JPS6249305A - 光伝送フアイバ−用クラツド材組成物 - Google Patents

光伝送フアイバ−用クラツド材組成物

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JPS6249305A
JPS6249305A JP60187443A JP18744385A JPS6249305A JP S6249305 A JPS6249305 A JP S6249305A JP 60187443 A JP60187443 A JP 60187443A JP 18744385 A JP18744385 A JP 18744385A JP S6249305 A JPS6249305 A JP S6249305A
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JP
Japan
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hydrogen
fluoropolysiloxane
contg
material composition
optical transmission
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JP60187443A
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English (en)
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Hitoshi Matsuo
仁 松尾
Shoichi Kawakami
昌一 川上
Yutaka Furukawa
豊 古川
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Publication date
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  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、プラスチッククラッド光伝送ファイバー用の
クラッド材に関し、更に詳しくは、フルオロシロキサン
と特定の含水素フッ素化シリコーン化合物からなるクラ
ッド材組成物に関するものである。
[従来の技術] 従来より、コアを石英ガラスまたは光学ガラスなどのシ
リカファイバーとし、クラッドをオルガノポリシロキサ
ンとしたプラスチッククラッド光伝送ファイバーは公知
であり、開口数(HA)の向上や耐油性の改善を目的と
して、低屈折率であり撥油1彷する特定のフルオロポリ
シロキサンを主剤とし、含水素ポリシロキサンを硬化剤
としたクラッド剤を硬化させた光伝送ファイバーが特開
昭58−82208号、同59−204003号、同5
9−204004号公報などに提案されている。
[発明の解決しようとする問題点] 本発明者の研究によれば、前記のごとき、石英ガラスま
たは光学ガラスからなるシリカファイバーのコアに不飽
和基を有するフルオロポリシロキサンを主成分として、
含水素ポリシロキサンを硬化剤とするクラ−2ド材は主
剤と硬化剤とが相溶性に劣り、コアへの被覆、加熱硬化
によるクラッド層の形成において通常の加熱硬化条件下
では硬化中に両者が分離を起こし、硬化が不充分となり
、不均質な析出物を生じて伝送損失が大きくなるという
問題がある。特に、プラスチッククラッド光伝送ファイ
バーとしての高強度のクラッド層の形成は困難である。
かかる現状から、フルオロポリシロキサンを主成分する
クラッド材におい−i好適な主剤とそれに対する硬化剤
の開発が望まれている。
[問題点を解決するための手段] 本発明は、前述の問題点を解決すべくなされたものであ
り、その目的とするところは、コアとの接着性に優れ、
加熱硬化において、不透明物を析出することのない高強
度のクラッド層が形成されるプラスチッククラッド光伝
送ファイバー用クラッド材を提供することにある。特に
主剤としての不飽和基を有するフルオロポリシロキサン
に対して優れた相溶性を有し、高強度のクラッド層を形
成し得る硬化剤の提供を目的とするものである。
すなわち、本発明は、フルオロポリシロキサンからなる
プラスチッククラッド光伝送用クラッド材において、主
剤がビニル基フルオロポリシロキサンからなり、硬化剤
が下記式(但し、式中R「は、(CF2)wまたは* 
(CF2 ) x O(CF ) v b  、R’ 
+ R2はアル本ノC緘またはフルオロアルキル基、X
はFまたはCF3 、 aは1〜3.bは0〜1.wは
1〜24、Llzはそれぞれ1〜5の整数を示す)で表
わされる含水素フッ素化シリコーン化合物からなること
を特徴とするプラスチッククラッド光伝送ファイバー用
クラッド材組成物である。
本発明において、クラ−21材組成物はビニル基含有フ
ルオロポリシロキサンからなる主剤と含フッ素化シリコ
−化合物の硬化剤とからなっている。
主剤としてのビニル基含有パーフルオロポリシロキサン
ハRr(C:R2)nSi−なるフルオロシロキ凰 R′ サン単位を主成分とし、更に硬化に必要な不飽和結合を
有する単位を含む、ここでRrはパーフルオロアルキル
基またはパーフルオロアルキルエーテル基、R′はアル
キル基を示し、nは2以丘の−dである。而して、硬化
