JPS62500456A - 官能化ポリフエニレンエ−テルおよびポリアミドとのブレンド - Google Patents

官能化ポリフエニレンエ−テルおよびポリアミドとのブレンド

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 官能化ポリフェニレンエーテル およびポリアミドとのブレンド 技術分野 本発明はポリフェニレンエーテル重合体、および分子中に（１）少なくとも一つ のアシル官能基および（ｎ）ポリアミド樹脂と反応または会合しうる少なくとも 一つの基の両者を含有する別の化合物の反応生成物である官能化ポリフェニレン エーテル化合物の新規な群に関する。別の発見はポリアミド樹脂と相溶性熱可塑 性ブレンドをつるためこの官能化ポリフェニレンエーテルを利用することに関す る。官能化ポリフェニレンエーテルはポリアミド樹脂と組合せて熱可塑性樹脂を つることができる。更に官能化ポリフェニレンエーテルはポリアミドおよび通常 のポリフェニレンエーテルの熱可塑性ブレンドを相溶性にするため使用できる。
ポリフェニレンエーテル樹脂は、約−２７５下の脆化点から約３７５°Ｆの加熱 撓み温度まで拡がる６５０下以上の温度範囲にわたって化学的、物理的および電 気的性質の独特の組合せを特長として有する。この性質の組合せがポリフェニレ ンエーテルを広い範囲の用途に好適なものにしている。上述した有利な性質にも 拘らず、ポリフェニレンエーテル樹脂はその加工性、耐衝撃性および耐薬品性の 結果としである用途において制限されている。
フィンホルト（米国特許第３３７９７９２号）はポリフェニレンエーテル樹脂の 加工性が０１〜２５重量％のポリアミドと混合することによって改良できる重合 体ブレンドを発表している。しかしながらフィンホルトの発明の利点は、ポリア ミドの濃度が２０重量％を越えたとき、他の物理的性質における認知しうる損失 が生ずるという事実によって制限される。特に成形時に樹脂の相分離が生じ、成 形品は機械的性質において劣るようにポリアミドとポリフェニレンエーテル間の 相溶性がなくなり、最も良いときでも劣るものとなる。
ウニ／等（米国特許第４３１５０８６号）は、（Ａ）液体ジエン重合体、（Ｂ） エポキシ化合物および（Ｃ）分子中１こ（１）エチレン系炭素−炭素二重結合ま たは炭素−炭素三重結合および（１１）カルボン酸、酸無水物、酸アミド、イミ ド、カルボン酸エステル、アミノまたはヒドロキシ基の両者を有する化合物から 本質的になる群から選択した特定化合物およびポリアミドをポリフェニレンエー テルと混合することによって、他の機械的性質を損うことなく、耐薬品性を改良 したポリフェニレンエーテルブレンドを発表している。
最後にカサハラ等（ヨーロッパ特許第４６０４０　号）　＋；！、改良された耐 熱性および耐油性のため、耐衝撃性ポリフェニレンエーテル−ポリアミドブレン ドに変性剤としてビニル芳香族化合物およびα、β−不飽和ジカルボン酸無水物 またはそのイミド化合物の単位を含有する共重合体の使用を発表している。
本願出願人等は、改良された衝撃強さ、伸び、耐薬品性、加工性および／または 耐熱性のみならず非変性ポリフェニレンエーテル−ポリアミド組成物と比較した とき減少した水吸収性を有する新規なポリフェニレンエーテルーポＩＪ　７ミド ブレンドを発表した。
特に出願人等は、以下に説明する有効な官能化ポリフェニレンエーテル相溶化剤 の性質改良量および通常のポリフェニレンエーテルを用いまたは用いないポリア ミドのブレンドからなる上述した性質を有する新規な樹脂組成物を見出した。
官能化ポリフェニレンエーテルは、その分子中に以下に詳述する（１）および（ ｎ）の二つの基の両方を分子中に含有する別の化合物と反応させたポリフェニレ ンエーテル重合体である。基（１）および（１１）の両方を含有する分子は以下 のかかる材料の広い定義内の公称「アシル官能性」部分である。分子の基（ＩＩ ）部分はポリアミド−親和性部分であると考えられる。
従って官能化ポリフェニレンエーテル相溶性化化合物は必須の上述した基（１） および（ｌｌ）を含有する化合物およびポリフェニレンエーテル重合体の反応に よって提供される。形成される生成物はポリフェニレンエーテル重合体および基 ｒ＋）、　（ＩＩ）分子の反応残基である。
必須の基（１）および基（ｎ）を含有する分子の例はトリノＩＪ　ト酸塩化物で ある。
例えばポリフェニレンエーテル重合体をトリメリド酸無水物酸クロライド（ＴＡ ＡＣ）と反応させうろこと、および反応生成物（ＰＰＥ　−’ＦＡＡＣ）はポリ フェニレンエーテル−ポリアミドブレンド用相溶化剤として非常に有効に機能す ることを見出した。適切な耐衝撃性改良剤を用いると、形成されるブレンドは多 くの最終用途について非常に魅力的な物理的性質、例えば高加熱撓み温度（ＨＤ Ｔ　）、良好な衝撃強さおよび機械的性質、低収縮率、およびすぐれた耐薬品性 および加水分解安定性を示す。
多くの点でポリフェニレンエーテル／ポリアミド（ＰＰｇ／ＰＡ）ブレンドに対 する相溶化剤としてＰＰＢ＋　−ＴＡＡＣは無水マレイン酸よりもすぐれている ことも見出された。
例えばＰＰＭ−’Ｉ’ＡＡＣ相溶化剤は良好な色安定性を与える。ウエノ等によ って教示された方法で無水マレイン酸で相溶化されたｐｐｇ　／ナイロン（６／ ６　）には押出し後着しい変色が見られた。かかる変色は本発明のＰＰＰ３／Ｐ ＰＩ！　−ＴＡＡＣ／ナイロン６／６ブレンドにはかかる変色は見られなかった 。
官能化ポリフェニレンニーデル相溶化剤はまた改良された寸法安定性を提供する 。匹敵する物理的性質を有する本発明のＰＰＥ／ＰＰＺ　−ＴＡＡＣ／ナイロン （６／６　）ブレンドとの比較において、先行技術のｐｐｇ　／ナイロン（８／ ６）／無水マレイン酸ブレンドにおいては犬なる成形収縮率が観察された。
また官能化ポリフェニレンエーテル相溶化剤は大なるマトリックス延性を提供す る。先行技術からの耐衝撃変性したＰＰＥ　／ナイロン（６／６　）／無水マレ イン酸ブレンドは、本発明の対応するＰＰＥ　／　ＰＰＥ　−ＴＡＡＣ／ナイロ ン（６／６　）ブレンドよりも著しく低いアイゾツト衝撃強さおよび小さい落槍 試験における延性破壊を示した。延性破壊の形は、種々の最終用途に対して熱可 塑性樹脂を選択するとき非常に重大な関心でありうる。
、官能化ポリフェニレンエーテル相溶化剤はより良好な相分散および界面接着を 提供する。ｐｐｇ　／ナイロン（６／６）無水マレイン酸ブレンドは、本発明の ＰＰＥ　／　ｐｐｇ　−ＴＡＡＣ／ナイロン（６／６）ブレンドに比較して、形 態学および溶解度試験結果から、非常に劣った相分散および界面接着を有するこ とが判定された。
