985 A JP 18845985A JP 18845985 A JP18845985 A JP 18845985A JP S6250330 A JPS6250330 A JP S6250330A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lipoamide
- polyglutamate
- riboamide
- membrane
- pyridine nucleus
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はリポアミド膜およびその製造法に関し、さらに
詳しくは、優れた電子伝達機能を有し、例えば、種々の
有機化合物の選択的還元反応に適用して有用なリポアミ
ド膜およびそれを製造する方法に関する。
詳しくは、優れた電子伝達機能を有し、例えば、種々の
有機化合物の選択的還元反応に適用して有用なリポアミ
ド膜およびそれを製造する方法に関する。
［従来技術］
近年、電子伝達能を有する物質が媒介する電子伝達系を
種々の有機合成に応用するための研究がさかんに進めら
れている。かかる電子伝達性物質の一つとしてリポアミ
ドが知られている。しかし、このものを直接触媒として
使用すると１反応後の分離−回収が困難であるという不
都合がある。
種々の有機合成に応用するための研究がさかんに進めら
れている。かかる電子伝達性物質の一つとしてリポアミ
ドが知られている。しかし、このものを直接触媒として
使用すると１反応後の分離−回収が困難であるという不
都合がある。
そこで、本発明者らは、先に、成膜性に優れたポリグル
タマートに上記リポアミドをアミド型結合により結合せ
しめた電子伝達性の高分子膜を開示した［ジャーナル・
オブ・ポリマー・サイエンス、ポリマー・ケミストリー
・エディジョン、第２３巻、第 ２２３頁、１９８５年
（Ｊ、 ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ、 Ｐｏ１７
ｍｅｒ Ｃｈｅｗ、 Ｅｄ、、 ２３．２２３（１９８
５）］。
タマートに上記リポアミドをアミド型結合により結合せ
しめた電子伝達性の高分子膜を開示した［ジャーナル・
オブ・ポリマー・サイエンス、ポリマー・ケミストリー
・エディジョン、第２３巻、第 ２２３頁、１９８５年
（Ｊ、 ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ、 Ｐｏ１７
ｍｅｒ Ｃｈｅｗ、 Ｅｄ、、 ２３．２２３（１９８
５）］。
［発明が解決しようとする問題点］
しかしながら、このリポアミドが結合されてなる膜は、
該膜を介しての電子移動速度、すなわち、電子伝達速度
が充分でなく、例えば、酸化還元反応の触媒としては実
用に適さないという問題がある。
該膜を介しての電子移動速度、すなわち、電子伝達速度
が充分でなく、例えば、酸化還元反応の触媒としては実
用に適さないという問題がある。
本発明は、従来のかかる問題を解消し、ポリグルタマー
トよりなるマトリックスにリポアミドが結合されてなる
基本構造を有するリポアミド膜において、該膜を介する
電子伝達速度が非常に高く、種々の酸化還元反応の触媒
として有用なリポアミド膜およびそれを製造する方法の
提供を目的とする。
トよりなるマトリックスにリポアミドが結合されてなる
基本構造を有するリポアミド膜において、該膜を介する
電子伝達速度が非常に高く、種々の酸化還元反応の触媒
として有用なリポアミド膜およびそれを製造する方法の
提供を目的とする。
［問題点を解決するための手段］
本発明者らは、上記目的を達成すべく、ポリグルタマー
トに結合せしめるリポアミドの構造、ならびに、その結
合方法に焦点を絞って鋭意研究を重ねた結果、まず、ポ
リグルタマートに結合するリポアミドとして、特定の構
造、すなわち、ピリジン核を有するリポアミド誘導体を
採用し、そして、更に該リポアミド誘導体のピリジン核
上の窒素原子を四級化反応によってポリグルタメートに
結合せしめることとし、その結果を確認して本発明を完
成するに到った。
トに結合せしめるリポアミドの構造、ならびに、その結
合方法に焦点を絞って鋭意研究を重ねた結果、まず、ポ
リグルタマートに結合するリポアミドとして、特定の構
造、すなわち、ピリジン核を有するリポアミド誘導体を
採用し、そして、更に該リポアミド誘導体のピリジン核
上の窒素原子を四級化反応によってポリグルタメートに