に必要な不飽和CH2=CH R′ されるビニル基含有シロキサン単位を挙げることができ
る。具体的にはメチルビニルシロキサン、ジビニルシロ
キサンなどが好適なものとして例示し得る。かかるビニ
ル基含有シロキサン単位のフルオロポリシロキサン中に
占める割合・は0.5〜5s+a1%であるのが好まし
い。
また主剤としてのビニル基含有シロキサン単位を30%
以上、好ましくは50%以上を含んでなる他のシロキサ
ン単位との共重合体であってもよく、かかる他のシロキ
サン単位として具体的にはジメチルシロキサン、メチル
ビニルシロキサンなどの非フツ素化シロキサンあるいは
3.3.3−トリフルオロプロピルシロキサンのごとき
フッ素化シロキサンなどを例示し得る。
一方、硬化剤としての含フッ素化シリコーン化合物は下
記式2 で表わされる。ここでR「は(CF2)−なるノく−フ
ルオロアルキレン基または−+(CF2)xo(CF)
出御 なるオキシパーフルオロアルキレン基、RI 、R2は
アルキル基、好ましくは低級アルキルたはフルオロアル
キル基、XはFまた4*CF3、aは1〜3,bは0〜
1,wは1〜24. x,y,zはそれぞれ1〜5の整
数を示す) かかる含水素フッ素化シリコーン化合物の代表例として
は を挙げることができる。
含フッ素化シリコーン化合j物は、例えば次のような経
路によって合成することができる。
HSi(CH3)Of GIzSi(C:R3)CH2CH2 −Rt−GH2
C1h Si(CH3)CH2CH3        
     GH3硬化剤としての含水素化シリコーン化
合物の粘度は1000cps以下であるのが好ましく,
1000cps以上であると主剤との混合が通常の方法
では困難となる.また、含水素フッ素化シリコーン化合
物のフッ素含有率は30重量%以上であることが好まし
く、この範囲内であれば主剤との均一な混合が極めて容
易である。
本発明のクラッド材組成物において、主剤と硬化剤との
混合比は任意に選択できるが、好ま範囲以下であると硬
化が不充分となることがあり、それを超えると硬化後の
物性が低下することがある。
本発明のクラッド材組成物は、透明な粘稠液体であって
、石英ガラス又は光学ガラスからなるシリカファイバー
にクラッド材として被覆することが容易であり、加熱硬
化によるクラッド層としての硬化物は不透明物の析出な
どを生ずることはない.これは、主剤と硬化剤とが、そ
の分子構造上から高い相溶性を有していることのよるも
のであって,いかなる場合でも両者が二層分離すること
なく、効率良く硬化反応が行なわれる.したがって不透
明となることもなく、高度に硬化した硬化物が形成され
るものである。
従来のクラッド材組成物は、不透明な粘稠液体となった
り、たとえ透明であっても加熱硬化によL3本質的に主
剤と硬化剤との相溶性が不良であるために、両者が二層
に分離することからなる不透明な硬化物となるのが一般
的であった。
本発明のクラッド材組成物を石英ガラスからなるシリカ
ファイバーのコアに対して処理してクラッド層を形成す
る方法は、コアにクラッド材組成物を被覆して熱硬化反
応させることによって行なわれる.かかる方法において
、被覆方法は,特に限定されるものではないが、通常の
いわゆる線引き装置の使用によるのが好適である.被覆
と同時に熱処理による硬化が行なわれるが,かかる熱処
理条件は形成されるクラッド層の厚さによって任意に設
定される.例えばクラッド層の厚さを100μとする上
記の線引き装置において通常400℃、2秒間で充分で
ある。
かかる熱処理による硬化には、クラッド材組成物に硬化
触媒,例えば有機過酸化物、白金化合物などの少量を添
加することが必要で、特に白金化合物は着色性が少ない
という点から好ましい、更に被覆蜆IE好適な粘度とす
るために必要に応じて溶媒を加えてもよい。
本発明のクラ7ド材ffi戊物からなるクラッド層の形
成されたプラスチッククラッド光伝送ファイバーは開口
数(HA≧0.5)が高く、シかも従来品にみられた不
均質な析出物の発生や不透明化がなく、シたがって伝送
損失が低く、強度も高いという特徴を有していて、光通
信用、画像伝送用、ライトガイド用などの光伝送ファイ
バーとして極めて広範な用途に使用することができる。
また、本発明のクラッド材組成物は、シリカファイバー
のクラッド材として好適であるが、シリカファイバーの
みに限定されるものではなく、他の材質からなるコアの
クラッド材として使用できるのは勿論である。
[実施例1 合成例1 主剤としてビニル基含有フルオロポリシロキサン(I)
を次のように合成した。
攪拌機、温度計、還流冷却1.4及び滴下ロートを備え
た500m(2の四つロフラスコに15%水酸化ナトリ
ウム水溶液223.5gを入れ、攪拌しながら、CaF
qCzH4(GHz)SiC1250g(0,138モ
ル)、(CH3)25icI235.75g (0,2
77モル)からなる混合物を滴下ロートから反応温度を
20℃以下に保持しつつ80分間を要して滴下した。
滴下後、更に同温度で15分間攪拌し、有a層をトリク
ロロトリフロロエタンによって抽出し、抽出液を水洗、
硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下でトリクロロト
リフロロエタンを留去し、生成物として無色の液体55
.を得た。この生成物55g 、 (GthhCH2=
CHSiOSiCH=CH2(CH3)2  G−57
g、(CHx)J・OH−の1%のメタノール溶液0.
55gとを三つロフラスコに入れ、2mm1gの減圧下
で80〜100℃に加熱、攪拌して2時間反応させた6
反応後、フラスコ内の温度を150℃に上昇させて、2
■■H8に減圧して触媒である(CHx)4N°OH−
を分解除去し、生成物として無色透明の液体53gを得
た。得られた生成物は核磁気共鳴及び赤外スペクトルに
よる6析の結果、下記式 %式% で表わされるビニル基含有フルオロポリシロキサンであ
ることが確認され、110−1.384、粘度= 5,
000 CPSであった。
合成例2 主剤として、ビニル基含有フルオロポリシロキサン(n
)を次のように合成した。
合成例1におけるC4h(zH4(C1h)SiC12
を’  C9FIqcyHa(CH3)zsicI2 
 に代えた他(モル比も同じ)は合成例1と同様の方法
により、下記式%式% で表わされるビニル基含有フルオロポリシロキサ4th
だ。
合成例3 硬化剤として含水素フ7素化シリコーン化合物(I)を
次のように合成した。
攪拌機、温度計、還流冷却器及び滴下ロートを備えた2
000腸Qの四つロフラスコに水1000taQを入れ
、ffl拌しながら。
0h(CH3)SiC2Hn(6F+2c2Hnsi(
CH3)012 2QOg(0,38mol) 、 H
(CI+)zsic+  345.1g (3,65m
ol)をトリクロロトリフロロエタン500■Qに溶解
した均一溶液を滴下ロートから、反応温度を30〜40
℃に保持しつつ滴下した。
滴下後、更に室温で12時間攪拌し、有機層をトリクロ
ロトリフロロエタンによって抽出し、抽出液を5% N
aHCO3木及び食塩水により洗浄した後、硫酸マグネ
シウムで乾燥した0次いで減圧下でトリクロロトリフロ
ロエタンを留去し、更に減圧蒸留することによって無色
透明のの液体268.2g (収率60%)を得た。核
磁気共鳴、赤外スペクトルによって下記式 CII   CH3CH3CH3 CH3CH3 で表わされる含水素ツー2素化シリコーン化合物(沸点
170〜b 認した。
合成例4 硬化剤として含水素ツー2素化シリコーン化合物(II
)〜(IT)を次のように合成した。
合成例3における CI2 (CH3)5iCzH4Ci、F+2G2H4
Si(GHz)GlzをC1z (GHz)SiC2H
aC2FiC2H4Si(CH3)Oh、G12(CH
3)SiC2H*CsF+602H4Si(CHs )
C1+及びC1:+SiC+HaC6F+zG?HaS
iC13(但し、使用量0.24mol )にそれぞれ
かえた他は合成例3と同様に反応させて下記式で表わさ
れる含水素フッ素化シリコーン化合物を得た。
CH3CH3 CH3CH3 実施例1 合成例1で得られたビニル基含有フルオロポリシロキサ
ン(I)100g、合成例3で得られた含水素フッ素化
シリコーン化合物CI)4g及び塩化白金の0.2%イ
ンプロパツール溶液0.52gを混合してなる組成物を
石英ガラスファイバー(外径200μ)の外周に厚さ1
00μとなるように被覆し、400℃に保持された加熱
硬化炉に導入し、2秒間で通過させることによって、石
英ガラスファイバーの外周にフルオロポリシロキサンの
クラッド層が形成されたプラスチッククラッド光伝送フ
ァイバーを得た。
得られた光伝送ファイバーの特性を測定した結果、 H
Aは0.5.伝送損失は1QdB/に+++(850n
sI)であり、耐熱試験として150℃に200時nr
r37持したが、特性の変化は認められなかった。また
得られたファイバーを曲率3層層に折り曲げてもクラッ
ドはクラックとか′A離の発生は全く認められなかった
。クラフトの硬度はショアーA硬度計により30であっ
た。
実施例2〜6 合成例1〜2で得られたビニル基含有フルオロポリシロ
キサン(I)〜(n)と合成例3〜4で得られた含水素