発明の要約 ポリフェニレンエーテルおよびポリアミドの新規な相溶性ブレンド中に混入でき る新規な官能化ポリフェニレンエーテルは、 （ａ）ポリフェニレンエーテル重合体、およびの化合物 の反応生成物であり、上記（ｂ）の化合物は、（１）式（式中ＸはＦ％Ｃ１、Ｂ ｒ％　１．ＯＨ，ＯＲまたはＯ−Ｃ−Ｒであり、ＲはＨまたはアルキル基または アリール基である）を有する少なくとも一つの基である基、および（１１）少な くとも一つのカルボン酸、酸無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エステル、 アミ／またはヒドロキシル基である基の両方を分子中に含有し、基（１）および （１１）は結合２を介して共有的に結合しており、Ｚは２価炭化水素基である化 合物である。Ｚは基（１）および（１１）を結合する２価アルキルまたはアリー ル基であることができ、少なくとも１個、典形的には１〜６個の炭素原子からな る。
式（１）　−ｚ　−（ｉｉ）を有する化合物において、基（１）および（４）は 同時に共にカルボン酸基であることはない。例えば基（＋）がカルボン酸基（Ｃ ０ＯＨ）でありうるが、かかる場合基（ＩＩ）は一つ以上のカルボン酸基を含有 しない。むしろ、この場合、基（ＩＩ）は酸無水物基であることが好ましい。こ の逆もまた真であり、化合物の基（１１）が一つ以上のカルボン酸基を含有する とき、基（１）は−ＣＯＯＨではない。この場合、基（１）はアシルクロライド 基または類似部分であるのが好ましい。
本発明はまたこの官能化ポリフェニレンエーテルとポリアミドの組合せも包含す る。かかる組合せは、通常の方法による物理的混合物、各成分の化学的反応生成 物、および必須材料を相溶性生成物に組合せうるかかる材料の各種組合せのブレ ンドおよび反応生成物であることができる。「、ｔ？　ＩＪフェニレンエーテル −ポリアミドブレンド」および「ｐｐｇ　−ＰＡＪなる表現はこれらの各可能性 を包含することを意図する。
本発明によって提供される相溶性化化合物は任意の割合でのポリフェニレンエー テルおよびポリアミドの相溶性ブレンドを提供する。しかしながら代表的には、 両樹脂の合計重量を基にして、ポリフェニレンエーテルは５〜９５重量％で存在 し、ポリアミドは９５〜５重量％で存在する。
好ましい組成物はポリフェニレンエーテル２５〜７５重量％およびポリアミド７ ５〜２５重量％を含有する。
相溶性化化合物は樹脂成分の相溶性を与えるのに少なくとも充分な量で存在させ る、それは有用な熱可塑性樹脂組成物を与えるのみならず有用な非層剥離生成物 を与える方法で二つの樹脂の適切な分散を包含することを意図する。
典型的には、樹脂成分１００重量部について、相溶性生成物少なくとも約１重量 部が必要であろう。好ましい配合物は樹脂１００重量部について相溶性化化合物 約１０〜３０重量部を含有するとよい。
従って代表的な例は、ポリフェニレンエーテルおよびポリアミＶ、およびトリメ リド酸無水物酸クロライドと反応させたポリフェニレンエーテルの如き官能化ポ リフェニレンエーテル相溶性化剤の混合物を含有する。
あるいは、相溶性化剤を先ず二つの樹脂材料の何れかと予備混合するかあるいは 予備反応させることができる。
更にポリフェニレンエーテル＝トリメリド酸無水物酸りロライド反応生成物（Ｐ ＰＥ　−ＴＡＡＣ）の如き官能化ポリフェニレンエーテルは、ポリフェニレンエ ーテル／ポリアミド生成物中の通常のポリフェニレンエーテルの全部または幾ら かを置換できる。
好ましいポリフェニレンエーテルは反復構造式（式中一つの単位の酸素エーテル 原子は次の結合単位のベンゼン核に接続し、ｎは少なくとも５０の正の整数であ り、各Ｑはそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、三級α−炭素原子を含有しない炭 化水素基および炭化水素オキシ基、および三級α−炭素原子を含有せず、ハロゲ ン原子とフェニル核の間に少なくとも２個の炭素原子を有するハロ炭化水素基お よびハロ炭化水素オキシ基からなる群から選択した一価置換基である）を有する 単位を有するホモポリマーまたはコポリマーである。
特に好ましいポリフェニレンエーテルはポＩＪ　（２、６−ジメチル−１，４− フェニレン〕エーテルである。
相溶性組成物は任意の良く知られているポリアミドまたはナイロン例えばポリア ミド６；ポリアミド６／６；ポリアミド４／６；ポリアミド１２；およびポリア ミド６／１０、適切でしかも高耐衝撃、超強化されたポリアミドこれらの組合せ を含ましめるものである。ポリアミド６／６およびポリアミド６が好ましい。
所望によって、本発明の組成物は更に重合体状耐衝撃改良剤、無機強化添加剤ま たはスチレン系重合体の如きアルケニル芳香族重合体を含む他の重合体を含有し てもよい。
改良されたポリフェニレンエーテル−ポリアミド組成物は上述した各成分を溶融 混合すること昏こよって作ることができる。あるいは最適な性質改良を達成する ため、重合体樹脂の何れか一つと共に性質改良相溶性化剤を予備混合することか 好ましいことかある。
本発明の組成物の正確な物理的構成は判らないが、一般に組成物は一つのｍ合体 が他の重合体中に分散しているものと信ぜられる。可能性のある構成はポリフェ ニレンエーテルがポリアミドマトリックス中に分散している、しかしこの逆も可 能であり、特にポリアミドが少ない量でのみ存在している場合はそうである。他 の重合体中での一つの重合体の良好な分散が通常有用な相溶性熱可塑性樹脂生成 物を提供する。本発明の官能化ポリフェニレンエーテル相溶性化化合物はかかる 分散を達成することを見出した。本発明者等はここで作られた生成物中に幾らか のグラフトポリフェニレンエーテル−ボリアミド生成物が存在しうることも意図 している。従って全てかかる分散であるもののみならずグラフト、部分グラフト および非グラフト化生成物も本発明の意図する範囲に入る。
発明の詳細な開示 本発明の実施に当って使用するのに好適なポリフェニレンエーテルは当業者に良 く知られており、相当するフェノールまたはその反応性誘導体から多くの触媒お よび非触媒法の何れかで作ることができる。ポリフェニレンエーテルおよびそれ らの製造法の例は米国特許第３３０６８７４号、第３３０（３８７５号、第３２ ５７３５７号、第３２５７３５８号、第３３３７５０１号および第３７８７３６ １号に記載されている、これらは引用してここに組入れる。簡略化して、本明細 書および請求の範囲全体にわたって使用するとき、「ポリフェニレンエーテル」 なる語は、非置換ポリフェニレンエーテル（フェノールから作られる）のみなら ず各種置換基を有するポリフェニレンエーテルも包含する。
