DK165697B - Fremgangsmaade til hurtig efterhaerdning af polyetherpolyurethanskumstofblokke - Google Patents
Fremgangsmaade til hurtig efterhaerdning af polyetherpolyurethanskumstofblokke Download PDFInfo
- Publication number
- DK165697B DK165697B DK202886A DK202886A DK165697B DK 165697 B DK165697 B DK 165697B DK 202886 A DK202886 A DK 202886A DK 202886 A DK202886 A DK 202886A DK 165697 B DK165697 B DK 165697B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- air
- block
- ammonia
- foam
- amine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims abstract description 20
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title description 10
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 113
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 54
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 48
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 claims abstract description 7
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 10
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000002411 adverse Effects 0.000 claims description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 abstract description 20
- 238000007906 compression Methods 0.000 abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 19
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 11
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 11
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 10
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- -1 poly (oxypropylene) Polymers 0.000 description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L di(octanoyloxy)tin Chemical compound [Sn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 1
- 230000005226 mechanical processes and functions Effects 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002984 plastic foam Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/36—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
- C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S521/918—Physical aftertreatment of a cellular product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
- Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
- Amplifiers (AREA)
- Control Of Eletrric Generators (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Lock And Its Accessories (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
DK 165697B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til hurtig efterhærdning af polyetherpolyurethanskumstof-blokke uden negativ påvirkning af skumstoffets kompressionsstørkning.
5 Polyurethanskumstof fremstilles kommercielt i form af store blokke, som derefter opskæres i den ønskede form til anvendelse ved fremstillingen af forskellige genstande, som kræver en skumstofpolstring. Det er velkendt, at polyurethanskumstof kræver tid for udvikle sine fulde fysiske 10 egenskaber. I typiske polyurethanskumstofformuleringer omsættes en polyol, vand og diisocyanat i nærværelse af katalysatorer eller andre additiver. Ofte efterlades en lille procentdel af terminale isocyanatgrupper uomsat i skumstof strukturen, Hvis skumstoffet forspændes eller kompri-15 meres i denne tilstand, kan det ikke vende tilbage til sine oprindelige dimensioner, når forspændings- eller kompressionskraften ophæves. Normalt vil de terminale isocyanatgrupper, som er efterladt uomsatte i skumstofstrukturen, reagere med det tilbageværende vand i skumstofstrukturen 20 eller med vanddampen i atmosfæren i løbet af et tidsrum på nogle timer eller dage, og skumstoffet vil opnå sine fulde fysiske egenskaber.
Som påpeget i Encyclopedia of Polymer Science and Technology (John Wiley and Sons, New York, 1969) i afsnit-25 tet om polyurethaner er polyethere kommercielt de vigtigste af de polyhydroxyforbindelser ("polyoler"), som anvendes til fremstilling af polyurethaner. For tiden er de fleste af de polyethere, som anvendes ved fremstillingen af fleksible polyurethanskumstoffer, afledt fra propylen-30 oxid og ethylenoxid. Ved denne fremstilling omsættes pro-pylenoxid med glycerol i nærværelse af en basisk katalysator til dannelse af en poly-(oxypropylen)-homopolymer, som yderligere omsættes med ethylenoxid til dannelse af den blokcopolymere.
35 Poly-(oxytetramethylen)-glycoler fremstilles ved polymerisation af tetrahydrofuran. Poly-(oxypropylen)-tri-
DK 165697 B
2 oler er for tiden den vigtigste klasse polyethere, som anvendes ved fremstillingen af polyurethaner. Disse trioler fremstilles ved de samme almene reaktioner som poly-(oxy-propylen)-glycoler.
5 De vigtigste, gængse monomere, som anvendes i poly estere til fremstilling af urethanpolymere, er adipinsyre, phthalsyreanhydrid, ethylenglycol, propylenglycol, 1,3--butylenglycol og diethylenglycol. De polyurethaner, som er afledt fra polyestere, frembyder normalt ikke efterhærd-10 ningsproblemer. Udtrykket 11 polyetherpo lyure than" refererer, således som det er anvendt i nærværende beskrivelse, til polyurethaner, som er afledt af polyetherpolyoler.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen tilvejebringer en hurtig metode til opnåelse af hurtig og fuld efterhærd-15 ning af polyetherpolyurethanskumstof, således at skumstoffet vil opnå lave kompressionsstørkningsværdier som målt ved standardkompressionsstørkningsforsøget (Constant Deflection Compression Set Test, ASTM D-3574). Fremgangsmåden formindsker den totale efterhærdningstid fra mange timer 20 til under 5 minutter. Ved anvendelse af denne fremgangsmåde kan de fleste typer polyetherpolyurethanskumstof fer haerdes, tilvirkes og afsendes på under 24 timer.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i krav l's kendetegnende del angivne.
25 US-patentskrift nr. 3.061.885 beskriver en frem gangsmåde, ved hvilken trykluft tilføres stødvis til gennemtrængning af skumstofblokken. Den i dette patentskrift beskrevne fremgangsmåde åbner skumstoffets cellestruk£ur og gør det mere porøst.
30 Ifølge US-patentskrift nr. 3.890.414 behandles et frisk fremstillet skumstof, dvs. 15-240 minutter, efter at det har forladt det skums tof dannende område, med luft eller en anden ikke-reagerende gas. Det er angivet, at de fysiske egenskaber ved afkøling af skumstoffet bliver mere 35 ensartede i løbet af et kortere tidsrum end det, som normalt er nødvendigt til udvikling af disse egenskaber.
