JPS6249333A - エレクトロクロミツク表示素子 - Google Patents
エレクトロクロミツク表示素子Info
- Publication number
- JPS6249333A JPS6249333A JP60189171A JP18917185A JPS6249333A JP S6249333 A JPS6249333 A JP S6249333A JP 60189171 A JP60189171 A JP 60189171A JP 18917185 A JP18917185 A JP 18917185A JP S6249333 A JPS6249333 A JP S6249333A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- high polymer
- conductive
- layer
- ecd
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、エレクトロクロミック表示素子に係シ、特に
表示安定性に優れたエレクトロクロミック表示索子に関
するものである。
表示安定性に優れたエレクトロクロミック表示索子に関
するものである。
（従来技術とその問題点）
従来、エレクトロクロミンク表示素子（［１ｅｃｔｒｏ
Ｃｈｒｏｍｉｃ ｄｅｖｉｃｅ ；以下、ＥＣＤ
と略称する。）としては、表示電極の陽極に酸化インジ
ウム・スズ（ＩＴＯ）層を用いたＥＣＤが知られている
。
Ｃｈｒｏｍｉｃ ｄｅｖｉｃｅ ；以下、ＥＣＤ
と略称する。）としては、表示電極の陽極に酸化インジ
ウム・スズ（ＩＴＯ）層を用いたＥＣＤが知られている
。
図面は、このようなＥＣＤの一例を示すものであって、
この例０ＥＣＤは、互に対向するガラス板１，１の各々
の対向面に真空蒸着法あるいはスパッタリング法によシ
陽極として陽極用ＩＴＯ層２、陰極として陰極用ＩＴＯ
層３を設け、さらにその陽極用ＩＴＯ層２の表面の中央
部にモノマーを電解酸化重合した重合体からなるエレク
トロクロミック層（以下、ＥＣ層）４を形成してなるも
のである。
この例０ＥＣＤは、互に対向するガラス板１，１の各々
の対向面に真空蒸着法あるいはスパッタリング法によシ
陽極として陽極用ＩＴＯ層２、陰極として陰極用ＩＴＯ
層３を設け、さらにその陽極用ＩＴＯ層２の表面の中央
部にモノマーを電解酸化重合した重合体からなるエレク
トロクロミック層（以下、ＥＣ層）４を形成してなるも
のである。
ガラス板１．１間には、スペーサ５．５が配置され、こ
れらスペーサ５．５と陰極用ＩＴＯ層３とＥＣ層４とに
囲まれた密閉空間には、Ｃ２″″。
れらスペーサ５．５と陰極用ＩＴＯ層３とＥＣ層４とに
囲まれた密閉空間には、Ｃ２″″。
Ｂｒ −、ＣＬ ０４− ＊ ＢＦ４−などのアニオ
ンを含む電解質溶液６が充填されている。
ンを含む電解質溶液６が充填されている。
ところが、この１’、 ＣＤにあっては、陽極用ＩＴ０
１−２の表面上にＥＣ層が弱く接合しているため、陽極
用１：Ｔｏ／憤２と陰極用ＩＴＯ／４３との間で電位を
繰り返し反転させると、ＥＣｍ４にしわがよったり、剥
離部分が生じた句して表示安定性に欠けるなどの問題点
があった。
１−２の表面上にＥＣ層が弱く接合しているため、陽極
用１：Ｔｏ／憤２と陰極用ＩＴＯ／４３との間で電位を
繰り返し反転させると、ＥＣｍ４にしわがよったり、剥
離部分が生じた句して表示安定性に欠けるなどの問題点
があった。
（発明の目的）
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたもので、その目
的とするところは、表示安定性に優れたＥＣＤを提供す
ることにある。
的とするところは、表示安定性に優れたＥＣＤを提供す
ることにある。
Ｃ問題点を解決するための手段）
本発明のＥＣＤは、陽極が導電性微粉末を高分子重合体
に混合してフィルム状に成型してなる導電性高分子フィ
ルムであることを特徴とするものである。
に混合してフィルム状に成型してなる導電性高分子フィ
ルムであることを特徴とするものである。
（実施例）
以下、先の図面を利用して、本発明のＥＣＤを詳しく説
明する。
明する。
図中符号７は、ＥＣＤである。この例０ＥＣＤ７は、°
図面に示すように、積層構造体であって、互に対向する
ガラス板１．１のいずれか一方の対向面に陽極として導
電性高分子フイＡ・ム（以下、導電性フィルムと略称す
る。）８を接合し、他力の対向面に真窒蒸着法あるいは
スパッタリング法により陰極として陰極用ＩＴＯＪ５３
を設け、さらに上記導電性フィルム８の表面の中央部に
七ツマ−を電解酸化重合してＥＣ層４を形成してなるも
のである。
図面に示すように、積層構造体であって、互に対向する
ガラス板１．１のいずれか一方の対向面に陽極として導
電性高分子フイＡ・ム（以下、導電性フィルムと略称す
る。）８を接合し、他力の対向面に真窒蒸着法あるいは
スパッタリング法により陰極として陰極用ＩＴＯＪ５３
を設け、さらに上記導電性フィルム８の表面の中央部に
七ツマ−を電解酸化重合してＥＣ層４を形成してなるも
のである。
ガラス板１．１間には、スペーサ５．５が配置され、こ
れらスペーサ５．５と陽極用ＩＴＯ層２とＥＣ層４とに
囲まれた密閉空間には、Ｃｔ−。
れらスペーサ５．５と陽極用ＩＴＯ層２とＥＣ層４とに
囲まれた密閉空間には、Ｃｔ−。
Ｂｒ″″、Ｃ２Ｏ，−、ＢＦ、−などのアニオンを含む
電解質溶液６が充填されている。
電解質溶液６が充填されている。
導電性フィルム８は、導電性微粉末を高分子重合体に混
練した後、プレス成型法によシフィルム状に成型してな
るものであって、その表面が若干粗面になったものであ
る。
練した後、プレス成型法によシフィルム状に成型してな
るものであって、その表面が若干粗面になったものであ
る。
上記導電性微粉末には、電解酸化重合の電解質溶液と反
応しないものが選ばれ、具体的には′ｒｉＯ□にＳ ｎ
０２をコートした微粉末が好適に用いられるが、これ
に限定されるものではない。そして、上記高分子重合体
の１００重量部に対する導電性微粉末の配合−Ｕは１．
２．０〜ノ左Ｏ爪量部の範囲とされ１，２０重量部未満
では得られろ４電性フイルム８の４電性が十分に得られ
ず、また／り０重１ｊ部を越えるものでは４電注フイル
ム８の４電性が過剰なものとなり、不経済である。
応しないものが選ばれ、具体的には′ｒｉＯ□にＳ ｎ
０２をコートした微粉末が好適に用いられるが、これ
に限定されるものではない。そして、上記高分子重合体
の１００重量部に対する導電性微粉末の配合−Ｕは１．
２．０〜ノ左Ｏ爪量部の範囲とされ１，２０重量部未満
では得られろ４電性フイルム８の４電性が十分に得られ
ず、また／り０重１ｊ部を越えるものでは４電注フイル
ム８の４電性が過剰なものとなり、不経済である。
上記高分子重合体ては、電解酸化重合の電解質溶液と相
互作用しないものが選ばれ、具体的にはポリオレフィン
樹脂、ポリアミド樹脂などの合成樹脂が用いられる。
互作用しないものが選ばれ、具体的にはポリオレフィン
樹脂、ポリアミド樹脂などの合成樹脂が用いられる。
また、ＥＣ７１１４の前駆化合物であるモノマーには、
その重合体がＥＣ特性を示す化合物が選ばれ、具体的に
はアニオン、チオフェン、ビロールｆｘトが好適に用い
られる。従って、ＥＣ層４を形成する重合体とし【は、
ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどが挙
けられる。
その重合体がＥＣ特性を示す化合物が選ばれ、具体的に
はアニオン、チオフェン、ビロールｆｘトが好適に用い
られる。従って、ＥＣ層４を形成する重合体とし【は、
ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどが挙
けられる。
さらに、 １ｊｌｉＪ性フイルム８内に分散する材料と
しては、４＠性微粉末と共に着色剤を１更用することも
可能である。この有色剤には、導電性微粉末や寛解酸化
重合の電解質溶液と反応しないものが選ばれ、具体的に
はシアニン系やアゾ系などの顔料が用いられろ３、 このような構成からなるＥＣＤＶＣあっては、導電性フ
ィルム８の表面が粗面であるので、この表面にＥＣ層４
が強く接合し、電位を繰り返（−反転させてもＥＣ層４
