JPS62500455A

JPS62500455A - ポリエ−テルポリウレタンフォ−ムの急速硬化方法

Info

Publication number: JPS62500455A
Application number: JP60503934A
Authority: JP
Inventors: グリスウオルド，アゼル　アラン
Original assignee: フォーメックス　エル　ピー
Priority date: 1984-09-05
Filing date: 1985-08-28
Publication date: 1987-02-26
Also published as: BR8506908A; DK165697B; EP0180304A2; ZA856490B; WO1986001520A1; NO165807C; US4537912B1; NO861747L; NO165807B; DK202886A; IE58746B1; AU573387B2; DE3574156D1; IE852138L; KR930006265B1; FI90085C; DK165697C; US4537912A; AU4776685A; DK202886D0

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ポリエーテルポリウレタンフォームの急速硬化方法発明の背景ポリエチレンフオームは商業的には大型のブロックとして生産され、後にそれを、フオーム詰め物を必要とするさまざまな製品の製造に用いるために、所望の形状に切りわける。ポリウレタンフォームが、その物性を十分に発揮するためには、時間が必要なことは。

よく知られているところである。ポリウレタンフォームの代表的幾つかの処方では、ポリオール、水及びジイソシアネートを触媒若しくは他の添加剤の存在下で反応させる。往々にして、イソシアネートの末端基の中のわずかな部分が未反応のまま気泡構造中に残る。

この状態で、若し気泡がゆがんでいたり、圧縮されていたりすると、気泡をゆがめていたり、あるいはそれを圧縮していた力がゆるめられた時に、気泡は元の大きさを回復できない。通常、気泡構造中に未反応のまま残されたインシアネートの末端基は気泡構造中の残存水分、若しくは大気中の水蒸気と、数時間あるいは数日経過する中に、反応し、気泡はその物性を完全に備えるようになる。

エンサイクロペディアオブポリマーサイエンスアンドテクノロジー（高分子科学及び技術百科辞典）（ジョーンウイリーアンドサンズ社、ニューヨーク１９６９年刊）のポリウレタンに関する筒中に指摘されているように、ポリエーテルは、ポリウレタンを製造するために用いられるポリヒドロキシ化合物（ポリオール）の中で商業生産上最も重要なものである。現在、柔軟なポリウレタンフォーム製造用に用いられているポリエーテルの大部分は、プロピレンオキサイド及びエチレンオキサイドである。この製法では、プロピレンオキサイドは塩基性触媒の存在下でグリセロールと反応して、ポリ（オキシプロピレン）ホモポリマーを形成し、更にこれがエチレンオキサイドと反応して、ブロック重合物を形成する。

ポリ　（オキシテトラメチレン）グリコールは、テトロヒドロフランを重合して製造される。ポリ（オキシプロピレン）トリオールは、現在、ポリウレタン製造用に用いられるポリエーテルの中通も重要なりラスのものである。このトリオールは、ポリ（オキシプロピレン）グリコールと同じ一般の反応によって製造される。

ウレタンポリマーを作るためのポリエステルに用いられる最も重要な共通モノマーは、アジピン酸、フタリックアンヒドライド、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３ブチレングリコール、１，３ブチレングリコール及びジエチレングリコールである。

ポリエステル経由で作られたポリウレタンは１通常。

硬化後処理に問題が起ることはない。本明細書全部にわたって用いられている“ ポリエーテルポリウレタン″なる語は、ポリエーテルポリオールから作られたポリウレタンを指すものである。

本発明のプロセスは、ポリエーテルポリウレタンフォームの硬化後処理を急速かつ完全に達成するための迅速な方法を提供するが故に、気泡は、標準圧縮残留歪試験（定常歪曲圧縮残留歪試験、ＡＳＴＭ　Ｄ−３５７４）による低い圧縮残留歪値を示す。本発明のプロセスは硬化後処理に要する時間を数時間と云う程度から５分足らずに切り詰める。このプロセスを用いると、ポリエーテルポリウレタンフォームのほとんどのタイプのものを、２４時間足らずで、硬化し、加工し、そして工場から積み出すことができる。

ロージャー及びピーボディの米国特許第３，０６１，８３５号は、フオームブロックを透過するように加圧された空気を勢いよく吹き込むと云うプロセスを開示している。この特許のプロセスは、フオームの細胞構造を広げて、それをより多孔性のものにする。