結合せしめることとし、その結果を確認して本発明を完
成するに到った。
すなわち、本発明のリポアミド膜は、ピリジン核を有す
るリポアミド誘導体を分枝として有するポリグルタマー
トからなることを特徴とし、その製造法は、リポアミド
のピリジン核上の窒素原子を、四級化反応によってポリ
グルタマートに結合せしめる工程を含むことを特徴とす
る。
るリポアミド誘導体を分枝として有するポリグルタマー
トからなることを特徴とし、その製造法は、リポアミド
のピリジン核上の窒素原子を、四級化反応によってポリ
グルタマートに結合せしめる工程を含むことを特徴とす
る。
さらに、本発明のリポアミド膜において、該ポリグルタ
マートが、さらに、１．４−ジアザビシクロ［２，２，
２］ オクタンにより架橋されている構造であってもよ
い。
マートが、さらに、１．４−ジアザビシクロ［２，２，
２］ オクタンにより架橋されている構造であってもよ
い。
［Ａ体的説明］
本発明のリポアミド膜は、ポリグルタマートよりなる高
分子マトリックス中にピリジン核を有するリポアミド誘
導体が結合せしめられてなるものである。
分子マトリックス中にピリジン核を有するリポアミド誘
導体が結合せしめられてなるものである。
まず、高分子マトリックスとなるポリグルタマートとし
ては、例えば、ポリ（γ−メチルーＤ−グルタマート）
、ポリ（γ−エチルー〇−グルタマート）、ポリ （γ
−ノルマルプロピルーＤ−グルタマート）、ポリ （γ
−イソプロピルーＤ−グルタマート）、ポリ（γ−イン
ブチルーＤ−グルタマート）、、ｔ！リ （γ−シクロ
ヘキシルー〇−グルタマート）、ポリ （γ−イソペン
チルーＯ−グルタマート）があげられ、中でも、次式
［Ｉ］で示される繰り返し単位を有するポリ （γ−メ
チルーローグルタマート）（ＰＭＧ）は好ましいもので
ある。
ては、例えば、ポリ（γ−メチルーＤ−グルタマート）
、ポリ（γ−エチルー〇−グルタマート）、ポリ （γ
−ノルマルプロピルーＤ−グルタマート）、ポリ （γ
−イソプロピルーＤ−グルタマート）、ポリ（γ−イン
ブチルーＤ−グルタマート）、、ｔ！リ （γ−シクロ
ヘキシルー〇−グルタマート）、ポリ （γ−イソペン
チルーＯ−グルタマート）があげられ、中でも、次式
［Ｉ］で示される繰り返し単位を有するポリ （γ−メ
チルーローグルタマート）（ＰＭＧ）は好ましいもので
ある。
−ＮＨ（ＩＨＣＯ−
（ＣＨ２）２ ［Ｉ ］０２ＣＨ３
かかるポリグルタマートの分子量は １００００〜２０
００００であることが好ましい。
００００であることが好ましい。
そして、このポリグルタマートに導入されるリポアミド
誘導体は、ピリジン核を有するリポアミド誘導体であれ
ば、とくに限定されるものではないが、とくに、次式［
ＴＩ］で示されるＮ−ピコリルリポアミドを好適なもの
としてあげることができる。
誘導体は、ピリジン核を有するリポアミド誘導体であれ
ば、とくに限定されるものではないが、とくに、次式［
ＴＩ］で示されるＮ−ピコリルリポアミドを好適なもの
としてあげることができる。
このＮ−ピコリルリポアミドは、ピリジン核の窒素原子
が四級塩構造となることにより上記ポリグルタマートに
結合されている。
が四級塩構造となることにより上記ポリグルタマートに
結合されている。
なお１本発明のリポアミド膜においては、ポリグルタマ
ートがさらに、１．４−ジアザビシクロ［２，２，２］
オクタン（ＤＡＢＣＯ）により架橋された構造であって
もよい。
ートがさらに、１．４−ジアザビシクロ［２，２，２］
オクタン（ＤＡＢＣＯ）により架橋された構造であって
もよい。
ついで、本発明のリポアミド膜の製造法について説明す
る。
る。
この製造工程は、例えば、以下に述べる３段の反応によ
り行なうことができる。
り行なうことができる。
まず、第１段の反応によりリポアミド誘導体を合成する
。すなわち、上記のＮ−ピコリルリアミドを例にとると
、リボ醜と４−アミンメチルピリジンとをジシクロへキ
シルカルボジイミドの存在下で反応させる。このときの
反応温度は −１θ〜３０°Ｃ１反応時間は０．５〜１
００時間にそれぞれ設定することが好ましい。
。すなわち、上記のＮ−ピコリルリアミドを例にとると
、リボ醜と４−アミンメチルピリジンとをジシクロへキ
シルカルボジイミドの存在下で反応させる。このときの
反応温度は −１θ〜３０°Ｃ１反応時間は０．５〜１
００時間にそれぞれ設定することが好ましい。
ついで、第２段の反応として、ポリグルタマートコポリ