にしわがよったり、剥離部分を生じたりする不都合がな
いものとがる。
しては、４＠性微粉末と共に着色剤を１更用することも
可能である。この有色剤には、導電性微粉末や寛解酸化
重合の電解質溶液と反応しないものが選ばれ、具体的に
はシアニン系やアゾ系などの顔料が用いられろ３、 このような構成からなるＥＣＤＶＣあっては、導電性フ
ィルム８の表面が粗面であるので、この表面にＥＣ層４
が強く接合し、電位を繰り返（−反転させてもＥＣ層４
にしわがよったり、剥離部分を生じたりする不都合がな
いものとがる。
また、上記実施例では、導′ｗＬ性フィルム８の表面が
若干粗面になっているが、その表面に微細孔をあけて多
孔質とすることもできる。この表面を多孔質とした導電
性フィルム８を有するＥＣＤにおっては、付随的にＥＣ
層４の表面積もまた大きくなることからＥ Ｃ１１４４
へのイオンの出入りが効率よく行なわれる様ＶｒＯ，な
るので変色に要する時間が短かくなる。すなわちＥ Ｃ
Ｗｉ ４のＥＣ％性を向上させたものとなる。
若干粗面になっているが、その表面に微細孔をあけて多
孔質とすることもできる。この表面を多孔質とした導電
性フィルム８を有するＥＣＤにおっては、付随的にＥＣ
層４の表面積もまた大きくなることからＥ Ｃ１１４４
へのイオンの出入りが効率よく行なわれる様ＶｒＯ，な
るので変色に要する時間が短かくなる。すなわちＥ Ｃ
Ｗｉ ４のＥＣ％性を向上させたものとなる。
次に、本発明のＥＣＤを製造する方法について詳述する
。まず、低密度ポリエチレンノθ０重量部に′ｒｉＯ２
にＳｎＯ３をコートした導電性微粉末を３０重量部冷加
し、７６０℃のロールで混線後プレス成型して導電性フ
ィルム８を作製する。
。まず、低密度ポリエチレンノθ０重量部に′ｒｉＯ２
にＳｎＯ３をコートした導電性微粉末を３０重量部冷加
し、７６０℃のロールで混線後プレス成型して導電性フ
ィルム８を作製する。
次に、導を性フィルム８をガラス板１に接合して電極と
し、対向電極に白金板を用い、ＩＮのＨ２ＳＯ４水溶液
に七ツマ−（アニリン）をθｊｍｏｔ／ｌＶＣなるよう
に溶解して得た溶液中で、０．７ｍＡ／ｃｄの電流密度
で３分間電解酸化重合して導電性フィルム８上にＥＣ層
（ポリアニリン薄Ｍ）４を形成する。別のガラス板１の
一面に真窒蒸届法などによシ陰極用ＩＴＯ層３を形成す
る。これらガラス板１，１とを互に対向させて陰極用Ｉ
ＴＯ層３とＥＣ層４とを向かい合わせ、ガラス板１．１
間にスペーサ５，５を配置して誓閉空間を形成して、こ
の９間に電解質溶液（θ／ｍｏｔ／ｌのＬｉＣｔ水溶液
）６を充填する。さらに、フィルム表面を多孔質にする
Ｋは、化学的処理力法と物理的処理力法とがある。まず
、化学的な方法としては、熱キシレン中に導電性フィル
ム１０を数秒間浸漬して表面にエツチングを施す方法が
ある。また、物理的な方法としては、４を性フィルム１
０の表面ヲアルゴンガスプラズマで処理する方法がある
（実験例） 以下、実験例を示して本発明の作用効果を明確にする。
し、対向電極に白金板を用い、ＩＮのＨ２ＳＯ４水溶液
に七ツマ−（アニリン）をθｊｍｏｔ／ｌＶＣなるよう
に溶解して得た溶液中で、０．７ｍＡ／ｃｄの電流密度
で３分間電解酸化重合して導電性フィルム８上にＥＣ層
（ポリアニリン薄Ｍ）４を形成する。別のガラス板１の
一面に真窒蒸届法などによシ陰極用ＩＴＯ層３を形成す
る。これらガラス板１，１とを互に対向させて陰極用Ｉ
ＴＯ層３とＥＣ層４とを向かい合わせ、ガラス板１．１
間にスペーサ５，５を配置して誓閉空間を形成して、こ
の９間に電解質溶液（θ／ｍｏｔ／ｌのＬｉＣｔ水溶液
）６を充填する。さらに、フィルム表面を多孔質にする
Ｋは、化学的処理力法と物理的処理力法とがある。まず
、化学的な方法としては、熱キシレン中に導電性フィル
ム１０を数秒間浸漬して表面にエツチングを施す方法が
ある。また、物理的な方法としては、４を性フィルム１
０の表面ヲアルゴンガスプラズマで処理する方法がある
（実験例） 以下、実験例を示して本発明の作用効果を明確にする。
−トした導電性微粉末を５０重量部添加し、ノ乙Ｏ℃の
ロールで混線後、プレス成型して導電性フィルムを作製
した。この導電性フィルムは白色であシ、また表面導電
率が１００Ω／口であった。次に上記導電性フィルムを
ガラス板に接合して電極とし、この対向電極に白金板を
用い、６ＮのＨ２ＳＯ４水溶液にアニリンを０３ｍｏＬ
／ｌになるように溶解して得た溶液中で、θ７ｍＡ／ｃ
ｄの電流密度で３分間電解酸化重合して導を性フィルム
上にポリアニリン薄膜を形成した。一方、別のガラス板
の一面に真窒蒸着法によシ陰極用ＩＴＯ層を形成した。
ロールで混線後、プレス成型して導電性フィルムを作製
した。この導電性フィルムは白色であシ、また表面導電
率が１００Ω／口であった。次に上記導電性フィルムを
ガラス板に接合して電極とし、この対向電極に白金板を
用い、６ＮのＨ２ＳＯ４水溶液にアニリンを０３ｍｏＬ
／ｌになるように溶解して得た溶液中で、θ７ｍＡ／ｃ
ｄの電流密度で３分間電解酸化重合して導を性フィルム
上にポリアニリン薄膜を形成した。一方、別のガラス板
の一面に真窒蒸着法によシ陰極用ＩＴＯ層を形成した。
これら二枚のガラス板を対向させ、θ／ｍａｔ ／ Ｌ
のＬｉＣｔ水溶液を電解質溶液としてＥＣＤを作製した
。
のＬｉＣｔ水溶液を電解質溶液としてＥＣＤを作製した
。
また、上記のＥＣＤの導電性フィルムの代わシに陽極用
ＩＴＯ層を用い、他は上記０ＥＣＤと同条件で比較例０
ＥＣＤを作成した。
ＩＴＯ層を用い、他は上記０ＥＣＤと同条件で比較例０
ＥＣＤを作成した。
これら−個０ＥＣＤについて変色特性及び変色時間を調
べた。
べた。
（イ）変色特性試験：電位を繰シ返し反転させてポリア
ニリン薄膜の状態を調べたところ、本発明の条件を満た
すＥＣＤでは、５０回の電位反転でもポリアニリン薄膜
に変化がなく、剥離も認められなかった。しかＬ１比較
例のＥＣＵでは３０回の電位反転でボリアニＩＪン薄膜
に剥離がみられた。
ニリン薄膜の状態を調べたところ、本発明の条件を満た
すＥＣＤでは、５０回の電位反転でもポリアニリン薄膜
に変化がなく、剥離も認められなかった。しかＬ１比較
例のＥＣＵでは３０回の電位反転でボリアニＩＪン薄膜
に剥離がみられた。
（ロ）変色時間試験：対極間電圧な−Ｖとして、黄→紫
の変色に要する時間を測定したところ、本発明の条件を
満たすＥＣＤでは、約２５秒であり、比較例０ＥＣＤで
は６秒であった。
の変色に要する時間を測定したところ、本発明の条件を
満たすＥＣＤでは、約２５秒であり、比較例０ＥＣＤで
は６秒であった。
これらの実験結果からも明らかなように、本発明の条件
を満たすＥＣＤは、比較例０ＥＣＤに比べてポリアニリ
ン薄膜（Ｅ（１ｍ）が電位反転の際にも安定であるよ共
に変色に喪する時間が短かいことがわかる。
を満たすＥＣＤは、比較例０ＥＣＤに比べてポリアニリ
ン薄膜（Ｅ（１ｍ）が電位反転の際にも安定であるよ共
に変色に喪する時間が短かいことがわかる。
（実験例２）
実験例１で作製した導電性フィルムを熱キシレン中に数
秒浸漬してその表面にエツチングを施した。このような
導電性フィルムを用いが実験例１と同様にしてＥＣＤを
作製した。
秒浸漬してその表面にエツチングを施した。このような
導電性フィルムを用いが実験例１と同様にしてＥＣＤを
作製した。
このＥＣＤの変色特性を調べたところ、３０回の電位反
転でポリアニリン薄膜に変化がなく、また黄→紫の変色
時間を調べたところ、対極間電圧２ｖで、７３秒であっ
た。
転でポリアニリン薄膜に変化がなく、また黄→紫の変色
時間を調べたところ、対極間電圧２ｖで、７３秒であっ
た。
また、実験例１で作製した導電性フィルムの表面にアル
ゴンプラズマで表面処理を施した。このような導電性フ
ィルムを用いて実験例１と同様にしてＥＣＤを作製した
。
ゴンプラズマで表面処理を施した。このような導電性フ
ィルムを用いて実験例１と同様にしてＥＣＤを作製した
。
このＥＣ１）の変色特注を調べたところ、３０回の電位
反転でポリアニリン薄膜に変化がなく、また黄←紫の変
色時間を調べたところ対極間電圧−■で、／、−秒であ
った。
反転でポリアニリン薄膜に変化がなく、また黄←紫の変
色時間を調べたところ対極間電圧−■で、／、−秒であ
った。
これらの実厭結果からも明らかなように、本発明の条件