リシカルジらの米国特許第３，８９０，４１４号では、できたばかりのフオーム、すなわちそれが発泡工程を終つて１０ないし２４０分、を空気若しくは非反応性のガスで処理する。この発明者らによると、フオームを冷却することによって、その諸物性が、通常これら物性が十分に発揮されるに要する時間よりも短い時間内に、より均一化する。

キスナーの米国特許第３，７２３，３９３号は、イソシアネート若しくはハロフオミールを末端基とする親水性ポリオギシアルキレンブリポリマーが、ヒドロキシ、チオール、アミノ、アミド、アンモニア、あるいは第１アミンのような放出性水素原子を含有するある幾つかの種類の化合物と反応して、親木性アミドを末端に有するプリポリマーを作ると云うプロセスを開示している。このプリポリマーは、酸性条件の下で架橋剤と交差結合して、硬化された親水性材料を作る。

ポリウレタンフォームの硬化後処理については、フリッシュ及びソーンダース共著の“プラスチックフォームズ″（エム・デツカ−社、ニューヨーク１９７３年刊）の２３２頁から２３５頁にわたって論述されている。

発明の概要本発明のプロセスは、ポリエーテルポリウレタンを、標や多孔度試験による１分当り約３立方フイート、望ましくは約３ないし６立方フイート、より大きい多孔度を有するフオームブロックを、５０ないし１５０’　Ｆの温度で、ガス状のアンモニア、若しくは第１あるいは第２アミン及び水蒸気の存在する大気に曝露することによって、急速に硬化後処理を行うための方法を提供する。アンモニアは容積で、少なくとも約０．５パーセント、望ましくは約０．５ないし１５パーセントの濃度で存在し、湿度は約５０パーセント以上、望ましくは５０ないし１００パーセントに少なくとも１分間、望ましくは２ないし５分間維持される。この時間経過後、ポリエーテルポリウレタンフォームは硬化されており、また歪曲力若しくは圧縮力が加えられそして取除かれると、元の大きさを回復するであろう。

このプロセスは、低い残留歪値を持つポリエーテルポリウレタンフォームの完全な硬化後処理を迅速に完了させる方法を提供する。このプロセスを用いると。

はとんどすべてのタイプのポリエーテルポリウレタンフォームを２４時間以内に仕込み、硬化し、加工し、そして工場から積み出すことができる。

図面の説明この図面は１本発明を実施するに適当な装置を表わしたものである。

図面の簡単な説明本発明の本質は、水分の存在下でのフオーム内に残っている残留インシアネート末端基とアンモニヤ、第１若しくは第２アミンとの反応は事実瞬間的で、また斯くして、残留インシアネート基の水単独、若しくはアンモニア単独との反応よりは遥かに迅速であることを発見したことにある。アンモニア、アミン、ヒドロキシル基及び水のインシアネート基との反応は、当業者においてはよく知られているところである。後者３つの反応はウレタンフオーム生成の化学に属している。

しかし、本発明の化学は、発泡工程で残留したイソシアネート基と上記アンモニヤの反応に中心をおいている。

これらのインシアネート基はフオーム内の強固なウレタン構造内に閉じ込められており、すべての反応性のあるヒドロキシル基やアミノ基からは分離、遊離している。アンモニアはインシアネートの末端基と、下インシアネート末端基は単一置換尿素基に転換されている。ポリウレタンフォーム内の通常の尿素基は不置換基であることに注意することは重要なことである。

通常の尿素基水が上記の反応に入ってこないことは明瞭である。

ポリウレタンフォームは通常その構造の中に不結合水を含んでいる。このことは通常水分率によって測定される。成形されたばかりのフオームは、水分が発泡反応で消尽されてしまうが故に１本質的に無水である。

アンモニアからくる水分はただ単にフオームの水分率を一杯に満たすが、その代りにアンモニアが強固なウレタン構造内に入るための入り路を作る。

本発明のプロセスの第一段階において、できたばかりのフオームは少なくとも４時間わかされ冷却される。

フオームは、直ちに硬化処理が行えるようにするためには、標準多孔度試験（Ｇ試験、ＡＳＴＭ　Ｄ　−３５７４）の測定で、１分当り約２．０立方フイート、望ましくは２．０ないし６．０立方フィート以上の多孔度を必要とする。

ブロックはプロセスの次の段階に進む＄備として、ブロックの両端が包被され、上部と底部の表層にガス流のために開口部が作られる。理想的には、上部と底部の表層を、ブロックを先送りするためのコンベヤの上の据付けられた水平鋸によって取り除く。