DK 165697B
3 US-patentskrift nr. 3.723.393 beskriver en fremgangsmåde, ved hvilken isocyanat-eller halogenformyl-af-sluttede, hydrofile polyoxyalkylenpræpolymere omsættes med visse forbindelser, som indeholder frigivelige hydro-5 genatomer, såsom hydroxy, thiol, amino, amid, ammoniak eller primære aminer, til dannelse af en med hydrofilt amid--endemaskeret praepolymer. Præpolymeren tværbindes med et tvætbindingsmiddel under sure betingelser til tilvejebringelse af et hærdet, hydrofilt materiale.
10 Efterhærdningen af polyurethanskumstoffer er dis kuteret i "Plastic Foams", del I, af Frisch og Saunders (M. Dekker Inc., New York, 1973), side 232-235.
Opfindelsen tilvejebringer en fremgangsmåde til hurtig efterhærdning af polyetherpolyurethanskumstof, ved at blokke 15 af skumstoffet med en porøsitet på over 85, fortrinsvis fra 85 til 170 dm3/minut, som målt ved standardporøsitets forsøget, ved en temperatur fra 10 til 66*C, udsættes for en atmosfære af gasformig ammoniak eller primære eller sekundære aminer i nærværelse af vanddamp. Ammoniakken er til stede i 20 en koncentration på mindst 0,5, fortrinsvis fra 0,5 til 15, volumenprocent, og fugtigheden holdes over 50%, fortrinsvis på 50-100%, i et tidsrum på mindst ét minut, fortrinsvis 2--5 minutter. Ved afslutningen af dette tidsrum er polyether-polyurethanskumstoffet hærdnet og vil vende tilbage til 25 sine oprindelige dimensioner, når forspændings- eller kompressionskræfter påføres og igen fjernes.
Denne fremgangsmåde tilvejebringer en hurtig metode til opnåelse af fuld efterhærdning af polyetherpolyurethanskumstof med lave kompressionsstørkningsværdier.
30 ved anvendelse af denne fremgangsmåde kan de fleste typer af polyetherpolyurethanskumstoffer støbes, hærdes, tilvirkes og forsendes i løbet af mindre end 24 timer.
Tegningen viser det foretrukne apparatur til gennemførelse af opfindelsen.
35
O
4
DK 165697B
Det essentielle ved den foreliggende opfindelse beror på den erkendelse, at reaktionen mellem de tilbageværende isocyanatgrupper i skumstoffet og ammoniak, primære el-5 ler sekundære aminer i nærværelse af fugtighed er praktisk taget øjeblikkelig, og den er således langt hurtigere end reaktionen mellem tilbageværende isocyanatgrupper og vand alene eller ammoniak alene. Reaktionen af ammoniak, aminer, hydroxylgrupper og vand med isocyanatgrupper er velkendt i 10 teknikken. De tre sidstnævnte reaktioner er involveret i kemien ved polyurethanskumstofdannelse.
Den kemi, som er involveret i den foreliggende opfindelse, er imidlertid centreret omkring reaktionen mellem fugtig ammoniak og de isocyanatgrupper, som er tilbage 15 fra den skumstofdannende proces. Disse tilbageværende isocyanatgrupper er fastlåste i skumstoffets faste urethan-struktur. De er adskilt eller isoleret fra eventuelle, reaktive hydroxyl- og aminogrupper. Ammoniak reagerer med de terminale isocyanatgrupper efter følgende ligning: 20
N. 0 NH3 \ O /=/ 3 0 H
25
Den terminale isocyanatgruppe omdannes til en monosubstitueret urinstofgruppe. Det er vigtigt at lægge mærke til, at den normale urinstofgruppe i polyurethanskumstof er en di-substitueret gruppe r„ 30 ° /=< 3°
Normal urinstofgruppe
Det er indlysende, at vand ikke deltager i oven-35 stående reaktion. Polyurethanskumstof indeholder normalt ubundet fugtighed i sin struktur. Dette måles normalt i
O
5
DK 165697B
form af fugtighedsgenvinding. Frisk dannet skumstof er af naturen vandfrit, da vand forbruges ved den skumstofdannende reaktion. Fugtigheden med ammoniakken tilfredsstiller simpelt hen skumstoffets fugtighedsgenvindingskapacitet og til-5 vejebringer på sin side en vej, ad hvilken ammoniak kan komme ind i den faste urethanstruktur.
I første trin af fremgangsmåden ifølge opfindelsen får det frisk fremstillede skumstof lov at ældes og afkøles i mindst 4 timer. Skumstoffet skal have en porøsitet 3 10 på over ca. 56, fortrinsvis 56-170, dm /minut som målt ved standardporøsitetsforsøget (test G ASTM D-3574) for at være let-hærdneligt.
Blokken præpareres til processens næste trin, ved at blokkens ender afdækkes, og huden på blokkens top- og 15 bunddel åbnes for gasstrømning. Ideelt fjernes top- og bundhuden ved hjælp af en vandret sav, som er monteret over det transportbånd, som anvendes til håndtering af blokken. Skønt fjernelse af huden foretrækkes, kan enhver mekanisk proces, såsom høvling, punktering, prikning eller slibning med sand-20 papir, anvendes.
De øvrige trin ved fremgangsmåden beskrives bedst under henvisning til tegningen. Tegningen viser en fødeledning 10 monteret på toppen af en reaktor 11. Fødeledningen omfatter et befugtningsorgan 12 og en ammoniaktilgangsled-25 ning 14, et luftindtag 14 og et luftopvarmningsorgan 15.
En blæser 16 er monteret over et transportbånd 19, som anvendes til bevægelse af en blok af skumstof 18 ind i reaktionsenheden 11. Døre 17 er anbragt i begge ender af reaktionsenheden. Tegningen er en grov afbildning af appara-30 turet til demonstration af processen. Egnede instrumenter er monteret på apparaturet til overvågning af luftstrømmene og trykforskellen over skumstofoverfladen. Reaktorarealets længde er ikke kritisk, men er bestemt af den hastighed, med hvilken det ønskes at hærdne blokken.