マーを合成する。この工程は、例えば、上記したＰＭＧ
を例にとって説明すると、先ず、酸性溶媒中でＰＭＧに
例えばブロモプロパツールを反応させ、このエステル交
換反応により式［１］ に示した繰り返し単位のγ位の
メチル基をブロモプロピル基で置換する。この反応にお
いて使用する溶媒としては、ジクロロエタン、メチレン
ジクロライド、テトラクロロエタン、クロロベンゼンな
どがあげられる。このエステル交換反応においてはＰＭ
Ｇの５〜９５モル％がポリ （γ−プロモプロピルーグ
ルタマート）（ＰＢＰＧ）に変換される。
マーを合成する。この工程は、例えば、上記したＰＭＧ
を例にとって説明すると、先ず、酸性溶媒中でＰＭＧに
例えばブロモプロパツールを反応させ、このエステル交
換反応により式［１］ に示した繰り返し単位のγ位の
メチル基をブロモプロピル基で置換する。この反応にお
いて使用する溶媒としては、ジクロロエタン、メチレン
ジクロライド、テトラクロロエタン、クロロベンゼンな
どがあげられる。このエステル交換反応においてはＰＭ
Ｇの５〜９５モル％がポリ （γ−プロモプロピルーグ
ルタマート）（ＰＢＰＧ）に変換される。
しかるのち、本発明の特徴である第３段の反応により、
ＰＭＧよりなるマトリックスを得るとともに、該マトリ
ックスに上記Ｎ−ピコリルリポアミドのピリジン核上の
窒素原子を四級化反応により結合せしめことにより、該
Ｎ−ピコリルリポアミドを導入して本発明のリポアミド
膜を得る。すなわち、上記により得られたＰＭＧとＰＢ
ＰＧのコポリマーに対し、溶媒中でＮ−ピコリルリポア
ミドを反応させる。このとき、Ｎ−ピコリルリポアミド
の使用量はＰＢＰＧのモル数に対して １〜１００モル
％となるように設定することが好ましい、使用する溶媒
としては、例えばジメチルホルムアミド。
ＰＭＧよりなるマトリックスを得るとともに、該マトリ
ックスに上記Ｎ−ピコリルリポアミドのピリジン核上の
窒素原子を四級化反応により結合せしめことにより、該
Ｎ−ピコリルリポアミドを導入して本発明のリポアミド
膜を得る。すなわち、上記により得られたＰＭＧとＰＢ
ＰＧのコポリマーに対し、溶媒中でＮ−ピコリルリポア
ミドを反応させる。このとき、Ｎ−ピコリルリポアミド
の使用量はＰＢＰＧのモル数に対して １〜１００モル
％となるように設定することが好ましい、使用する溶媒
としては、例えばジメチルホルムアミド。
ジメチルスルホ午シト、スルホラン、Ｎ−メチルピロリ
ドンなどがあげられる。しかるのち、この溶液を例えば
ガラス板上にキャスト製膜することにより本発明のリポ
アミド膜を得る。このときのキヤステング温度は２５〜
１５０℃、キャスティング詩間は０．５〜１００時間で
あることが好ましい。
ドンなどがあげられる。しかるのち、この溶液を例えば
ガラス板上にキャスト製膜することにより本発明のリポ
アミド膜を得る。このときのキヤステング温度は２５〜
１５０℃、キャスティング詩間は０．５〜１００時間で
あることが好ましい。
なお、ＰＭＧマトリックスを、さらにＤＡＢＧＯにより
架橋した構造とする場合は、上記溶媒中に０ＡＢＧＯを
一緒に添加すればよく、この［１ＡＢＧＯの使用量はＰ
ＢＰＧのモル数に対して０．１〜ｌＯＯモル％であるこ
とが好ましい。
架橋した構造とする場合は、上記溶媒中に０ＡＢＧＯを
一緒に添加すればよく、この［１ＡＢＧＯの使用量はＰ
ＢＰＧのモル数に対して０．１〜ｌＯＯモル％であるこ
とが好ましい。
［実施例］
Ａ、リポアミド膜の製造
（１）リポアミド誘導体 （Ｎ−ピコリルリポアミド）
の合成 リボ酸２．Ｏｆ３ｇ（１０ミリモル）をア七ト二トリル
３゜−に溶解し、水冷下で該溶液中にジシクロへキシル
カルボジイミド２．２ｇ （１１ミリモル）を加えた。
の合成 リボ酸２．Ｏｆ３ｇ（１０ミリモル）をア七ト二トリル
３゜−に溶解し、水冷下で該溶液中にジシクロへキシル
カルボジイミド２．２ｇ （１１ミリモル）を加えた。
ついで４−アミノメチルビリジン １．Ｏａ／ （１
０ミリモル）を徐々に滴下し、０〜５°Ｃで３１１間攪
拌を続けた。反応読了後、析出したジシクロヘキシル尿
素をろ別して溶媒を留去した。この残液をシリカケルカ
ラム （溶媒：テトラヒドロフラン）で精製したのち、
クロロホルムに溶解させ、ＩＮ塩酸−飽和食塩水 ｌ：
ｌ混合溶液を加えて生成物を塩酸塩として水相に抽出し
た。この水相を水冷して、飽和炭酸ナトリウムを加えて
中和した後、塩基生成物をクロロホルムで抽出し、Ｎ−
ピコリルリポアミド０．５７ｇ（収率１９％）を得た。