またこの語にはポリフェニレンエーテル共重合体；のみならず下記に説明する如 きアルケニル芳香族化合物、特にビニル芳香族化合物、およびポリフェニレンエ ーテルのグラフトおよびブロック共重合体も含む。
ポリフェニレンエーテルの製造Ｉこ好適なフェノール化合物は一般式 （式中各Ｑはそれぞれ水素、ハロゲン、三級σ−炭素原子を含有しない脂肪族お よび芳香族原炭化水素および炭化水素オキシ基および三級α−炭素原子を含有せ ず、ハロゲン原子とフェニル核の間に少なくとも２個の炭素原子を有するハロ炭 化水素およびハロ炭化水素オキシ基からなる群から選択した一価置換基であり、 少なくとも一つのＱは水素である）によって表わすことかできる。
上記一般式によって表わされるフェノールの特別な例として、フェノール；ｏ− ｌｍ−およびＰ−クレゾール；２゜６−１２，５−１２，４−および３，５−ジ メチルフェノール；２−メチル−６−フェニルフェノール；２，６−ジフェニル フェノール；２，６−ダニチルフェノール；２−メチル−６−ニチルフエノール 、および２，３．５−１２゜３．６−１および２，４．６−ドリメチルフエノー ルを挙げることができる。もし共重合体が所望であるなら２種以上のフエ／−ル 化合物を組合せて使用できる。更にコポリフェニレンエーテルはまた上記一般式 のフェノール化合物と、上記一般式で表わされないフェノール化合物、例えばビ スフェノール−Ａ、テトラブロモビスフェノール−Ａルゾルシノールまたはハイ ドロキノンの如き２価フェノールから作ることもできる。
好適なポリフェニレンエーテルの例には例えば１（２，６−シメチルー１，４− ）１二しン）エーテル；ポリ（２−メチル−１，４−フェニレン）エーテル。
ポリ（３−メチル−１，４−フェニレン）エーテル；ポリ（２，ｆ３−ジエチル −１，４−フェニレン〕エーテル；ポリ（２−メチル−６−アリル−１，４−フ ェニレン）エーテル；ポ１Ｊ（２，６１クロロメチル−１，４−フェニレン〕エ ーテル；ポリ（２，３，６−ドリメチルー１，４−フェニレン〕エーテル：ポリ （２，３，５，６−テトラメチル−１，４−フエニレン〕エーテル。
、ｔ！ＩＪ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレン〕エーテル；ポ１Ｊ（２， ６−ジフェニル−１，４−フェニレン）エーテル；ポリ（２、５−ジメチル−１ ，４−フェニレン）エーテル等を挙げることができる。更に上述した如くフェノ ール化合物の共ｍ合体も使用できる。
好ましいポリフェニレンエーテルは式 （式中Ｑは前述したとおりであり、ｎは少なくとも５０、好ましくは約５０〜約 ２００である）を有する。上記式に相当するポリフェニレンエーテルの例は前述 した特許中に見出すことができ、中でも ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−フェニレン）エーテル；ポＩＪ　（２、６ −ジフェニル−１，４−フェニレン）エーテル。
ポリ（２，６−シメトキシー１．４−フェニレン）エーテル；ポリ（２，６−ジ ェトキシ−１，４−フエニレン）エーテル。
ホＩＪ　（２−メトキシ−６−エトキシー１．４−フェニレン）エーテル。
ポリ（２−エチル−６−テアクーロキシ−１，４−フエニレン〕エーテル。
ポＩＪ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレン）エーテル；ポ１Ｊ（２−メチ ル−６−フェニル−１，４−フェニレン〕エーテル；ポリ（２，６−ジペンジル ー１．４−フェニレン）エーテル。
ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニレン〕エーテル；ポＩＪ　（２−クロロ− １，４−フェニレン〕エーテル。
ポリ（２，６−ジプロモー１．４−フェニレン）エーテル等を含む。
本発明のために特に好ましいポリフェニレンエーテルの群には酸素エーテル原子 に対し二つのオルソ位にＣ１〜Ｃ，アルキル置換基を有するものを含む。この群 の例には、ポリ（２，６−シメチルー１．４−）エコしン〕エーテル：ポリ（２ ，６−ジエチル−１，４−フエニレン）エーテル。
ホＩＪ　（２−メチル−６−エチル−１，４−フエニレン）エーテル；ポリ（２ ，６−ジプロビルー１．４−フェニレン）エーテル；ポＩＪ　（２−エチル−６ −ブロビルー１．４−フェニレン〕エーテル等があり、最も好ましいのはポリ（ ２，６−シメチルー１゜４−フェニレン〕エーテルである。
上述したポリフェニレンエーテルの一つの製造法は、酸化カップリングのための 触媒の存在下、酸素または酸素含有ガスでフェノール化合物を酸化することによ る方法である。触媒の選択について特別の制限はなく、任意の酸化重合用触媒を 使用できる。触媒の代表例には、塩化第−銅一トリメチルアミンおよびジブチル アミン、酢酸第一銅−トリエチルアミンまたは塩化第一銅−ピリジンの如き第− 銅塩と三級アミンおよび／または二級アミンからなる触媒；塩化第二銅−ピリジ ン−水酸化カリウムの如き第二銅塩、三級アミンおよびアルカリ金属水酸化物か らなる触媒；塩化マンガン−エタノールアミンまたは酢酸マンガン−エチレンジ アミンの如きマンガン塩および一級アミンからなる触媒；塩化マンガン−ナトリ ウムメチレートまたは塩化マンガン−ナトリウムフェルレートの如きマンガン塩 およびアルコレートもしくはフェルレートからなる触媒；およびコバルト塩およ び三級アミンからなる触媒を挙げることができる。
相溶性組成物の製造に好適なポリアミドは、アミ／基とカルボン酸基の間に少な くとも２個の炭素原子を有するモノアミノ＝モ／カルボン酸またはそのラクタム を重合させることにより：またはアミ７基の間に少なくとも２個の炭素原子を含 有するジアミンとジカルボン酸の実質的に等モル割合を重合させることにより、 または実質的に等モル割合のジアミンおよびジカルボン酸と共に上述した如きモ ノアミノカルボン酸またはそのラクタムを重合させることにより得ることができ る。ジカルボン酸はそれらの官能性誘導体例えばエステルまたは酸クロライドの 形で使用してもよい。
「実質的に等モル割合」（ジアミンとジカルボン酸の〕なる語は、厳密な等モル 割合および形成されるポリアミドの粘度を安定化するための通常の方法に含まれ るそれから少し離れた割合を包含するものとする。
ポリアミドを製造するために有用である上述したモ／アミノ＝モノカルボン酸ま たはそのラクタムの例には、アミ／基とカルボン酸基の間に２〜１６個の炭素原 子を含有する化合物を含み、上記炭素原子はラクタムの場合−〇〇−ＮＨ−基と 環を形成する。アミノカルボン酸およびラクタムの特別の例として、γ−アミ／ カプロン酸、ブチロラクタム、ビバロラクタム、カプロラクタム、カプリルラク タム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカノラクタム、および３− および４−アミ７安息香酸を挙げることができる。