35 Bevægelige sideplader (ikke vist) er monteret på reaktorenhedens inderside. Disse sideplader forhindrer
O
6
DK 165697B
effektivt, at luft føres rundt om blokken til siderne, når først skumstoffet er anbragt rigtigt i enheden med sidepladerne fast imod blokkens sider. På dette tidspunkt er rummet under blokken effektivt isoleret fra rummet direkte o-5 ver blokken.
I processens næste trin gennemføres hærdningen, ved at den befugtede ammoniakgas ledes gennem fødelednin-gen og ind i reaktorenheden. Blandingen af vanddamp og ammoniak ledes til enheden. Rummet under blokken er forbun-10 det med blæsere, som skaber et vakuum på fra ca. 5 til ca.
40 cm vandsøjle. Skabelsen af et vakuum i bunden af blokken bevirker, at luften passerer gennem blokken og rummet over blokken. Opvarmningsorganer 15 er anbragt i fødeledningen 10, således at temperaturen forøges til fra ca. 10 15 til ca. 66°C. Fugtigheden kontrolleres, ved at vanddamp tilføres gennem åbninger i befugtningsorganet 12. Fugtigheden kontrolleres til over 50%, fortrinsvis 50-100%, relativ fugtighed ved ovennævnte temperaturer. En strømningsmåler anvendes til regulering af den mængde ammoniak, der 20 tilføres. Ammoniakkoncentrationen holdes over ca. 0,5%, fortrinsvis fra ca. 0,5 til ca. 15%, efter volumen.
Ved en specielt foretrukket udførelsesform reguleres den relative fugtighed til ca. 70% relativ fugtighed, temperaturen reguleres til ca. 46°C, og ammoniakkoncentra-25 tionen er 0,5-1 volumenprocent.
Fremgangsmåden er blevet beskrevet ved anvendelse af ammoniak som gassen. Imidlertid kan primære og sekundære aminer, såsom methylamin, dimethylamin, ethylamin og di-ethylamin, anvendes i stedet for ammoniakken.
30 Som ovenfor påpeget bør polyetherpolyurethanblok- ken være forbehandlet, fortrinsvis ved at blokkens top- og bundhud er fjernet. Dette giver en hurtig adgang for ammoniakken og vanddampen til skumstoffets indre porer. Den foretrukne metode er at fjerne huden med en sav. Ved frem-35 gangsmåden efterlades huden på siderne intakt, og blokkens ender afdækkes for at forhindre luft i at komme ind gennem enderne.
DK 165697 B
7 o
Skønt efterhærdning fra top til bund foretrækkes, opnås der tilfredsstillende resultater, hvis efterhærdnin-gen gennemføres som en fremgangsmåde fra side til side, ved at huden på siderne fjernes eller på anden måde åbnes for gas-5 strømning.
En efterhærdningsproces fra top til bund foretrækkes, fordi det er lettere at kontrollere blokkens højde end dens bredde.
10 EKSEMPEL 1
En kontinuerlig plade af polyetherpolyurethanskum-stof fremstilles ved anvendelse af kommercielt skumstofproduktionsapparatur ud fra en formulering med følgende sammensætning: 15 SAMMENSÆTNING (i vægtdele)
Polyetherpolyol (300 mw) 100
Toluendiisocyanat (80/20) 49,57
Stannooctoatkatalysator 0,61
Silicone (overfladeaktivt middel) 1,00 20 Aminkatalysator 0,98
Vand 3,55
Methylenchlorid 1,50
Brandhæmmer 8,00
Creamtid i sekunder 5,00 25 Opskumningstid i sekunder 90
Denne formulering anvendes til fremstilling af skumstoffet ifølge eksempel 2-7.
30 EKSEMPEL 2
Dette eksempel illustrerer de fordele, som opnås ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen. En stor autoklav er forsynet med en vakuumpumpe, et tilførselssystem for vandfri ammoniak og et organ til gennemskylning af autoklaven 35 med komprimeret luft til fjernelse af uforbrugt ammoniak. Autoklaven er stor nok til at rumme en polyurethanblok på
O
8
DK 165697B
50 x 50 x 100 cm. Store blokke af fleksibelt polyurethanskum-stof udtages fra produktionslinien og opskæres til en størrelse på 50 x 50 x 100 cm. De afskårne blokke indpakkes forsvarligt i polyethylen for at beskytte dem mod atmosfærens 5 fugtighed før deres behandling i autoklaven. Disse blokke vil blive betegnet som små blokke.
Prøver udtages af en beskyttet, ubehandlet lille blok, efter at den er ældet i 2, 8, 14 og 24 timer fra produktionstidspunktet. Blokkens hærdning overvåges ved an-10 vendelse af den ovenfor omtalte ASTM Test D-3574. Denne afprøvning er detaljeret beskrevet i publikationen ASTM American National Standard ANSI/ASTM B-3574-77, hvortil der her skal henvises. Kort fortalt består denne metode i, at skumstofprøven underkastes nedbøjning under specifikke 15 betingelser for tid og temperatur, og at effekten på prøvens tykkelse noteres. Kompressionsapparaturet består af to eller flere flade plader anbragt således, at pladerne holdes indbyrdes parallelle, og at afstanden mellem pladerne kan indstilles på den ønskede nedbøjningstykkelse ved hjælp af 20 afstandsorganer. Forsøgsprøverne har parallelle top- og bundoverflader og herpå vinkelrette sider samt dimensionen 50 x 50 x 25 mm. Den længde, hvori prøven måles, og tykkelsen måles med et måleinstrument af urskivetypen med et 2 minimalt areal af foden på 650 mm .