を満たし、しかも導を性フィルムに表面処理を施したＥ
ＣＤは、ポリアニリン薄膜（ＥＣ層）が電位反転の際に
も安定であると共に変色に要する時間をさらに短かくす
ることがわかる。
を満たし、しかも導を性フィルムに表面処理を施したＥ
ＣＤは、ポリアニリン薄膜（ＥＣ層）が電位反転の際に
も安定であると共に変色に要する時間をさらに短かくす
ることがわかる。
（発明の効果）
以上、説明したように、本発明のエレクトロクロミック
表示素子は、陽極が導電性微粉末を高分子重合体に混合
してフィルム状に成型してなる導電性高分子フィルムで
あるので、優れた表示安定性を有するものとなる。
表示素子は、陽極が導電性微粉末を高分子重合体に混合
してフィルム状に成型してなる導電性高分子フィルムで
あるので、優れた表示安定性を有するものとなる。
図面は、本発明に係るエレクトロクロミック表示素子の
一例を示す概略断面図である。 ４・・・・・・エレクトロクロミック層、６・・・・・
・′電解質溶液、７・・・・・・エレクトロクロミンク
表示素子、１０・・・・・・導を性高分子フィルム。
一例を示す概略断面図である。 ４・・・・・・エレクトロクロミック層、６・・・・・
・′電解質溶液、７・・・・・・エレクトロクロミンク
表示素子、１０・・・・・・導を性高分子フィルム。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 陽極と、この陽極上に形成されたエレクトロクロミック
層と、上記陽極に対向する陰極と、この陰極の対向面と
上記エレクトロクロミック層との間の空間に充填された
電解質溶液とからなり、上記両電極間に電圧を印加して
表示を行なうエレクトロクロミック表示索子において、 上記陽極が導電性微粉末を高分子重合体に混合してフィ
ルム状に成形してなる導電性高分子フィルムであること
を特徴とするエレクトロクロミック表示素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60189171A JPH07104527B2 (ja) | 1985-08-28 | 1985-08-28 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60189171A JPH07104527B2 (ja) | 1985-08-28 | 1985-08-28 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6249333A true JPS6249333A (ja) | 1987-03-04 |
| JPH07104527B2 JPH07104527B2 (ja) | 1995-11-13 |
Family
ID=16236662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60189171A Expired - Lifetime JPH07104527B2 (ja) | 1985-08-28 | 1985-08-28 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07104527B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994015246A2 (en) * | 1992-12-22 | 1994-07-07 | Monsanto Company | Electrochromic materials and displays |
| US5754329A (en) * | 1992-12-22 | 1998-05-19 | Monsanto Company | Electrochromic display laminates |
| US5852509A (en) * | 1995-05-09 | 1998-12-22 | Monsanto Company | Conductive font |
| US5876633A (en) * | 1995-12-26 | 1999-03-02 | Monsanto Company | Electrochromic metal oxides |