ポリアミド製造に好適なジアミンの例には、一般式％式％） （式中ｎは２〜１６の整数である〕のジアミン、例えばトリメチレンジアミン、 テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、 および特にヘキサメチレンジアミンを含む。
ジカルボン酸は芳香族例えばイソフタル酸およびテレフタル酸であってもよい。
好ましいジカルボン酸は式％式％ （式中Ｙは少なくとも２個の炭素原子を含有する２価脂肪族基を表わす〕のジカ ルボン酸であり、かかる酸の例にはセパチン酸、オクタデカン酸、スペリン酸、 ゲルタール酸、ピメリン酸およびアジピン酸がある。
ポリアミドまたはナイロン（これらはしばしばかく称される）の代表例には、例 えばポリアミド６．６／６．１１゜１２．６／３．６／４．６／１．０および６ ／１２のみならずテレフタル酸およびトリメチルへキサメチレンジアミンから形 成されるポリアミド、ソリピン酸およびメタキシリレンジアミンから形成される ポリアミド、アジピン酸、アゼライン酸および２．２−ビス−（ｐ−アミノシク ロヘキシル）プロパンから形成されるポリアミド、およびテレフタル酸および４ ，４′−ジアミ／−ジシクロヘキシルメタンから形成されるポリアミドを含む。
好ましいポリアミドはポリアミド６　、６／６　、４／６　、１１および１２で あり、最も好ましいのはポリアミド６／６またはポリアミド６である。
ポリフェニレンエーテル対ポリアミドの混合比は前者５〜９５重量％、好ましく は２５〜７５重量％対後者９５〜５＠量％、好ましくは７５〜２５重量％である 。ポリアミドか５重量％未満であるとき、耐溶媒性を改良するその効果が小さく なり、それが９５重量％を越えたとき、加熱撓み温度の如き熱的性質か劣るよう になる。
ポリフェニレンエーテルとポリアミド樹脂の間の相溶性は、官能化ポリフェニレ ンエーテル相溶性化剤がポリフェニレンエーテルおよび／またはポリアミドと化 学的にまたは物理的に会合しているとき達成されると信ぜられる。
の末端基を有する線状ポリフェニレンエーテルは、熱オヨび溶剤の存在下、式 のトリメリド酸無水物酸クロライドの如き一般式（＋＞　−Ｚ　−（１１）を有 するアシル化合物と反応して、式のＰＰＥ　−ＴＡＡＣ官能化ポリフェニレンエ ーテル相溶性化剤をうろことかできる。これらはメタノールまたはアセトン中で 沈澱させることによる等適切に精製でき、その後所望によって沖過し、乾燥して もよい。
この例１こおいて、ポリフェニレンエーテルはトリメリド酸無水物酸クロライド の基（１）部分、と反応し、その残基が一〇−であることが明らかである。
この相溶性化剤の酸無水物はポリアミド親和性であり、ポリアミド樹脂とこの剤 の化学的または物理的会合に主として寄与すると信ぜられる。
勿論、相溶性化剤は、上述した好ましいＰＰＥ　−ＴＡＡＣ剤と同様に作用する 他の多くの有効な剤を一般に包含できることを意図している。
式（＋）　−Ｚ　−（ＩＩ）を有する化合物は、それらがポリフェニレンエーテ ル重合体と反応して官能化ポリフェニレンエーテルを作る限り相溶性化プリカー サ−も効果的である。この官能化ポリフェニレンエーテルはポリアミドまたはポ リフェニレンエーテル／ポリアミド組成物と相溶性を生ぜしめる。
例えばＰＰＥＰＥ樹脂金合もしくは結合した相溶性化分子（式中ＸはＦ、ＣＩ、 Ｂｒ、■、ＯＲ，ＯＲまたは０−Ｃ−Ｒであり、ＲはＨまたは炭素原子数１０未 満の脂肪族または芳香族基である）で表わされるアシル基として一般に表わされ る。式（５）のポリフェニレンエーテル親和性部分は、熱可塑性樹脂組成物のポ リアミド部分との会合または結合に主として害鳥するポリアミド親和性基に共有 的に結合する。
上述したＴＡＡＣの如き好ましい例において、この基は酸無水物基である。
本発明の範囲内に入り、一般式（＋）　−Ｚ　−（ｎ）の好適な材料には、下記 相溶性化剤プリカーサー： クロロエタノイルこはく酸無水物 トリメリド酸無水物酸クロライド クロロホルミルこはく酸無水物 １−アセトキシアセチル−３，４−ジ安息香酸無水物を含むが、これらに限定さ れるものではない。
勿論、本発明において有効な相溶性化剤プリカーサ−は上述した好ましい酸無水 物に限定されない。ポリアミドは、カルボン酸（モノおよびポリカルボン酸を含 む）、酸無水物、酸アミド、イミドカルボン酸エステル、アミノまたはヒドロキ シル基の中から選択した基を含有する非常に多くの分子と反応し、または会合す る。これに関しては前述したウエノの特許を参照されたい。
従って、本発明の官能化ポリフェニレンエーテルを得るため、テレフタル酸の酸 クロライドも利用できる。
ポリフェニレンエーテル重合体を官能化するため使用される式（＋）　−Ｚ　− （ＩＩ）の化合物の量は、ポリフェニレンエーテル−ボリアミド組成物において 性質改良、特に改良された相溶性のみならず改良された加工性、衝撃強さおよび ／または延伸性を明らかにする量である。ポリフェニレンエーテルと反応させる ため使用する式（１）　−Ｚ　−（ｉｔ）の相溶性化剤プリカーサ−の量は一般 にポリフェニレンエーテルを基にして、約６重量％以下、好ましくは約０．０５ 〜約４重量％である。一定の組成物に対し最良の結果を達成するため使用する相 溶性化剤の特殊な量は、一部特定相溶性化剤プリカーサ−１反応させるべき特定 ポリフェニレンエーテル、相溶性化される特定ポリフェニレンエーテルおよびポ ＩＪ　７ミド、および上記重合体の■Ｉ量比および処理条件によって決る。種々 の好適な組合せは過度の実験をせずとも達成できる。
改良された加工性、衝撃強さ、および延伸性に加えて、本発明により製造した多 くの組成物は、例えば減少した水吸収を含む他の物理的性質１こおける改良を証 明にする。
−上述した性質改良相溶性化剤化合物は単独でまたは一級または二級アミンと組 合せて使用できる。アミンの存在は、種々の相溶性化剤と組合せて使用するとき 、一定の物理的性質の改良を増強できる。好適なアミンには、炭素原子１〜約２ ０個、好ましくは１〜約１０個を有する一級および二ｉアミンを含む。上記好適 なアミンの例にはメチルエチルアミン、ジエチルアミン、ブチルアミン、ジブチ ルアミン、アニリン、ｎ−オクタデシルアミン等がある。使用する一級または二 級アミンの量は一般に約３重量％以下、好ましくは約１重量％以下である。