０ミリモル）を徐々に滴下し、０〜５°Ｃで３１１間攪
拌を続けた。反応読了後、析出したジシクロヘキシル尿
素をろ別して溶媒を留去した。この残液をシリカケルカ
ラム （溶媒：テトラヒドロフラン）で精製したのち、
クロロホルムに溶解させ、ＩＮ塩酸−飽和食塩水 ｌ：
ｌ混合溶液を加えて生成物を塩酸塩として水相に抽出し
た。この水相を水冷して、飽和炭酸ナトリウムを加えて
中和した後、塩基生成物をクロロホルムで抽出し、Ｎ−
ピコリルリポアミド０．５７ｇ（収率１９％）を得た。
ＩＲ，ＮＭＲおよび元素分析により生成物を同定し、目
的物であることを確認した。
的物であることを確認した。
（２）γ−ブロモプロピルーγ−メチルグルタマートコ
ポリマー（ＰＢＰＧ）の合成 数平均分子１３ Ｇ＋、０００（７） ＰＭＧ ４．８
ｇ（０，０３４−Ｅ−ル）をジクロロエタン５０−に溶
解し、これにブロモプロパツール４．７３ｇ （０，０
３４モル）およびｐ−トルエンスルホン醜１２．８ｇ
（０，０８６）を加えてｅ ｏ ’ｃで２４時間エステ
ル交換反応を行なわせた０反応中に生成したメタノール
は系外に除去した。反応終了後に。
ポリマー（ＰＢＰＧ）の合成 数平均分子１３ Ｇ＋、０００（７） ＰＭＧ ４．８
ｇ（０，０３４−Ｅ−ル）をジクロロエタン５０−に溶
解し、これにブロモプロパツール４．７３ｇ （０，０
３４モル）およびｐ−トルエンスルホン醜１２．８ｇ
（０，０８６）を加えてｅ ｏ ’ｃで２４時間エステ
ル交換反応を行なわせた０反応中に生成したメタノール
は系外に除去した。反応終了後に。
反応液を ５２のメタノール中に注いでポリマーを沈殿
させてこれを回収し、γ−プロモブロピルグルタマート
を５３モル％含有するコポリマー、すなわち、 ＰＢＰ
Ｇを得た。
させてこれを回収し、γ−プロモブロピルグルタマート
を５３モル％含有するコポリマー、すなわち、 ＰＢＰ
Ｇを得た。
（３）リポアミド膜の製造
上記により得られたＰＲＰＣＩｇ（Ｂｒ基換算０．００
４４モル）をジメチルホルムアミドＩＱ−に溶解させた
。これに、ざらにＮ−ピコリルリポアミド０．８８ｇ（
０，００２２モル）および０ＡＢＣ００，１２ｇ（０，
００１１モル）を溶解したのち、この溶液をガラス板上
にキャストして、密閉状態で６０℃において２０分間保
持し、ついで、開放系で８０分間乾燥させることにより
製膜した。この結果、リポアミド単位を０．フロミリモ
ル７ｇ含有する厚さ２０Ｐのフィルムを得た。このフィ
ルムを水、メタノールでよく洗浄し、未反、応のりポア
ミドおよびアミン類を完全に除去せしめた。
４４モル）をジメチルホルムアミドＩＱ−に溶解させた
。これに、ざらにＮ−ピコリルリポアミド０．８８ｇ（
０，００２２モル）および０ＡＢＣ００，１２ｇ（０，
００１１モル）を溶解したのち、この溶液をガラス板上
にキャストして、密閉状態で６０℃において２０分間保
持し、ついで、開放系で８０分間乾燥させることにより
製膜した。この結果、リポアミド単位を０．フロミリモ
ル７ｇ含有する厚さ２０Ｐのフィルムを得た。このフィ
ルムを水、メタノールでよく洗浄し、未反、応のりポア
ミドおよびアミン類を完全に除去せしめた。
Ｂ、リポアミド膜を用いた隔膜酸化還元反応上記により
得られたリポアミド膜でガラス製のセルを２つの区画に
仕切り、その一方の区画に還元剤として、 ７Ｘ１０−
２モル濃度の次亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２０４）水
溶液を入れ、他方の区画に １．７ＸＩＯ−５モル濃度
のメチレンブルー（ＭＢ）を入れて、該膜を介して次式
［ＩＩ［］ で示したような、５２ｏｉ−イオンによ
るメチレンブルーからロイコメチレンブルー（Ｉｅｕｃ
ｏ ＭＢ）への還元反応を行なわせた。
得られたリポアミド膜でガラス製のセルを２つの区画に
仕切り、その一方の区画に還元剤として、 ７Ｘ１０−
２モル濃度の次亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２０４）水
溶液を入れ、他方の区画に １．７ＸＩＯ−５モル濃度
のメチレンブルー（ＭＢ）を入れて、該膜を介して次式
［ＩＩ［］ で示したような、５２ｏｉ−イオンによ
るメチレンブルーからロイコメチレンブルー（Ｉｅｕｃ
ｏ ＭＢ）への還元反応を行なわせた。
ＭＢ １ｅｕｃｏ ＭＢこの還元
反応の進行を水溶液の可視吸収スペクトルを測定するこ