| US5877888A (en) * | 1997-06-10 | 1999-03-02 | Monsanto Company | Single and double sided electrochromic displays |
| US5876634A (en) * | 1995-12-26 | 1999-03-02 | Monsanto Company | Electrochromic tin oxide |
| US5891511A (en) * | 1995-12-26 | 1999-04-06 | Monsanto Company | Addition of color to electrochromic displays |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61213831A (ja) * | 1985-03-19 | 1986-09-22 | Hitachi Maxell Ltd | エレクトロクロミツク表示素子 |
-
1985
- 1985-08-28 JP JP60189171A patent/JPH07104527B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61213831A (ja) * | 1985-03-19 | 1986-09-22 | Hitachi Maxell Ltd | エレクトロクロミツク表示素子 |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO1994015246A2 (en) * | 1992-12-22 | 1994-07-07 | Monsanto Company | Electrochromic materials and displays |
| WO1994015246A3 (en) * | 1992-12-22 | 1994-11-10 | Monsanto Co | Electrochromic materials and displays |
| US5742424A (en) * | 1992-12-22 | 1998-04-21 | Monsanto Company | Electrochromic materials and displays |
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| US5812300A (en) * | 1992-12-22 | 1998-09-22 | Monsanto Company | Electrochromic materials and displays |
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| US5891511A (en) * | 1995-12-26 | 1999-04-06 | Monsanto Company | Addition of color to electrochromic displays |
| US6084701A (en) * | 1995-12-26 | 2000-07-04 | Monsanto Company | Electrochromic tin oxide |
| US6165388A (en) * | 1995-12-26 | 2000-12-26 | Monsanto Company | Electrochromic metal oxides |
| US5877888A (en) * | 1997-06-10 | 1999-03-02 | Monsanto Company | Single and double sided electrochromic displays |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07104527B2 (ja) | 1995-11-13 |
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