本発明の実施に当って、衝撃強さおよび加工性の如きポリフェニレンエーテル− ボリアミドブレンドの物理的性質を更に改良するため、ゴム状高分子量重合体を 加えることが更に好ましい。ゴム状高分子量材料は室温で弾性を示す天然および 合成重合体材料を含む。特にゴム状高分子量材料には、ブタジェン、可能ならば ビニル芳香族化合物特にスチレンとの組合せを含む当業者に知られている種々な 好適な単量体から誘導されたランダム、ブロックおよびグラフト共重合体を含む 共重合体およびホモポリマーのみならず天然ゴム、熱可塑性エラストマーを含む 。ゴム状高分子量材料の特別の例として、例えば天然ゴム、ブタジェン重合体、 スチレン重合体、ブタジェン／スチレン共重合体、イソプレン重合体、クロロブ タジェン重合体、ブタジェン／アクリロニトリル共重合体、イソブチレン重合体 、イソブチレン／ブタジェン共重合体、インブチレン／イソプレン共重合体、ア クリル酸エステル重合体、エチレンプロピレン共重合体、エチレン／プロピレン ／ジエン共重合体、チオコールゴム、ポリサルファイドゴム、ポリウレタンゴム 、ポリエーテルゴム（例えばポリプロピレンオキサイド）およびエビクロロヒド リン系ゴムを挙げることができる。
好ましい群のゴム材料はビニル芳香族化合物共役ジエンのランダム、ブロックお よびグラフト共重合体を含む共重合体である。これらの材料の例には、Ａ−Ｂ− ＡおよびＡ−Ｂ型（Ａはポリスチレンであり、Ｂはエラストマージエン例えばポ リブタジェンである）の水素化種たは非水素化ブロック共重合体、スチレンと共 役ジエンのラジアルテレブロック共重合体、アクリル樹脂変性スチレン−ブタジ ェン樹脂等、およびゴム状重合体へ、主成分としてスチレン系化合物を含有する 単量体または単量体混合物のグラフト共重合させて得られたグラフト共重合体を 挙げることができる。ここに前述した如くグラフト共重合体中に使用するゴム状 重合体には、ポリブタジェン、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリロニトリ ル−ブタジェン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリアクリレート等 を含む。スチレン化合物にはスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、イ ソプロピレンスチレン、α−メチルスチレン、エチルビニルトルエン等を含む。
スチレン系化合物と共に使用しうる単量には、例えばアクリレート、メタクリレ ート、アクリロニトリル、メタクリレートリル、メタクリル酸、アクリル酸等を 含む。
最後に、ゴム状材料として使用するのｉこ好適な追加の熱可塑性エラストマーに は、熱可塑性ポリエステルエラスト？　−、Ｍ可塑性；ｔ？　ＩＪエーテル−エ ステルエラストマー、エチレン糸アイオ／７−樹脂等を含む。
使用するゴム状重合体の量はポリフェニレンエーテルおよびポリアミドの混合物 １００ｆｆｉ−ｆｌｉｔ部について、約１００重量部以下、好ましくは約５〜約 ５０重量部である。しかしながら量が２重量部未満であるとき、耐衝撃を改良す るゴム状重合体の効果が悪くなる。量が１００重景部上り多くなったときには、 耐衝撃性は非常に改良されるが、他の物理的性質を少し失う結果となる。耐衝撃 性と他の物理的性質のバランスから見て、ゴム状重合体は１００重量部より少な く使用するのが好ましい。
ポリフェニレンエーテル−ポリアミド組成物はまた上述したのと同様の量で、ア ルケニル芳香族化合物も含有できる。これらのアルケニル芳香族化合物は部分的 にまたは全体をポリフェニレンエーテルと共重合および／またはグラフト化して もよく、あるいはしなくてもよい。特に好適なのは例えば米国特許第３３８３４ ３５号に記載されているスチレン樹脂である。この特許明細書は引用してここに 組入れる。一般に、スチレン樹脂は式 〔式中Ｒｖは水素、（低級）アルキル基またはハロゲンであり、Ｗはビニル基、 ハロゲンまたはぐ低級〕アルキル基であり、ＰはＯまたは１からベンゼン核上の 置換しつる水素原子の数までの整数である〕のビニル芳香族化合物から誘導され た重合体単位少なくとも２５重量％を有する。ここに「（低級）アルキル」なる 語は炭素原子１〜６のアルキルを意味するものとする。
明細および請求の範囲全体で広く使用するとき「スチレン樹脂」なる語は、例示 すると、ポリスチレン、ポリクロロスチレンおよびポリブロモスチレンの如きホ モポリマーのみならず天然または合成ゴム、例えばポリブタジェン、ポリイソプ レン、ブチルゴム、エチレン−プロピレンジエン共重合体（１ｉｉＩ’ＤＭゴム 〕、エチレン−プロピレン共重合体、天然ゴム、ポリサルファイドゴム、ポリウ レタンゴム、スチレン−ブタジェンゴム（ＳＥＲ）等で変性された高耐衝撃ポリ スチレンを含むポリスチレン：スチレン含有共重合体例えばスチレン−アクリロ ニトリル共重合体（！ＥＡＮ　）、スチレンーブタジエン共正合体、スチレン− ブロモスチレン共重合体特にスチレン−ジプロモスチレン共１合体、スチレン− アクリロニトリル−ブタジェンターポリマー（ＡＢ！３）、ポリ−α−メチルス チレン、エチルビニルベンゼンとジビニルベンゼンの共重合体等を含む。
最後に上記に加えて、本発明の樹脂組成物は、更にガラス繊維、炭素繊維、鉱物 繊維等を含む他の強化添加剤のみならず当業者に知られている種々の難燃剤、着 色剤、安定剤等を含有してもよい。
本発明の樹脂組成物を製造するための方法に特に制限はなく、通常の方法が満足 に使用できる。しかしながら一般に溶融混合法が望ましい。溶融混合に必要な温 度および時間に特に制限はなく、それらは材料の組成によって適切に決定できる 。温度はポリフェニレンエーテル対ポリアミドの混合比で幾分変化するが、一般 には２７０〜３５０℃の範囲内である。混合のためには長い時間および／または 高剪断速度が望ましいが、樹脂組成物の劣化が進行する。従って時間はこれらの 点を考慮に入れて決定する必要がある。
任意の溶融混合法を、それが溶融した粘稠腕体を処理できるならば使用できる。
方法は回分式または連続式で用いられる。特に押出機、バンバリーミキサ−、ロ ーラー、ニーダ−等を例として挙げられる。
全成分を処理系または一つの重合体に直接加えてもよい。
組成物の他の成分に関しては、処理系に全成分を直接加えてもよく、あるいは一 定の添加剤を相互に予備混合してもよく、あるいは他の重合体と混合する前に何 れかの重合体と予備混合してもよい。例えばポリフェニレンエーテルをゴム重合 体および／または相溶性化剤と予備混合し、続いてポリアミドと混合することが できる。
前述した全ての特許および出願は引用してここに組入れる。下記実施例は本発明 を例示するためで限定するもので攪拌機、酸素吹込管および熱交換器を備えた不 銹銅反応器に、下記順序で、３３２重量部のトルエン、１０重量部の２．６−キ シレノール、４．３重量部のジメチル−ｎ−ブチルアミン、１．０重量部のジ− ｎ−ブチルアミン、０．３ｉ量部のジ−ｔ−ブチルエチレンジアミンおよび５０ 重量％ＨＢｒ水溶液０．８重量部中に溶解した酸化第一銅０．０８重量部の溶液 を加えた。酸素を攪拌した溶液中に吹き込み、この間に４０分間で反応器中に９ ０重量部の２．６−キシレノールを圧入する。分子量が増加しつつある反応の巾 約３５℃で反応温度を保つ。約１２０分後に酸素流を停止する。
重合体溶液の温度を５０〜７０℃で保ち、この間に副生成物２．６−シメチルジ フエノキ／ンを重合体中に導入反応させる。ニトロ三酢酸を重合体溶液に加えて 銅触媒と錯化させ、液体−液体遠心分離で除去する。この点で銅不含重合体溶液 を「本体供給原料」と称し、１８〜２２重量％の重合体を含有する。重合体をメ タノールで沈澱させる前に溶剤を溜去して、重合体溶液を約３０重量％溶液まで 濃縮する。３０％重合体溶液を「予備濃縮」溶液と称する。この方法で作った乾 燥し、沖過した重合体はポリフェニレンエーテル粉末の形である。かかる重合体 は下記実施例に記載する如く官能化してもよく、あるいはポリアミド−ポリフェ ニレンエーテル組成物中の通常のポリフェニレンエーテルとして利用してもよい 。この方法で作ったポリフェニレンエーテル重合体は２５℃でクロロホルム中で 測定したとき約０．４５　ｃｔｔ　／　ｌＩの固有粘度を有する。
種々のポリフエニレンエーテルートリメリト酸無水物酸りロライド反応生成物を 作った。一つの方法において、トルエン中のポリ（２，６−シメチルー１．４− フェニレン）エーテルの３０重量％溶液（銅触媒除去後、トルエン中で２．６− キシレ／−ルの重合から直接得た）を利用した（［予備濃縮Ｊ　ＰＰｇ　）。別 の方法において、メタノール沈澱に得られ、５００部のトルエンに溶解した「単 離ｐＰｇ　Ｊを使用した。何れの場合においても、１００部のＰＰＥをトリメリ ド酸無水物酸クロライド（ＴＡＡＣ）　１．７〜２３部と反応させ、酸受容体と して４１〜５．８部のジメチル−ｎ−ブチルアミン（ＤＭＢＡ　）を利用した。
反応は０５〜３０時間９５℃で行なった。
ＴＡＡＣは、純度９９％、分子ｔ　２１０．５７ｇ／　ｍＯｌ　、融点６６〜６ ８℃で、アルドリッチ・ケミカルから得た。
反応生成物をメタノール中で沈澱させて精製し、その後６０〜８０℃で減圧オー ダン中で一夜乾燥した。
ＰＰＥ　−ＴＡＡＣ（７）　形成は、２６５０〜２９００　Ｍでの既知のＰＰＢ ヒドロキシルピークの減少および１７３０〜１７４０α　で表わされたカルボニ ル吸収ピークの出現を示した赤外スペクトルで立証された。
表１はＰＰＥとＴＡＡＣ：の反応の条件を示す。
実施例　２〜３ 種々のブレンドにおいて、上述した如く作ったＰＰＭ−ＴＡＡＣをＰＰＥ−ポリ アミドブレンド用相溶性化剤として評価し、その性能を既知の相溶性化剤無水マ レイン酸と比較した。
無水でレイン酸は９９％の純度、分子量９　Ｂ、０６９／ｍｏｌおよび融点５４ 〜５６℃でアルドリッチから人手した。ポリアミドはデュポンから人手した一般 のナイロン（６／６）、ザイデル−１０１であった。ＰＰＥは上述した方法でゼ ネラル・エレクトリック・カンパニイによって作られたポリ（２，６−シメチル ー１．４−）エコレン）エーテル樹脂であった。
試料は、３５０．４５０〜５００，５５０，５５０゜５５０および５５０下の熱 プロフィルで、完全ＲＰＭおよび６５％トルクで２８１ＥＩＩ＋ワーナー・プラ イドラー二軸スクリュー押出機を用いて押し出した。
試料は５５０／１５０℃、１５／１４秒サイクル、１００ＲＰＩＪおよび１００ 　ＰＳＩ背圧で３０Ｚニユ一ベリー射出成形機で成形した。
ＨＤＴ、アイゾツト衝撃強さ、および引張り試験に用いた試験片は−ｍ　Ｘ　− １ａ　Ｘ　２−―棒であった。グイナタップ落槍衝撃試験片はＴ　ＩｒＬＸ　４ 　ｉａ丸棒であった。
表２は非相溶性化ブレンドまたは無水マレイン酸で相溶性化したブレンドと比較 して、本発明の組成物の改良を証明している。対薬品性の程度は、フォード・ブ レーク流体中で３日間１８５下の試験環境中で試験片に対する降伏引張り強さの 保留性によって判断できることを知られたい。
ナイロン６．６　４１　４１　４１　４１　４］無水でレイン酸　−０，５１， ０−− アイゾツト（ｉｘｂ／１ｒＬ）　０．１０　３．５　３．３　５．９　４．６ダ イナツプ（ＩｒＬｌｂ）　２　３６３　３３４　３８７　３１２降伏引張り強さ くＴ、Ｙ、）（ｋｐｓｉ）　７．３　８．６　８．５　９．０　９．１引張り強 さくｋｐｓｉ）　７．１　７．９　８．０　８．３　８．０引張り伸び率（％） 　１１　１２３　１２４　１４０　８９収縮（ｌｒＬ／１ｎＸ１０−’）　１４ ，４　１０．６　９，８　１０．２　９．３Ｔ、　Ｙ、　（原試料）（老化せず ）　？、３　８．６　Ｂ、５　９．０９，１０％歪（原Ｔ、ｙ、％）　９６　１ ０１．　１００　９９　１０００．５９６歪（原Ｔ、Ｙ、％）　９０　１０１　 １０２　９８　１０１１％歪（原Ｔ、Ｙ、９６）７９　９９　９９　９９　９９ ２％歪（原Ｔ、Ｙ、９６）　４４　５７　８７　９７　８ｔ）誉比較例 実施例　４〜７ 表３は本発明のブレンドにより示された物理的性質における著しい改良を証明す る。特に注目すべきは衝撃強さで追加ＰＰＥ／ポリアミドブレンド 試　料　４５Ｄ”ｆ６７ ｐｐｏ　２４，５　２４．５　５０　２５　２５　１２．５ＰｐＯ−ＴＡＡＣ（ 単離）２４．５−−　−　−　−ＰＰＯ−ＴＡＡＣ（本体供給原料）　−２４， ５−−２５１２，５ナイロン６．６　４１　４１　５０　７５　５０　７５ＫＧ −１６５１１０１０１０１０１０１０ＨＤＴぐＦ）＠２６４Ｐ８１　３６１　３ ７０　３７４　３７３　３７２　３７１アイゾツト（化１ｂ／ｉル）　５．４　 ７．２　０．３　０．９　４．９　３．７ダイナツプ（ｌｆＬｌｂ）　３６６　 ３４１　１３　１４１　４２０　４２７降伏引張り強さくＴ、Ｙ、）（ｋｐｓｉ ）　８．９　９．１　Ｂ、３　８．７　９．２　９．１引張り強さくｋｐｓｉ） 　ｓ、ｏ　ｓ、ｏ　８．１　Ｂ、１　８．１　７．９引張り伸ひ率（％）　９８ 　８０　１６　５６　７２　８６収縦＋ｎ／ｉルｘｌＯ−’）　８．０　７．９ 　９．５　９．８　７．７　７．９曲げモジュラス　−−３１８３２５３２２３ ３７曲げ強さくｋｐｓｉ）　−−１２，７１２，８１３，１１３，７層剥離　ナ シナシナシ　ナシ　ナシ　ナシＴ、　Ｙ、　（原試料）（老化せず）　８．９　 ９．１　８．３　８．７　９．２　９．１×比較例 実施例　８〜１２ ぎ酸およびトルエン中でのＰＰＥ−ポリアミドブレンドの溶解度を評価した。表 ４は、トルエン中でのブレンドのぎ駿不溶性画分の減少した溶解度によって証さ れている如く、相溶性化剤として無水マレイン酸を使用したときよりも、相溶性 化剤としてＰＰＥ　−ＴＡＡＣを使用したとき、本発明の組成物がｐｐｇとナイ ロンのかなり多い反応を示すことを証明している。