25 Alle målinger gennemføres på prøver ved en tempera tur på 23 + 2°C i en atmosfære med en relativ fugtighed på 50 + 2%. Ovnbetingelserne er 70 + 2°C og 5 + 1% relativ fugtighed. Forsøgsprøverne måles på den ovenfor beskrevne måde, og forsøgsprøverne anbringes i apparatet og nedbøjes 30 til enten 50+1, 75+1 eller 90 + 1% af deres tykkelse.
Den nedbøjede prøve i apparatet anbringes i en mekanisk varmebestrålet ovn i 22 timer. Prøven fjernes fra apparatet og måles efter en restitutionstid på 30-40 minutter. Kompressionsstørkningen ved konstant nedbøjning beregnes 35 og udtrykkes enten som en procentdel af tykkelsen eller som en procentdel af den oprindelige nedbøjning, afhængigt
O
9
DK 165697B
af hvilken af formlerne der anvendes til beregningen. Der gennemføres tre forsøg under anvendelse af følgende teknik.
1. En lille blok pakkes ud og anbringes i autoklaven. Døren lukkes og forsegles. 2. En vakuumpumpe startes, og 5 et vakuum på 0,85-0,91 bar måles i autoklaven. Dette kræver 25-30 minutter. 3. Vakuum afbrydes, og en ammoniakind-sprøjtning i autoklaven påbegyndes øjeblikkeligt. Vakuum på autoklaven forøges fra 1,02 til 0,85 bar. Når trykket når 0,78 bar, afbrydes ammoniakken. Dette kræver ca. 1 10 minut. 4. Frisk vanddamp sprøjtes ind i autoklaven, indtil trykket i autoklaven er 0,71 bar. Dette trin kræver 7-10 minutter. 5. Luft ledes øjeblikkeligt ind i autoklaven, indtil måleinstrumentet viser 0 bar og dermed viser, at autoklaven har atmosfæretryk. Dette kræver 2 minutter. 6.
15 Autoklavens ventil åbnes, og luft presses gennem systemet til fjernelse af overskydende ammoniak fra autoklaven. Dette gennemskylningstrin kræver mindre end 15 minutter.
I forsøg nr. 1 behandles en lille blok ifølge den ovenfor beskrevne proces, bortset fra at trin 3 udelades, 20 og at blokken kun behandles med vanddamp. Kompressionsstørkningsprøver udskæres fra blokken straks og efter 6, 12 og 24 timer. Den prøve, som fjernes straks, og de prøver, som fjernes efter 6 og 12 timer, viser kompressionsstørkningstab på over 80%, hvilket viser, at skumstoffet ikke har 25 været hærdnet. Prøven efter 24 timer viser et kompressionsstørkningstab på 10%. Det er indlysende ud fra disse data, at der ved anvendelse af vanddamp alene kræves et tidsrum på ca. 24 timer til opnåelse af hærdning af polyurethan-skumstoffet.
30 Forsøg 2. Ved dette forsøg behandles en lille blok ved den ovenfor beskrevne proces, bortset fra at trin 4 udelades. Blokken behandles således kun med ammoniak. Kompressionsstørkningsprøver udskæres fra blokken som i ovenstående forsøg 1. Prøven udskåret straks og efter 6 timer vi-35 ser kun delvis tilbagevenden med det meste af prøvearealet på mere end 80%. Prøverne efter 12 og 24 timer viser kom-
DK 165697 B
10 pressionsstørkningstab på under 10%. Det er indlysende ud fra disse data, at efterhærdningen kan opnås i løbet af ca. 12 timer ved anvendelse af ammoniak alene.
Forsøg 3. Ved dette forsøg behandles en lille blok 5 ved den ovenfor beskrevne proces, idet alle seks trin medtages. Prøven udtaget øjeblikkeligt viser fuldstændig tilbagevenden (under 10%). Prøverne efter 6, 12 og 24 timer viser tab på under 10% og er derfor vendt fuldstændigt tilbage. Det er indlysende ud fra disse data, at polyether-polyurethanskumstoffet hærdner øjeblikkeligt, når det behandles med en blanding af vanddamp og ammoniak.
Eksempel 3 og 4 skal beskrives under henvisning til tegningen. Der er to forskellige former for teknik, som kan anvendes til efterhærdning af en på passende måde præ-15 pareret blok. Disse to former diskuteres i de efterfølgende eksempler.
EKSEMPEL 3.
Dette eksempel illustrerer den trinvise teknik. I den-20 ne teknik afdækkes enderne af den blok 18, som skal behandles, og blokken føres ind i behandlingszonen 11 ved hjælp af transportbåndet 19, indtil kun 5-8 cm stikker frem fra modsatte ender af behandlingszonen 11. De lodrette endedøre 17 sænkes ned, indtil de forseglede valser på bunden 25 af dørene presser 1-3 cm ind i skumstoffet 18. Blæseren 16 på bundrummet startes automatisk og starter automatisk opvarmningsorganet 15 og befugtningsorganet 12, således at befugtet luft passerer gennem tilførselsledningen 10 og bevæges gennem skumstofblokken 18. Derefter ledes ammoniak 30 gennem åbningen 13 ind i tilførselsledningen 10 til påbegyndelse af hærdningen. Det tidspunkt, på hvilket ammoniaktilførslen startes, noteres, og gasblandingen får lov at passere gennem blokken i det ønskede tidsrum, fortrinsvis 2-5 minutter. Ved afslutningen af den ønskede hærdningstid 35 startes transportbåndet 19, og en frisk, ubehandlet del af blokken køres ind i behandlingsarealet 11. Så snart trans- 11
DK 165697B
o portbåndet stopper, noteres tiden igen, og en ny sektion behandles som før. Denne trinvise proces gentages, indtil hele blokkens længde er blevet behandlet. Ved anvendelse af denne metode kan med en trinlængde på 35 cm og en hærdningstid 5 på 2 minutter en blok, som er 250 cm lang, hærdnes i løbet af ca. 18 minutter.