フッ素化シリコーン化合物(■) 〜 (IV)を用い
て、実施例1と同様に、第1表に示す組成物となし、石
英ガラスファイバーに被覆し、硬化させてクラッド層の
形成されたプラスチッククラッド光伝送ファイバーを得
た。
得られた光伝送ファイバーの特性を実施例1と同様に測
定し、その結果を第1表に示した。
また、耐熱試験、折り曲げ試験によっても実施例1と同
様に変化は認められなかった。
第1表。
実施例1における含水素フッ素化シリコーン化合物を下
記式 で表わされる化合物に代えた他は実施例1と同様に組成
物を調製し、更に石英ガラスファイバーの外周に被覆、
硬化させてクラッド層の形成されたプラスチッククラッ
ド光伝送ファイバーを得た。その結果、クラッドは完全
に硬化することなく、粘着柱を有していて、光伝送ファ
イバーとしての特性はHAが0.5、伝送損失は50d
B/に■であった。
[発明の効果] 本発明の光伝送ファイバー用クラッド材組成物は、主剤
としてのビニル基含有フルオロポリシロキサンと硬化剤
としての特定の含水素フッ素化シリコーン化合物とから
なることに特徴があり、主剤と硬化剤とは相溶性に優れ
ていて。
形成されるクラッドの特性の改良と強度が向上されると
いう効果を有する。
特定のフルオロポリシロキサンに対して通常の硬化剤の
使用は両者の相溶性が劣ることから、形成されるクラッ
ドは硬化が不充分となって、強度が低く、しかも不均質
な析出物を生じて伝送損失が増大するという問題を有し
Cいるが、本発明のクラッド材組成物はかかる問題を解
消するものであって、ポリフルオロシロキサンからなる
クラッドとして高い強度を有するという優れた効果を有
するものである。
手続補正書 昭和61年4月e日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、フルオロポリシロキサンからなるプラスチッククラ
    ッド光伝送用クラッド材において、主剤がビニル基含有
    フルオロポリシロキサンからなり、硬化剤が下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、式中R_fは、(CF_2)−_Wまたは▲数
    式、化学式、表等があります▼、R^1、R^2はアル
    キル基またはフルオロアルキル基、XはFまたはCF_
    3、aは1〜3、bは0〜1、Wは1〜24、x、y、
    zはそれぞれ1〜5の整数を示す)で表わされる含水素
    フッ素化シリコーン化合物からなることを特徴とするプ
    ラスチッククラッド光伝送ファイバー用クラッド材組成
    物。 2、含水素フッ素化シリコーン化合物の粘度が1000
    cps以下である特許請求の範囲第1項記載のクラッド
    材組成物。 3、含水素フッ素化シリコーン化合物のフッ素含有率が
    30重量%以上である特許請求の範囲第1項記載のクラ
    ッド材組成物。
JP60187443A 1985-07-04 1985-08-28 光伝送フアイバ−用クラツド材組成物 Pending JPS6249305A (ja)

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EP86108960A EP0208239B1 (en) 1985-07-04 1986-07-01 Plastic-clad light-transmitting fiber
DE8686108960T DE3672406D1 (de) 1985-07-04 1986-07-01 Kunststoffbeschichtete optische glasfiber.
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