実施例　１３〜】７ 表５はＰＰＥ−ポリアミドブレンドにおける相溶性化剤の種々の濃度の効果を証 する。本発明の相溶性ＰＰＭ−ポリアミドブレンドは種々の用途に要求される好 適な性質の範囲を提供できる。
実施例　１８〜２５ 下記実施例はポリアミド６／６、ポリアミド６、ポリアミド１２およびポリアミ ド４／６を含む種々のポリアミドとポリフェニレンエーテルの相溶性ブレンドの 実用性を証する。これら実施例において、ＰＰＥは２５℃でクロロホルム中で測 定したとき約０．４５ｄｌ１９の固有粘度を有するポリ（２，６−シメチルー１ ．４−フェニレン）エーテルである。５ＥＢＳゴムはシェル・クラトンＧ１６５ １スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体である。ポリアミドの供給 源は表中ｆこ示す。部は重１部である。
表　６ ポリフェニレンエーテル−ボリアミド６／６ブレンド組　成　５’１８Ｔ″　１ ９ ＰＰＥ　５０　２５　４５　２２．５ ポリアミ　ドロ／６″’　５０　５０　４５　４５ＰＰＥ−ＴＡＡＣ−２５−２ ２，５ ＳＥＢＳゴム　−　−１０１０ ノツチ無しアイゾツト（Ａ　ｌｂ／１ｒＬ）　３．６　９．１　］、　９゜９　 破断せずノツチ付アイゾツト　０．２　０．４　０．６　３．１破断降伏引張り 強さくｋｐｓｉ）　８．６　９．８　８．２　７．８伸び率（％）　２．３　３ ．２　５．４　３０．２ＨＤＴ　（下）６６Ｐ８ｉ　＞４００　＞４００　３９ ０　３８７Ｘ比較例 ＋＋デュポン、ツアイテル１０１ポリアミド６／６表　７ ポリフエニレンエーｆｉレーポリアミドＭ６ブレンドＰＰ”　５０　２５　４５ 　２２．５ ホリアλド　５０　５０　４５　４５ ＰＰＥ−ＴＡＡＣ−２５−２２，５ ノツチ無アイゾツト（ｆＬ　１ｂ／ＩＪ　４．２　５．１　９．３　破断せずノ ツチ付アイゾツト　−　−０，３２，７破断降伏引張り強さく　ｋｐｓｉ）　８ ．５　８．４　７．９　７．１伸び率（％）　３．１　３．０　４．３　１９． ８ＨＤＴＣＦ）　ｅ６　ｐｇｉ（±５ｙ）　３７１　３５６　３６３　３５４に 比較例 ににアメリカのナイロン・カンパニイ製ＭＭＣＯＡ　４７１ポリアミド６表　８ ポリフェニレンエーテル−ポリアミド１２ブレンドｐｐｇ　５０　２５　４５　 ２２．５ ポリアミド”　５０　５０　４５　４５ＰＰＢ−Ａ？ＴＣ−２５−２２，５ ＳＥＢＳゴム　−　−１０１０ ノツチ無アイゾツト（ｆＬｌｂ／１ｒＬ）　４，６　１１．３　３．９　破断せ ずノツチ付アイゾツト　０．３　０．８　０．３　３．１破断降伏引張り強さく ｋｐａｉ、）　６．７　７．０　６．３　５．６伸び率（％）　３．０　１０． ４　４．１　２３．３Ｘ比較例 ？ｆＨヒュエルス、Ｌ１９０１１アミド１２表　９ ポリフェニレンエーテル−ボリアミドＶ６ブレンド組　成　Ｙ’　２４　Ｚ’　 ２５ ＰＰＢ　５０　２５　４５　２２．５ ポリアミド″５０　５０　４５　４５ ＰＰＥ　−人ＴＴＣ−２５−２２，５ ９ＥＢＳゴム　−　−１０１０ ノツチ無アイゾツト（化１ｂ／１ｒＬ）　６，６　３４．３　４．７　破断せず ノツチ付アイゾツト　０．５　０．７　０．６　４．２破断降伏引張り強さくｋ ｐｓｔ）　９，４　１０．８　８．１　８．９伸ひ率（％）　３４１０．９　３ ．７　３１．６ＨＤＴ（”Ｆ）　６６ｐｓｉ（±５下）　４１４　４０６　４０ ２　３９９に比較例 に＊　ＤＳＭポリアミドＶ６ 国ＶＡｙＡ査報告 ＡＮＮＥＸ　Ｔｏ　Ａ）！Ｅ　ＩＮＴＥＦｔＮＡＴｌＯＮＡＬ　５ＥＡＲＣ４（ ＲＥＰＣＲτ０１＋

Claims (35)

    【特許請求の範囲】
  1. １．（ａ）ポリフエニレンエーテル重合体；および（ｂ）分子中に、（１）式▲ 数式、化学式、表等があります▼（式中ＸはＦ、Ｃ１、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＯＲ、 またはＯ−Ｃ−Ｒであり、ＲはＨまたはアルキル基またはアリール基である）を 有する少なくとも一つの基、および（ＩＩ）カルボン酸基、酸無水物基、酸アミ ド基、イミド基、カルボン酸エステル基、アミノ基またはヒドロキシ基の少なく とも一つである基の両者を含有し、基（ｉ）と（ｉｉ）は２価炭化水素基である 結合Ｚを介して共有的に結合している一般式 （ｉ）−Ｚ−（ｉｉ） を有する化合物の反応生成物からなる官能化ポリフエニレンエーテル組成物。
  2. ２．基（ｉ）および（ｉｉ）を含有する分子の残基約０．１〜６重量％が共有的 にポリフエニレンエーテル重合体に結合している請求の範囲第１項記載の組成物 。
  3. ３．上記ポリフエニレンエーテルが反復構造式▲数式、化学式、表等があります ▼（式中一つの単位の酸素エーテル原子は次の結合単位のベンゼン核に結合して おり、ｎは少なくとも５０の正の整数であり、Ｑはそれぞれ独立に、水素、ハロ ゲン、三級α−炭素原子を含有しない炭化水素基および炭化水素オキシ基、およ び三級α−炭素原子を含有せず、ハロゲン原子とフェニル核の間に少なくとも２ 個の炭素原子を有するハロ炭化水素基およびハロ炭化水素オキシ基からなる群か ら選択した一価置換基である）を有する単位を有するホモポリマーまたはコポリ マーである請求の範囲第１項記載の組成物。
  4. ４．上記ポリフエニレンエーテルが主としてポリ（２，６−ジメチル−１，４− フエニレン）エーテルである請求の範囲第３項記載の組成物。
  5. ５．式（ｉ）−Ｚ−（ｉｉ）の化合物を、クロロホルミルこはく酸無水物、クロ ロエタノイルこはく酸無水物、トリメリト酸無水物酸クロライド、トリメリト酸 無水物酢酸無水物、およびテレフタル酸クロライドからなる群から選択する請求 の範囲第１項記載の組成物。
  6. ６．組成物がトリメリト酸無水物酸クロライドとポリフエニレンエーテルの反応 生成物である請求の範囲第１項記載の組成物。
  7. ７．（Ａ）第一ポリフエニレンエーテル樹脂；（Ｂ）ポリアミド樹脂；および （Ｃ）第二ポリフエニレンエーテル重合体、および分子中に（ｉ）式▲数式、化 学式、表等があります▼ （式中ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＯＲまたはＯ−Ｃ−Ｒであり、ＲはＨま たはアルキル基またはアリール基である）を有する少なくとも一つの基、および （ｉｉ）カルボン酸基、酸無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステ ル基、アミノ基またはヒドロキシル基の少なくとも一つである基の両者を含有し 、基（ｉ）と（ｉｉ）は２価炭化水素基である結合Ｚを介して共有的に結合して いる一般式 （ｉ）−Ｚ−（ｉｉ） を有する化合物の反応生成物からなる官能化ポリフエニレンエーテルを含有し、 官能化ポリフエニレンエーテル化合物（Ｃ）が樹脂成分（Ｂ）および（Ｃ）の相 溶性化を行なうのに充分な量で存在する熱可塑性樹脂組成物。
  8. ８．相溶性化化合物（Ｃ）が上記ポリフエニレンエーテルに共有的に結合した基 （ｉ）および（ｉｉ）を含有する分子の反応残基を約０．１〜６重量％からなる 請求の範囲第７項記載の組成物。
  9. ９．相溶性化化合物（Ｃ）が樹脂成分（Ａ）および（Ｂ）１００重量部について 約１〜９５重量部の量で存在する請求の範囲第７項記載の組成物。
  10. １０．樹脂成分（Ａ）および（Ｂ）が５〜９５重量％のポリフェニレンエーテル および９５〜５重量％のポリアミドからなる請求の範囲第７項記載の組成物。
  11. １１．上記相溶性化化合物（Ｃ）が始めに上記ポリフエニレンエーテル樹脂と予 備混合または予備反応されている請求の範囲第１０項記載の組成物。
  12. １２．上記ポリフエニレンエーテルが反復構造式（式中一つの単位の酸素エーテ ル原子は次の結合単位のベンゼン核に結合しており、ｎは少なくとも５０の正の 整数であり、各Ｑはそれぞれ独立に水素、ハロゲン、三級α−炭素原子を含有し ない炭化水素基および炭化水素オキシ基、および三級α−炭素原子を含有せず、 ハロゲン原子とフェニル核の間に少なくとも２個の炭素原子を有するハロ炭化水 素基およびハロ炭化水素オキシ基からなる群から選択した１価置換基である）を 有する単位を有するホモポリマーまたはコポリマーである請求の範囲第７項記載 の組成物。
  13. １３．上記ポリフエニレンエーテルが主としてポリ（２．６−ジメチル−１．４ −フエニレン）エーテルである請求の範囲第１２項記載の組成物。
  14. １４．上記ポりアミドを、ポリアミド６；ポリアミド６／６；ポリアミド４／６ ；ポリアミド１２およびポリアミド６／１０からなる群から選択する請求の範囲 第７項記載の組成物。
  15. １５．上記ポリアミドをポリアミド６／６からなる群から選択する請求の範囲第 １４項記載の組成物。
  16. １６．一般式（ｉ）−Ｚ−（ｉｉ）を、クロロホルミルこはく酸無水物、クロロ エタノイルこはく酸無水物、トリメリト酸無水物酸クロライド、トリメリト酸無 水物酢酸無水物およびテレフタル酸クロライドからなる群から選択する請求の範 囲第７項記載の組成物。
  17. １７．一般式（ｉ）−Ｚ−（ｉｉ）を有する化合物がトリメリト酸無水物酸クロ ライドである請求の範囲第７項記載の組成物。
  18. １８．更にゴム状高分子量重合体を全組成物を基にして約５０重量％より多くな く含有する請求の範囲第７項記載の組成物。
  19. １９．ゴム状高分子量重合体が全組成物を基にして約３５重量％より多くない量 で存在する請求の範囲第１８項記載の組成物。
  20. ２０．ゴム状高分子量重合体が水素化または非水素化スチレンーブタジエン共重 合体である請求の範囲第１８項記載の組成物。
  21. ２１．ゴム状高分子量重合体がスチレンーエチレンープチレンースチレン共重合 体である請求の範囲第２０項記載の組成物。
  22. ２２．更にアルケニル芳香族重合体と全組成物を基にして約５０重量％より多く なく含有する請求の範囲第７項記載の組成物。
  23. ２３．アルケニル芳香族化合物がスチレンホモポリマーまたはコポりマーである 請求の範囲第２２項記載の組成物。
  24. ２４．アルケニル芳香族化合物がゴム変性高耐衝撃ポリスチレンである請求の範 囲第２３項記載の組成物。
  25. ２５．組成物が更にホスファィト安定剤を含有する請求の範囲第７項記載の組成 物。
  26. ２６．組成物が更にホスフエート化合物を含有する請求の範囲第７項記載の組成 物。
  27. ２７．更にガラス繊維、炭素繊維、および鉱物繊維からなる群から選択した剤の 強化量を含有する請求の範囲第７項記載の組成物。
  28. ２８．上記ポリアミドが主としてＥＰＤＭゴムからなるゴム状添加剤の衝撃強さ 改良量で変性されている請求の範囲第１４項記載の組成物。
  29. ２９．（１）ポリアミド樹脂５〜９５重量％；および（２）ポリフエニレンエー テル重合体および（ｉ）少なくとも一つのポリフエニレンエーテル親和性アシル 官能性部である基および（ｉｉ）少なくとも一つのポリアミド親和性部分である 基の両方を含有する一般式 （ｉ）−Ｚ−（ｉｉ） （式中Ｚは基（ｉ）と（ｉｉ）を結合する２価炭化水素基である）を有する化合 物の反応生成物からなる官能化ポリフエニレンエーテル化合物９５〜５重量％ からなる改良された熱可塑性組成物。
  30. ３０．上記ポリアミドをポりアミド６；ポリアミド６／６；ポリアミド４／６； ポリアミド１２；およびポリアミド６／１０からなる群から選択する請求の範囲 第２９項記載の組成物。
  31. ３１．上記ポリフエニレンエーテル重合体を、ポリ（２．６−ジメチル−１．４ −フェニレン）エーテル、および（２．６−ジメチル−１．４−フエニレン）お よび（２．３．６−トリメチル−１．４−フエニレン）エーテルの共重合体から なる群から選択する請求の範囲第２９項記載の組成物。
  32. ３２．式（ｉ）−Ｚ−（ｉｉ）の化合物が、式▲数式、化学式、表等があります ▼（式中ＸはＦ、Ｃ１、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＯＲまたは▲数式、化学式、表等があ ります▼であり、ＲはＨまたはアルキル基またはアリール基である）の基（ｉ） 部分を含有する請求の範囲第２９項記載の組成物。
  33. ３３．式（ｉ）−Ｚ−（ｉｉ）の化合物が、カルボン酸、酸無水物、酸アミド、 イミド、カルボン酸エステル、アミノまたはヒドロキシル基からなる群から選択 した少なくとも一部分である基（ｉｉ）部を含有する請求の範囲第２９項記載の 組成物。
  34. ３４．上記式（ｉ）−Ｚ−（ｉｉ）の化合物がトリメリト酸無水物酸クロライド である請求の範囲第３３項記載の組成物。
  35. ３５．更にゴム状高分子量重合体の衝撃強さ改良量を含有する請求の範囲第２９ 項記載の組成物。
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