EKSEMPEL 4.
Det efterfølgende eksempel illustrerer den anden 10 teknik, den "kontinuerlige" teknik. I denne teknik er behandlingen af blokkens første sektion identisk med behandlingen ved trinmetoden. Efter at den indledende sektion er behandlet, startes transportbåndet 19, og blokken bevæges med konstant hastighed gennem behandlingszonen uden 15 standsning. Hastigheden gennem behandlingszonen er begrænset af blokkens længde og skumstofporøsiteten. Ideelt vil transportbåndet 19 bevæge sig med en hastighed på 5-75 cm pr. minut, idet 25-63 cm pr. minut foretrækkes. Ved anvendelse af denne metode kan en blok, som er 250 cm lang, hærd-20 nes i løbet af ca. 11 minutter.
EKSEMPEL 5.
I dette eksempel er reaktionstiderne 1 og 2 minutter. Ammoniakstrømmen holdes konstant, og luftstrømmen (ca.
25 70% relativ fugtighed) holdes konstant. De data, som er samlet ved disse to forsøg, er vist i nedenstående tabel I.
30 35
TABEL I
12
DK 165697 B
O
B C
AMMONIAKHÆRDNING - BLOK SKOMSTOFSPECIFIKATIONER
5 Afskåret prøvehøjde (cm) 90 90
Prøvevolumen (m3) 0,191 0,191
Reaktionstid (minutter) 1 2
LUFTDATA
Trykfald (mbar) ' 10 10
10 AMMONIAKDATA
3
Ammoniakstrøm-Flowmeter (din /min) 40 40
REAKTIONSINFO
Indeks (Forhold mellem NCO og hydroxy i polyol) 106 106
Formuleringsvægt af TDI (kg) 23,57 23,57
15 HÆRDNINGSDATA
Skumstofalder (minutter) 210 251
Temperatur nået ved bunden (°C) 91 94
Temperaturændring ( C) 25 22 KONTROL - 90% kompressionsstørkning TOP 86,2 86,2 2Q BUND 86,8 86,8 EFTER HÆRDNING - 90% kompressionsstørkning TOP 11,5 12,4 BUND 11,5 9,9
Det er indlysende ud fra disse data, at der er opnået en tilfredsstillende hærdning af polyurethanen med en 25 reaktionstid så lav som 1 minut. Der er en lille forbedring med en reaktionstid på 2 minutter.
EKSEMPEL 6.
I dette eksempel gennemføres reaktionen i et tids-30 rum på 4 minutter. Den befugtede luftstrøm varieres fra 5-13 mbar. Ammoniakstrømmen holdes konstant. De data, som er samlet ved denne forsøgsrække, er vist i nedenstående tabel II.
35
TABEL XI
13
DK 165697B
O
B C D E
AMMONIAKHÆRDNING - BLOK SKUMSTOFSPECIFIKATIONER
5 Afskåret prøvehøjde (cm) 90 90 90 90
Prøvevolumen (m3) 0,191 0,191 0,191 0,191
Reaktionstid (minutter) 4444
LUFTDATA
Trykfald (mbar) 5 8 10 13
Balanceret luftstrøm 736 H89 1387 1586 10 (dm^/min.)
AMMONIAKDATA
Ammoniakstrøm-Flowmeter 40 40 40 40 (dm^/min.)
Koncentration af ammoniak 8,38 5,36 4,63 4,07 15 i luft (vol.%)
REAKTIONSINFO
Indeks (Forhold mellem NCO 106 106 106 106 og hydroxy i polyol)
Formuleringsvægt af TDI (kg) 23,57 23,57 23,57 23,57
Overskydende isocyanat (%) 6 6 6 6
20 HÆRDNINGSDATA
Skumstofalder (minutter) 109 134 234 286
Temperatur nået ved bunden (°C) 142 124 64 66
Temperaturændring (°C) 61 74 34 23 KONTROL - 90% kompressionsstørkning TOP 86,5 86,5 86,5 86,5 25 BUND 85,3 85,3 85,3 85,3 EFTER HÆRDNING - 90% kompressionsstørkning TOP 13,2 14,9 12,4 12,2 BUND 72,5 12,8 10,2 10,7
Det er indlysende ud fra disse data, at der opnås 30 tilfredsstillende resultater, når luft, som er fugtet til 70% relativ fugtighed, anvendes ved et tryk på 5-13 mbar.
Data fra forsøg B antyder, at et lufttryk på 5 mbar ikke er tilstrækkeligt til fuldstændig hærdning af bunden af blokken, når der anvendes en reaktionstid på 4 minutter.
35 EKSEMPEL 7.
DK 165697 B
14
O
Dette eksempel illustrerer, at det er vigtigt at tillade skumstoffet at henstå i mindst 2 timer forud for hærdningen. I denne forsøgsrække holdes strømmen af befug-5 tet luft og ammoniakstrømmen konstante, og det anvendte skumstof fjernes fra systemet og behandles efter 32, 51 og 69 minutters forløb. De data, som er samlet ved denne forsøgsrække, er vist i nedenstående tabel III.