表層の除去は望ましいことではあるが、溝付け、穴あけ、きり穴あけ、あるいは紙やすりかけなど１機械的方法を用いることも可能である。

本発明のプロセスのその他の段階については、添付の図面を参照して説明することが最もよいであろう。

本図面は給気ダクト１０が反応器１１の上に据付けられているのを示している。

給気ダクト１０には、加湿器の管口１２、アンモニア注入口１３、空気取入口１４及び空気予熱器１５が付属している。送風機１６が、フオームブロック１８を反応器１１を送り込むために用いらるコンベヤ１９の上に据付けられている。扉１７が反応器１１の両端に設置されている。本図面は本発明のプロセスを説明するため、用いる装置の概略を描いたものである。フオーム表面全域にわたって空気の流れ及び圧力示差を監視するために、その目的に合った計器類が本装置の上に取付けられている。反応区域（反応器）の長さはそれ程重要ではないが、ブロックの所望硬化度によって決定される。

可動式の側板（＠示されていないが）は、反応器の内側に取付けられている。これらの側抜は、フオームが本反応器の適当な位置に定置されると、空気がブロックの周囲で側面に流れることを効果的に防止し、これら側板はブロックの側面にしっかりと接している。

この時点で、ブロックの下の空間は、ブロック直上の空間から効果的に分離されている。

本発明のプロセスの次の段階では、加湿器されたガス状のアンモニア給気ダクトを通って反応器内に送り込むことによって硬化処理が行われる。まず、水蒸気とアンモニヤとの混合気が本反応器に供給される。ブロックの下の空間は、水柱２ないし１５インチの真空度を発生する送風機に接続している。ブロックの底面で生じる真空のために、空気はブロック上面の空間及びブロック内を通過する。空気予熱器Ｉ５は給気ダクト１０内に設置されており、給気温度を約５０ないし１５０°Ｆに上昇させる。湿度は、加湿器の管口１２を通じて水蒸気を供給することによって調節される。湿度は約５０パーセント以上、望ましくは上記温度で５０ないし１００パーセントの間の相対湿度に調節される。流量計が、供給されるアンモニアの量を規制するために用いられる。

アンモニア濃度は約０．５容積パ一セント以上、望ましくは約０．５ないし１５容積パーセントに維持される。特に好ましい運転法では、相対湿度は約７０パーセント相対湿度に調節され、温度は約１１５″′Ｆに調節さ九て、アンモニア濃度は０．５ないし１容精パーセントとする。

これまで本発明のプロセスが、ガスとしてアンモニアを用いる場合を説明してきた。しかし、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン及びジメチルアミンの如き、第１及び第２アミン類をアンモニアの代りに用いることも可能である。

上記に指摘した如く、ポリエーテルポリウレタンのブロックに、好ましくは上面及び底面の表層を取り除くことによる、前処理を施すべきである。これによって、アンモニア及び水蒸気がフオーム内部の気孔に迅速に到達することが可能になる。好ましい方法は、上下の表層を鋸で取り除くことである。この過程では、両側の表層はそのままに残され、ブロックの両端は、端末から空気が侵入することを防ぐために包被ががぶされている。

上面から底面への硬化後処理が望ましいのだが、ガスの流れに対して両側の表層を取り除くがあるいは他の方法で開口を作ることによって、硬化後処理を側面から側面へ行うことによっても満足な結果を得ることができる。

上面から底面への硬化後処理は、ブロックの幅を規制するよりもブロックの高さを規制する方が容易であるが故に、好ましい。

実施例１下記の組成の処方を用いて、フオーム商業生産用装置を使用してポリエーテルポリウレタンフォームの連続厚板を作製した。

組　成（重量部）ポリエーテルポリオール（３０００ｍｔｚ）　１００トルエンジイソシアネート（８０／２０）　４９．５７オクタエート第１スズ触媒　０．６１シリコン界面活性剤　１．００アミン触媒　、９８難燃剤　８．００クリ一ム状時間（秒）　Ｓ、ＯＯ上昇時間（秒）９０゜この処方は実施例２ないし７のフオームを作る場合にも用いられた。

実施例２この実施例は本発明のプロセスを用いたことにより得られた利点を例示している。大型の高圧反応器に、真空ポンプ、無水アンモニア供給系、及び未反応のアンモニアを除去するために圧縮空気で高圧反応器内を清掃する装置を取付けた。高圧反応器は、２０　Ｘ　２０　Ｘ　４０インチのポリウレタンフォームを収容するに十分な大きさのものであった。生産ラインから柔軟なポリウレタンフォームの大きなブロックが幾つか取出され、２０　Ｘ　２０　Ｘ　４０インチの大きさに切断された。切断されたブロックはそれぞれ、高圧反応器での処理以前に大気中の湿気から保護するために、ポリエチレンのシートで確実に被覆された。これらのブロックを以下小ブロツクと呼称する。

これらの被覆された未処理の小ブロックは、製造時点から、２．８．１４及び２４時間後にそれぞれサンプルを取出しチェックされた。ブロックの硬化度は前述のＡＳＴＭ試験Ｄ−３５７４を用いてモニターされた。この試験法の詳細は、刊行物ＡＳＴＭ米国標準規格ＡＮＳ　Ｉ／ＡＳＴＭ　Ｂ　−３５７４−７７に記述されているが、この刊行物は本発明中に参考文献として、取り入れられている。

ごく簡単に説明すると、同試験法は、特定の時間、温度の条件下でフオームのテスト片を歪曲する操作、及びテスト片の厚さに及ぼす影響を観察することからなっている。圧縮装置は２枚若しくはそれ以上の平板からなり、その平板が互に平行、かつ平板間の空間が間隔調節器によって所望の歪曲度、厚さに調節されるように取付けられている。テスト片はそれぞれ上面と底面が平行であり、両側面は垂直になっており、５０　Ｘ　５０　Ｘ　２５ｍｍの大きさのものである。テスト片の長さ及び厚みは、６５０平方ｍｍの暴威を有するダイアル型のゲージで測定する。

テスト片の寸法測定はすべて、２３±２℃の温度、５０±２パ一セント相対湿度の大気の下で行われる。高圧反応器内の条件は、７０±２℃、５±１パ一セント相対湿度である。テスト片は上記の方法で測定され、同装置内に定置されて、５０±１．７５±１若しくはその厚さの９０±１パーセントの何れかに歪曲される。同装置で歪曲されているテスト片は、次に機械的対流炉内に２２時間放置される。次にテスト片は同装置から取り外され、取出し後３０ないし４０分後に寸法測定を行う。定常歪曲残留歪が計算され、その計算をするに当って何れの定式を用いるかによって、その厚さの何パーセント、若しくは最初の歪曲度の何パーセント、と表現される。

テストは下記の技法を用いて３回行われた。

１、先ず小ブロックは被覆を解かれ高圧反応器に入れられた。扉を閉じ密封した。２．真空ポンプが作動を始め、高圧反応器内は水銀柱で２５ないし２フインチの真空度と測定された。これに２５ないし３０分を要した。

３、次に真空ポンプの作動を止め、直ちに高圧反応器内へのアンモニアの注入が開始された。高圧反応器に対する圧力は水銀柱３０から２５インチに上昇した。

圧力は水銀柱２３インチに達した時点でアンモニアの注入を停止した。これに約１分を要した。４．蒸気が、高圧反応器内圧力が水銀柱２１インチになるまで、高圧反応器内に注入された。この過程に７ないし１０分を要した。

５、真空圧ゲージの目盛が０インチを指す、すなわち高圧反応器内は大気圧であることを示すに至るまで、直ちに空気が高圧反応器内に注入された。これに２分を要した。６９次に高圧反応器の通気孔が開かれて。

余剰アンモニアを高圧反応器から除去するために、空気が全装置に注入された。

この清掃過程に１５分未満を要した。

テスト第１においては、小ブロックは上記の手順に従って処理されたが、第３過程が省かれてブロックはただ蒸気で処理されただけであった。圧縮残留歪測定用のテスト片がブロックからテスト終了直後及び６．１２．２４時間後にそれぞれ採取された。終了直後、６時間、１２時間後に採取したテスト片は８０パ一セント以上の圧縮残留歪を示し、すなわちフオームは硬化されていないことを示していた。２４時間後に採取したテスト片は、圧縮残留歪損失１０パーセン１−を示した。このデータから明らかなことは、蒸気のみを用いた場合、ウレタンフオームの硬化処理を完全に行うには約２４時間の時間が必要であると云うことである。

テスト第２゜このテストにおいて、小ブロックは、第４過程が省かれた他は、上記の手順に従って処理された。従ってブロックはただアンモニアだけで処理されたわけである。上記テスト第１の場合と同様に、圧縮残留歪をチェックするためのテスト片が採取された。

直後及び６時間後に採取されたテスト片ではテスト片のほとんど全域で８０パ一セント以上の値を示し、部分的な回復しか見られなかった。１２時間後と２４時間後のデス１−片は圧縮残留歪損失は１０パーセント以下を示していた。このデータから明らかなことは、硬化後処理はアンモニアのみを用いた場合約１２時間以内に完了すと云うことである。

テスト第３゜このテストでは、小ブロックは、６過程すべてを含めて上記の手順に従って処理された。直後のテスト片は完全な回復を示していた（１０パーセント以下）。６時間後、１２時間後、２４時間後のテスト片は１０パーセント以下の損失を示していたから、従って完全に回復していたことになる。このデータから明らかなことば、ポリエーテルポリウレタンフォームは、蒸気とアンモニアの混合気で処理された場合直ちに硬化することである。

次に、実施例２及び４を図面を参照しながら説明する。適当に作られたブロックの硬化後処理に用いることができる二つの技法がある。これらの技法を以下の幾つかの実施例の中で論述する。

実施例３この実施例は「多段式」技法について例示解説するものである。この技法においては、処理されるフオームブロック１８の両端は包被されていて、ブロックは、処理区域（反応器）１１の反対側の端から２ないし３インチばかり突き出るまで、コンベヤ１９によって処理区域１１に送り込まれる。垂直の端末扉１７は、扉の下端に封じ込まれたローラがフオームブロック１８に０．５なｔ）し１インチ押し込まれるまで下される。最低圧状態にある送風機１６は自動的に駆動し始め、自動的に空気予熱器１５及び加湿器の管口１２を駆動させるがために、加湿された空気が給気ダク１〜１０を通ってフオームブロック１８内を透過する。そこでアンモニアがアンモニア注入口１３を通って給気ダクト１０内に入り硬化処理を開始する。アンモニア注入が開始された時間を注記しておき、混合ガスを所望の時間の間、望ましくは２ないし５分間、ブロック内を透過させる。所望の硬化処理時間が終了すると、コンベヤ１９は動き始め、ブロックの新しい未処理の部分が処理区域】１内に運び込まれる。

コンベヤが停止すると、再びその時間が注記されて新しい部分が前のように処理される。、二の段階的方法は、ブロックの全長が処理完了するまで繰り返えされる。

この方法を一段の長さ１４フィー１−１硬化時間２分間で用いると、１００フイートの長さのブロックを約１８分間で硬化処理することが可能である。

実施例４以下の実施例は第２の技法である゛′連続弐″技法を例示解説するものである。

この技法ではブロックの最初の部分の処理は多段式方法と全く同一である。最初の部分の処理が終った後、コンベヤ１９は駆動し始め、ブロックは一定の速度で停止することなく処理区域内を通過して行く。処理区域内を通過する速度はブロックの長さ及びフオームの多孔度によって制限をうける。

理想的には、コンベヤ１９の動く速度は１分間２ないし３０フイート、望ましくは１分間１０ないし２５フイート。

である。

実施例５本実施例においては、反応時間は工ないし２分であった。アンモニアの流量は一定に保たれ、また空気（相対湿度７０パーセント）も一定に保たれた。この２回のテストで採取されたデータは下記の第１表に掲げアンモニア硬化処理−ブロックフオームの明細テスト片の高さくインチ）　３６　３６テスト片の体積使方フィート）　６．７５　６．７５反反応量■）１２空気のデータ圧力示差（水柱インチ）４４アンモニアのデータアンモニアの流量−流量計使方フイード／分）１．４１．４反応情報指数（ポリオール中のヒドロキシに対するＮＧＯの杏拾）　１０６　１０６ＴＤＩの処方重量（ポンド）　５１．９７　５１．９７硬化データフオームの経過時間（分）　２１０　２５１底部最高温度（’Ｆ）　１９６２０２温度変化（Ｆ）　４５　４０対照−９０％圧力残留歪上部　８６．２８６．２底部　８６，８　８６．８底部　１１．５　９．９これらのデータがら明らかなことは、ポリエチレンは１分と云う短い反応時間で十分硬化すると云うことである。反応時間２分では、わずかな向上が認められる。

実施例６本実施例においては、反応は４分間行われた。加湿された空気の流量は水柱２インチから５インチにわたって変移された。アンモニアの流量は一定に保たれた。

この一連のテストで採取されたデータは下記の第２表に掲げである。

第２表Ｂ　ＣＤＥアンモニア硬化処理−ブロックフオームの明細テスト片の高さくインチ）　３６　３６　３６　３６テスト片の体積使方フィート）　６．７５　６．７５　６．７５　６．７５反し、市■（分）　４４４４空気のデータ圧力示差（水柱インチ）　２３４５安定空気流量位方フィート／分）　２６　４２　４９　５６アンモニアのデータアンモニア流量−Ｊ謀計（立方フィー８７分）　１．４　］、、４　１．４　１．４空気中アンモニア蟲度（容量％）　８．３５　５．３６　４．６３　４．０７７反応情報数（ポリオール中のヒドロキシに文す１するＮＣＯの割合）　１０６　１０６　１．０６　１０６ＴＤＩの処方重量（ボンド）　５１．９７　５１．９７　５１．９７　５１．９７余剰イソシアネート（％）　６６６６硬化データフオームの経過時間（分”）　１０９　１３４　２３４　２８６底部最高温度（ ’Ｆ）　２８８　２５６　１４７　１５１温度変化（”Ｆ）　１０９　１３４　６１　４１対照−９０％圧力残留歪上部　１１１６．５８６．５８６．５８６．５底部　８５．３８５，３８５．３８５．３硬化処理後−９０％圧力残留歪上部　１３．２１４．９１２．４１２．２底部　７２．５１２．８１０．２１０．７これらのデータから明らかなことは、相対湿度７０パーセントに加湿された空気を、水柱３ないし５インチの圧力で用いた場合に、良好な結果が得られると云うことである。テストＢのデータは、反応時間４分の場合、水柱２インチの空気圧はブロック底部を完全に硬化させるためには不十分であることを示している。

実施例７本実施例は、硬化処理以前にブロックを少なくとも２時間そのまま放置しておくことの重要性を示している。この一連のテストにおいては、加湿された空気の流量とアンモニアの流量は一定に保たれ、テストに用いられたフオームは、生産ラインから取り出されてからそれぞれ３２分後、５１分後、６９分後に硬化処理が施された。この一連のテストから採取されたデータは下記の第３表に掲げられている。

第３表ＣＤアンモニア硬化処理−ブロックフオームの明細テスト片の高さくインチ）　３２　３２　３２テスト片の体積Ｏｔかフィート）　６．０　６．０　６．０反応時間扮）　ｌ　２　３空気のデータ圧力示差（水柱インチ）　３　３　３アンモニアのデータアンモニア流量−流量計（立方フィー８７分）　１．４　１．４　１．４反応情報指数（ポリオール中のヒトαキシに対するＮＧＯの割合）　１０６　１０６　１０６ＴＤＩの処方重量（ポンド）　５１．９７　５１．９７　５１．９７余剰イソシアネート（％）　６　６　６硬化データフオームの経過時間扮）　６９　５１　３２ａ部ａ高ｍ　（”　Ｆ）　２９５　２８６　３００温度変化（”Ｆ）　４９　３８　３２対照−９０％圧力残留歪上部　８６．２８６．２８６．２底部　８６，８８６．８１１１６．８硬化処理後−９０％圧力残留歪上部　１４，８１５，３７４．３底部　８５．８８２．９　＆ｌｉ、７これらのデータから明らかなことは、加湿された空気とガス状アンモニアによる硬化処理以前に、フオームを３２分、５１分、６９分そのまま放置していた場合には、完全な好結果は得られないと云うことである。反応時間を３分に延長しても結果を向上させ得なかった。これらデス１−片それぞれの底部の９０パーセント圧力残留歪の数値が８２以上であるが、このことはポリエチレンフオームが完全には硬化されていないことを示すものである。

実施例８本実施例においては、フオームは下記の処方によって作られた。

組　成（重量部）ＣＤポリエーテルポリオ−／Ｌ／　（３０００ｍｗ）　１００　１００　１００トルエンジシアネート（８０／２０）　５７．４０　５７．４０　５７．４０オクトエート第１スズ触媒　０，９０　０．９０　０．４５シリコン界面活性剤　１，０５　１．０５　０．９０アミン触媒　０゜４６　０，４６　０．７７水　４，４５　４．４５　２．６塩化メチレン　６．０難燃剤　１２１２反応時間は、２ないし４分にわたって変えられ、加湿された空気の圧力は水柱２及び３に保たれた。

第４表ＢＣ’Ｄアンモニア硬化処理−ブロックフオームの明細フオームのタイプ　Ｃ３１５３５Ａ４１４０　Ａ１１３０テスト片の高さくインチ）　３２　３２　’３２反応時間扮）　４　２　２空気のデータ圧力示差（水柱インチ）　２　３　２アンモニアのデータ反応情報指数（ポリオール中のヒドロキシに文す１するＮｃｏの割合）　１１０　１０８余剰インシアネ−１へ（％）１００温度変化（”Ｆ）　３８　５６　１９対照−９０％圧力残留歪硬化処理後−９０％圧力残留歪これらのデータから明らかなことは、異なったタイプのポリエーテルポリウレタンフォームが用いられた場合にも、本発明のプロセスは良好な結果をもたらすと云うことである。Ｂ及びＣがら採られたサンプルは、サンプルＤよりもやや良好、がっより完全な結果を示した。しかし、本結果によると、Ｄのサンプルも満足の行く程度に硬化されていたことを示した。

Claims

【特許請求の範囲】

１．ポリエーテルポリエチレンフォームブロックを、上記フォームの圧力残留歪を悪化させずに、迅速硬化後処理を行うプロセスにおいて、約３立方フィート／分以上の多孔度を有する上記ポリエーテルポリエチレンフォームを、約５０°Ｆ以上の温度の空気とガス状アンモニア、第１若しくは第２アミンの混合気に曝露することから成り立つプロセスであって、その時アンモニア若しくはアミンの量は少なくとも容積で空気の５パーセント存在しており、上記空気は約５０パーセント以上の相対湿度を有し、空気／アンモニア若しくはアミンの混合気が上記フォームと少なくとも１分間以上反応するプロセスによることを特徴とするポリエーテルポリエチレンフォームの急速硬化方法。
２．特許請求範囲第１項のプロセスにおいて、温度が約１１０ないし１２０°Ｆに維持され、相対湿度が約６５ないし７０パーセント相対湿度に維持され、アンモニア若しくはアミンの濃度が空気／アンモニア若しくはアミンの混合気の約０．５ないし１５パーセントに維持され、反応が約１ないし５分間継続されるプロセス。
３．特許請求範囲第１項のプロセスにおいて、第１アミンがメチルアミン及びエチルアミンからなるグループの中から選択されたプロセス。
４．特許請求範囲第１項のプロセスにおいて、上記ブロックの表層がガス流に開被されているプロセス。
５．特許請求範囲第１項のプロセスにおいて、上記ブロックの表層が該ブロックの上面及び底面から取り除かれ、上記ブロックの両端がそこから空気が逃げないように包被されているプロセス。
６．約３立方フィート／分以上の多孔度を有するポリエーテルポリエチレンフォームブロックを、上記フォームの圧力残留歪を悪化させずに迅速硬化後処理を行うプロセスであって、（イ）上記ブロックを限定された空間に設置し、（ロ）上記ブロックの上面及び底面の表層をガス流に対し開被し、（ハ）アンモニアガス、第１若しくは第２アミン及び空気、該空気にはアンモニア若しくはアミンが容量で約０．５パーセントの濃度で存在しており．上記空気が少なくとも約５０パーセントの湿度を有している混合気を上記ブロックの片側面から中へ透過させ、（ニ）上記ブロックの反対側面を真空状態に維持し、（ホ）上記空気／アンモニア若しくはアミンの混合気を、温度を約５０°Ｆ以上に維持しながら、少なくとも１分間上記ブロックの中を透過させ続ける、ことからなるプロセス。
７．特許請求範囲第５項のプロセスにおいて、上記ブロックの両端が、そこから空気が逃げないように包被されているプロセス。
８．特許請求範囲第５項のプロセスにおいて、上記温度が約１１０ないし１２０ °Ｆに維持され、上記空気の相対湿度が約５０ないし１００パーセント相対湿度に、上記ガス状アンモニア若しくはアミンが上記空気の５ないし１５パーセントの濃度に維持されているプロセス。
９．特許請求範囲第５項のプロセスにおいて、上記第１アミンがメチルアミン及びエチルアミンからなるグループから選択されているプロセス。
１０．特許請求範囲第５項のプロセスにおいて、表層が上記ブロックの上面及び底面から取り除かれているプロセス。