とにより追跡した。つまり、ＭＢの吸収極大波長８８８
ｎｍにおける吸光度の時間的変化を測定し、 Ｍｅ→１
ｅｕｃｏ ｌ１１８の還元速度ｋを一次プロット法によ
り求めた。その結果、 であった・ また、還元剤として上記のＮａ２Ｓ２Ｏ４に代えて、ト
リブチルホスフィン（Ｂｕ３Ｐ）を用いて、同様にｌ’
ｌＢの還元反応を行なったところ、ｋ＝ ３．２Ｘ
１０４ω１１−１ であった。
反応の進行を水溶液の可視吸収スペクトルを測定するこ
とにより追跡した。つまり、ＭＢの吸収極大波長８８８
ｎｍにおける吸光度の時間的変化を測定し、 Ｍｅ→１
ｅｕｃｏ ｌ１１８の還元速度ｋを一次プロット法によ
り求めた。その結果、 であった・ また、還元剤として上記のＮａ２Ｓ２Ｏ４に代えて、ト
リブチルホスフィン（Ｂｕ３Ｐ）を用いて、同様にｌ’
ｌＢの還元反応を行なったところ、ｋ＝ ３．２Ｘ
１０４ω１１−１ であった。
なお、還元剤を添加しない場合には、ＭＢは２４時間経
過しても全く還元されなかった。
過しても全く還元されなかった。
さらに、該リポアミド膜を介しての、ＭＢのリークおよ
びＮａ２Ｓ２Ｏ４もしくはＢｕ３Ｐのリークは全くない
ことが確認された。
びＮａ２Ｓ２Ｏ４もしくはＢｕ３Ｐのリークは全くない
ことが確認された。
［発明の効果］
以上の説明から明らかなように、本発明のリポアミド膜
は、優れた電子伝達機能を有するため。
は、優れた電子伝達機能を有するため。
例えば隔膜醸化還元反応に利用すると、安価な還元剤に
より温和な反応条件で有機化合物の選択的還元を行なう
ことができ、さらにその他にも、電子伝達機能を有する
高分子膜として種々の化学合成の分野での幅広い応用が
期待されるため、その工業的価値は極めて大である。
より温和な反応条件で有機化合物の選択的還元を行なう
ことができ、さらにその他にも、電子伝達機能を有する
高分子膜として種々の化学合成の分野での幅広い応用が
期待されるため、その工業的価値は極めて大である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ピリジン核を有するリポアミド誘導体を分枝として
有するポリグルタマートからなることを特徴とするリポ
アミド膜。 ２、該ポリグルタマートが、さらに、１，４−ジアザビ
シクロ［２，２，２］オクタンにより架橋されている特
許請求の範囲第１項記載のリポアミド膜。 ３、ピリジン核を有するリポアミド誘導体の該ピリジン
核上の窒素原子を、四級化反応によってポリグルタマー
トに結合せしめる工程を含むことを特徴とするリポアミ
ド膜の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18845985A JPH0670133B2 (ja) | 1985-08-29 | 1985-08-29 | リポアミド膜およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18845985A JPH0670133B2 (ja) | 1985-08-29 | 1985-08-29 | リポアミド膜およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6250330A true JPS6250330A (ja) | 1987-03-05 |
| JPH0670133B2 JPH0670133B2 (ja) | 1994-09-07 |
Family
ID=16224075
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18845985A Expired - Lifetime JPH0670133B2 (ja) | 1985-08-29 | 1985-08-29 | リポアミド膜およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0670133B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6013663A (en) * | 1997-04-02 | 2000-01-11 | Sankyo Company, Limited | Dithiolan derivatives, their preparation and their therapeutic effect |
-
1985