10 TABEL III
B CD
AMMONIAKHÆRDNING - BLOK SKUMSTOFSPECIFIKATIONER
Afskåret prøvehøjde (cm) 80 80 80
Prøvevolumen (m3) 0,17 0,17 0,17 5 Reaktionstid (minutter) 1 23
LUFTDATA
Trykfald (mbar) 8 8 8
„ AMMONIAKDATA
20
Ammoniakstrøm-Flowmeter 40 40 40
O
(dm /min.) REAKTI0NSINF0
Indeks (Forhold mellem NCO 106 106 106 og hydroxy i polyol) 25 Formuleringsvægt af TDI (kg) 23,57 23,57 23,57
Overskydende isocyanat (%) 6 6 6
HÆRDNINGSDATA
Skumstofalder (minutter) 69 51 32
Temperatur nået ved bunden (°C) 146 141 149
Temperaturændring (°C) 27 21 18 2Q KONTROL - 90% kompressionsstørkning TOP 86,2 86,2 86,2 BUND 86,8 86,8 86,8 EFTER HÆRDNING - 90% kompressionsstørkning TOP 14,8 15,3 74,3 BUND 85,8 82,9 84,7 35 15
DK 165697 B
O
Det er indlysende ud fra disse data, at der ikke opnås fuldstændig tilfredsstillende resultater, når skumstoffet får lov at henstå i 32, 51 og 69 minutter før behandlingen med luft indeholdende fugtighed og ammoniakgas.
5 Forøgelse af reaktionstiden til 3 minutter har ikke forbedret resultaterne. 90% kompressionsstørkningsværdien for bunden af hver af disse prøver er over 82, hvilket viser, at polyurethanskumstoffet ikke er gennemhærdnet.
10 EKSEMPEL 8.
I dette eksempel fremstilles der skumstoffer ud fra nedenstående formuleringer.
SAMMENSÆTNING (i væqtdele)
BCD
15 · Polyetherpolyol (3000 mw) 100 100 100
Toluendiisocyanat (80/20) 57,40 57,40 57,40
Stannooctoatkatalysator 0,90 0,90 0,45
Silicone (overfladeaktivt middel) 1,05 1,05 0,90
Aminkatalysator 0,46 *0,46 0,77 20 Vand 4,45 4,45 2,6
Methylenchlorid 6,0
Brandhæmmer 12 12
Reaktionstiden varieres fra 2-4 minutter, og trykket af den befugtede luft holdes på 5 og 8 mbar.
25 30 35
DK 165697B
O
16
TABEL IV
B CD
AMMONIAKHÆRDNING - BLOK SKUMSTOFSPECIFIKATIONER
5 Skumstoftype CS1535 A4140 A1130
Afskåret prøvehøjde (cm) 80 70 80
Reaktionstid (minutter) 4 22
LUFTDATA
Trykfald (mbar) 5 8 5
10 AMMONIAKDATA
Ammoniakstrøm-Flowmeter 40 40 40 (dm^/min.)
Koncentration af ammoniak 5,48 4,4 4,52 i luft (vol.%)
REAKTIONSINFO
15 Indeks (Forhold mellem NCO 110 108 og hydroxy i polyol)
Overskydende isocyanat (%) 10 8
HÆRDNINGSDATA
Formstofalder (minutter) 237 286 354
Temperatur nået ved bunden (c) 69 86 44
Temperaturændring (°C) 21 31 11 KONTROL - 90% kompressions-størkning TOP 87,7 5,6 24 BUND 88,3 4,5 72,1 EFTER HÆRDNING - 90% kompressionsstørkning 25 TOP 13,9 6,4 17,3 BUND 9,9 3,8 15,6
Det fremgår af disse data, at fremgangsmåden ifølge opfindelsen giver tilfredsstillende resultater, når der anvendes forskellige polyetherpolyurethanskumstoffer. De 30 prøver, som er fremstillet ud fra B og C, har en noget bedre og mere fuldstændig hærdning end prøve D. Resultaterne viser imidlertid, at den prøve, som er betegnet D, faktisk er blevet tilfredsstillende hærdnet.
35
Claims (10)
1. Fremgangsmåde til hurtig efterhærdning af poly-etherpolyurethanskumstofblokke uden negativ påvirkning af skumstoffets kompressionsstørkning, kendetegnet 5 ved, at polyetherpolyurethanskumstoffet, som har en porøsitet på mere end 85 dm3/minut, udsættes for en blanding af luft og gasformig ammoniak, primær eller sekundær amin ved en temperatur på over 10”C, idet mængden af ammoniak eller amin er til stede i en koncentration på mindst 0,5 volumen-10 procent af luften, luften har en relativ fugtighed på over 50%, og blandingen af luft og ammoniak eller luft og amin reagerer med skumstoffet i et tidsrum på mindst 1 minut.
2. Fremgangsmåde ifølge krav l, kendetegnet ved, at temperaturen holdes på fra 43 til 49*C, den 15 relative fugtighed er fra 65 til 70% relativ fugtighed, koncentrationen af ammoniak eller amin holdes på 0,5 til 15% af blandingen af luft og ammoniak eller luft og amin, og reaktionen gennemføres i fra 1 til 5 minutter.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendete g-20 net ved, at den primære amin udvælges fra den gruppe, som består af methylamin og ethylamin.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at blokkens hud åbnes for gasstrømning.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendete g-25 net ved, at blokkens hud fjernes fra blokkens top og bund, og blokkens ender afdækkes for af forhindre, at luft undslipper derfra.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 30 (a) blokken anbringes i et afgrænset rum, (b) huden på toppen og bunden af blokken åbnes for gasstrømning, (c) en blanding af gasformig ammoniak, primær eller sekundær amin og luft, hvori ammoniak eller amin er til stede i 35 en koncentration på 0,5 volumenprocent, og luften har en fugtighed på mindst 50%, ledes ind i den ene side af DK 165697B 18 blokken, (d) et vakuum opretholdes på den modsatte side af blokken, (e) ledningen af blandingen af luft og ammoniak eller luft og amin gennem blokken fortsættes i mindst ét minut, 5 medens temperaturen holdes over 10"C.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at blokkens ender afdækkes for at forhindre, at luft undslipper derfra.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendeteg- 10 net ved, at temperaturen holdes på fra 43 til 49°C, luftens relative fugtighed er fra 50 til 100% relativ fugtighed, og den gasformige ammoniak eller amin holdes i en koncentration på 0,5-15% af luften.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendeteg-15 net ved, at den primære amin udvælges fra den gruppe, som består af methylamin og ethylamin.
10. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at huden fjernes fra toppen og bunden af blokken.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US64758384 | 1984-09-05 | ||
| US06/647,583 US4537912A (en) | 1984-09-05 | 1984-09-05 | Process for rapid curing of polyether polyurethane foam |
| US8501633 | 1985-08-28 | ||
| PCT/US1985/001633 WO1986001520A1 (en) | 1984-09-05 | 1985-08-28 | Process for rapid curing of polyether polyurethane foam |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK202886D0 DK202886D0 (da) | 1986-05-02 |
| DK202886A DK202886A (da) | 1986-05-02 |
| DK165697B true DK165697B (da) | 1993-01-04 |
| DK165697C DK165697C (da) | 1993-05-24 |
Family
ID=24597524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK202886A DK165697C (da) | 1984-09-05 | 1986-05-02 | Fremgangsmaade til hurtig efterhaerdning af polyetherpolyurethanskumstofblokke |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4537912A (da) |
| EP (1) | EP0180304B1 (da) |
| JP (1) | JPS62500455A (da) |
| KR (1) | KR930006265B1 (da) |
| AT (1) | ATE47872T1 (da) |
| AU (1) | AU573387B2 (da) |
| BR (1) | BR8506908A (da) |
| CA (1) | CA1248722A (da) |
| DE (1) | DE3574156D1 (da) |
| DK (1) | DK165697C (da) |
| FI (1) | FI90085C (da) |
| IE (1) | IE58746B1 (da) |
| NO (1) | NO165807C (da) |
| WO (1) | WO1986001520A1 (da) |
| ZA (1) | ZA856490B (da) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4818775A (en) * | 1987-05-21 | 1989-04-04 | Reeves Brothers, Inc. | Rapid cure of polyurethane foam with ammonium containing materials |
| US4963593A (en) * | 1988-07-07 | 1990-10-16 | Knoll International Holdings, Inc. | Flame retardant internally cured polyurethane foam having improved properties |
| CA2011177A1 (en) * | 1989-04-20 | 1990-10-20 | Herman Stone | Process for rapid cooling of polyurethane foam |
| US5128379A (en) * | 1989-04-20 | 1992-07-07 | Pmc, Inc. | Process for rapid cooling of polyurethane foam |
| GB8912701D0 (en) * | 1989-06-02 | 1989-07-19 | Hyman Int Ltd | Production of porous materials |
| US5702652A (en) * | 1990-05-31 | 1997-12-30 | Crain Industries, Inc. | Controlled cooling of porous materials |
| US5123936A (en) * | 1991-05-20 | 1992-06-23 | Pmc, Inc. | Process and apparatus for the removal of fine particulate matter and vapors from process exhaust air stream |
| US5171756A (en) * | 1991-07-31 | 1992-12-15 | Crain Industries, Inc. | Three stage cooling of porous materials |
| US5188792A (en) * | 1992-02-10 | 1993-02-23 | Trinity American Corp. | Post treatment of polyurethane foam |
| US5223552A (en) * | 1992-06-08 | 1993-06-29 | Pmc, Inc. | Treatment of process air stream from rapid cooling of polyurethane foam |
| US5409649A (en) * | 1992-07-22 | 1995-04-25 | L&P Property Management Company | Method of forming foam buns having no skin on a surface |
| ZA945718B (en) * | 1993-08-03 | 1995-03-09 | Osi Specialties Inc | Process for forming polyurethane foam using mechanical cooling and an additive |
| US5447963A (en) * | 1994-07-14 | 1995-09-05 | Pmc, Inc. | Method for reducing volatile emissions generated during the preparation of foams and fabrication of foam products |
| KR101257628B1 (ko) | 2011-03-24 | 2013-04-29 | (주)아모레퍼시픽 | 화장료 조성물이 함침된 발포 우레탄 폼을 포함하는 화장품 |
| KR20130116182A (ko) | 2012-04-12 | 2013-10-23 | (주)아모레퍼시픽 | 개선된 사용감을 가지는 발포 폼 |
| WO2015165870A1 (de) * | 2014-04-30 | 2015-11-05 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur verbesserung der dimensionsstabilität von polyurethan-hartschaumstoffen |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2888408A (en) * | 1955-03-21 | 1959-05-26 | Goodyear Tire & Rubber | Treatment of flexible cellular polyurethane material with ammonia |
| DE1128124B (de) * | 1956-03-14 | 1962-04-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Polyisocyanat-Basis mit offener Porenstruktur |
| US3061885A (en) * | 1959-09-08 | 1962-11-06 | Goodyear Tire & Rubber | Treatment of polyurethane foams |
| US3475525A (en) * | 1966-09-22 | 1969-10-28 | Timothy V Peters | Process of reticulating polyurethane foams |
| US3890414A (en) * | 1971-02-22 | 1975-06-17 | Michael Anthony Ricciardi | Rapid cooling process for improving quality of polyurethane foam |
| US3723393A (en) * | 1971-03-25 | 1973-03-27 | Minnesota Mining & Mfg | Amide-terminated polyether prepolymers and cured hydrophilic products thereof |