- 1985-08-29 JP JP18845985A patent/JPH0670133B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6013663A (en) * | 1997-04-02 | 2000-01-11 | Sankyo Company, Limited | Dithiolan derivatives, their preparation and their therapeutic effect |
| US6313164B1 (en) | 1997-04-02 | 2001-11-06 | Sankyo Company, Limited | Dithiolin derivatives, their preparation and their therapeutic effect |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0670133B2 (ja) | 1994-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108863824B (zh) | 一种含不对称荧光团结构的二胺单体及其制备方法和应用 | |
| JPS59131630A (ja) | ポリイミドおよびその製造方法 | |
| CN112574089B (zh) | 一种光诱导的多功能交联剂、其制备方法及应用 | |
| CN105669650A (zh) | 一种凝胶因子及其制备方法以及使用该凝胶因子的超分子金属水凝胶及其制备方法和应用 | |
| Sun et al. | High-contrast electrochromic and electrofluorescent dual-switching materials based on 2-diphenylamine-(9, 9-diphenylfluorene)-functionalized semi-aromatic polymers | |
| JPS6250330A (ja) | リポアミド膜およびその製造法 | |
| CN101591304A (zh) | 一种含有四唑基团的化合物及其聚合物 | |
| EP1240150A1 (en) | Macrocyclic compounds and their use | |
| JP2001302598A (ja) | 芳香族ポリアミンの製造方法及び芳香族ジアミン化合物 | |
| JP3297093B2 (ja) | 新規なジアミン類およびその製造方法 | |
| US6998272B2 (en) | Macrocyclic compounds and their use | |
| WO2020195889A1 (ja) | ピロールイミダゾール（ポリ）アミドの製造方法 | |
| JPH04312571A (ja) | シトラコンイミドの合成法 | |
| US5591813A (en) | Amide group-containing diisocyanates and amide group-containing epoxy resins | |
| RU2059609C1 (ru) | 1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью | |
| JPH0213664B2 (ja) | ||
| JP2979143B1 (ja) | カルボキシベタイン型構造を側鎖に有するアミノ酸重合体及びその製造方法 | |
| Jang et al. | Synthesis of polyamines with pendant cyanoimidazole units and their electrochemical properties | |
| RU2103260C1 (ru) | Способ получения 4-нитробензамида | |
| JP3085611B2 (ja) | ビスマレイミド類の精製方法 | |
| CN118146171A (zh) | 基于酰腙大环的超分子囊泡组装体及其制备方法和应用 | |
| JPH0948849A (ja) | 二官能性２−カテナン誘導体からなるインターロックトポリマー | |
| JP2560242B2 (ja) | ジアセチレン誘導体及びその製造方法 | |
| JPS6256162B2 (ja) | ||
| USH754H (en) | Arloxy p-phenylene diamines |