| US3874898A (en) * | 1972-06-19 | 1975-04-01 | Hatrick Chemicals Pty | Drying process and resultant product |
| US3823096A (en) * | 1972-09-29 | 1974-07-09 | Gen Tire & Rubber Co | Modified flexible polyetherurethane foams |
| DE2324133A1 (de) * | 1973-05-12 | 1974-11-28 | Hoechst Ag | Aussenkalibrieren von extrudierten hohlprofilen aus thermoplastischem kunststoff |
| US4069286A (en) * | 1974-08-01 | 1978-01-17 | General Electric Company | Method of thermally curing polymeric materials |
-
1984
- 1984-09-05 US US06/647,583 patent/US4537912A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-08-21 CA CA000489160A patent/CA1248722A/en not_active Expired
- 1985-08-26 ZA ZA856490A patent/ZA856490B/xx unknown
- 1985-08-28 BR BR8506908A patent/BR8506908A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-08-28 KR KR1019860700250A patent/KR930006265B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1985-08-28 WO PCT/US1985/001633 patent/WO1986001520A1/en not_active Ceased
- 1985-08-28 JP JP60503934A patent/JPS62500455A/ja active Pending
- 1985-08-28 AU AU47766/85A patent/AU573387B2/en not_active Ceased
- 1985-08-29 DE DE8585306116T patent/DE3574156D1/de not_active Expired
- 1985-08-29 AT AT85306116T patent/ATE47872T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-08-29 EP EP85306116A patent/EP0180304B1/en not_active Expired
- 1985-08-30 IE IE213885A patent/IE58746B1/en not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-05-02 DK DK202886A patent/DK165697C/da not_active IP Right Cessation
- 1986-05-02 NO NO86861747A patent/NO165807C/no not_active IP Right Cessation
- 1986-05-05 FI FI861866A patent/FI90085C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI861866L (fi) | 1986-05-05 |
| US4537912A (en) | 1985-08-27 |
| KR870700654A (ko) | 1987-12-30 |
| FI861866A0 (fi) | 1986-05-05 |
| DK165697C (da) | 1993-05-24 |
| NO165807B (no) | 1991-01-02 |
| IE58746B1 (en) | 1993-11-03 |
| ZA856490B (en) | 1986-04-30 |
| DE3574156D1 (en) | 1989-12-14 |
| FI90085C (fi) | 1993-12-27 |
| AU4776685A (en) | 1986-03-24 |
| ATE47872T1 (de) | 1989-11-15 |
| BR8506908A (pt) | 1986-12-09 |
| KR930006265B1 (ko) | 1993-07-09 |
| AU573387B2 (en) | 1988-06-09 |
| NO165807C (no) | 1991-04-10 |
| NO861747L (no) | 1986-05-02 |
| DK202886D0 (da) | 1986-05-02 |
| CA1248722A (en) | 1989-01-17 |
| JPS62500455A (ja) | 1987-02-26 |
| DK202886A (da) | 1986-05-02 |
| EP0180304A2 (en) | 1986-05-07 |
| FI90085B (fi) | 1993-09-15 |
| WO1986001520A1 (en) | 1986-03-13 |
| US4537912B1 (da) | 1989-01-03 |
| IE852138L (en) | 1986-03-05 |
| EP0180304B1 (en) | 1989-11-08 |
| EP0180304A3 (en) | 1986-08-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK165697B (da) | Fremgangsmaade til hurtig efterhaerdning af polyetherpolyurethanskumstofblokke | |
| US3061885A (en) | Treatment of polyurethane foams | |
| KR0135747B1 (ko) | 저불포화폴리에테르폴리올을사용하여제조한연질폴리우레탄포움및이의제조방법 | |
| US3890414A (en) | Rapid cooling process for improving quality of polyurethane foam | |
| US6187832B1 (en) | Process for making flexible polyurethane foams | |
| RO115169B1 (ro) | Procedeu de obtinere a unei spume poluretanice, flexibile | |
| US4008189A (en) | Hydrophilic polyurethane foam | |
| EP0637605A1 (en) | Process for forming polyurethane foam using mechanical cooling and an additive | |
| US5128379A (en) | Process for rapid cooling of polyurethane foam | |
| US11485816B2 (en) | Polyurethane foams for comfort applications | |
| US20060154567A1 (en) | Method for preparing formed polyurethane foam materials and formed polyurethane foam materials therefrom | |
| CA2017992A1 (en) | Cooling of porous materials | |
| WO1986004017A1 (en) | Foam production | |
| EP0577065B1 (en) | Silicone surfactants having T-butyl terminated polyether pendants for use in high resilience polyurethane foam | |
| CN107735423B (zh) | 制备开孔聚氨酯泡沫的方法、用于其的系统以及由此制备的开孔聚氨酯泡沫 | |
| JP2004182927A (ja) | 熱成形用軟質ポリウレタンスラブ発泡体 | |
| Petřík et al. | Sorption of water vapor by hydrophilic polyurethane‐ureas | |
| EP0394046A2 (en) | Process for rapid cooling of polyurethane foam | |
| JPH02202510A (ja) | 軟質ポリウレタンフォームを製造する方法 | |
| Moreland | Viscoelastic behavior of water-blown flexible polyurethane foams | |
| WO2001030895A1 (en) | Process for the preparation of a flexible polyurethane foam | |
| JPH0410502B2 (da) | ||
| NO138739B (no) | Diskontinuerlig vidvinkeloptikk. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |