JPS6248770A - エマルシヨン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエマルション組成に関し、さらに詳しくは、貯
蔵安定性にすぐれ、かつ着色の少ない塗膜を形成しうる
酸化硬化型のエマルション樹１旨組成物に関するもので
ある。

近年水溶性アルキド樹脂をビヒクル成分とする水溶性塗
料は、無公害、低コスト、塗装が谷易なこと及び火災の
危険性が少ないこと等の理由てより工業用塗料として多
く用いられている。しかしながら、従来の水溶性アルキ
ド樹脂はアルキド樹脂の水溶化に必要な酸を導入する方
法として、無水トリメリット酸、無水フタル酸等を利用
して）・−７エステル化する方法が一般的に行なわれて
いる。かくして得られる水溶性アルキド樹脂は、それ自
体着色が少なくかつ最終的に得られる塗膜の着色も少な
く白色の塗膜を形成するものであるが、該樹脂の水溶化
物はアシキメリック効果によって、容易に加水分解され
、不溶化するため貯蔵安定性が悪い。又水溶性アルキド
樹脂の主鎖もエステル結合を有しているので水及び中和
剤で加水分解され、該樹脂の主鎖が切断されるなめ貯蔵
安定性に劣る欠点がある。

これらの欠点を改良する試みとして、アルキド樹脂をマ
レイン化することによって酸を導入する方法がありその
結合は、炭素−炭素結合からなり、水及び中和剤に対し
て安定で！Ｆ［安定性に優れるものである、しかしなが
ら、肢アルキド樹脂は一般にマレイン化反応が容易なこ
との理由により分子中に３個の非共役二重結合を有する
リルシ酸を多く含むアマニ油脂肪酸が使用されている。

しかしながら得られ念マレイン化アルキド樹脂は着色し
、最終的に得られる塗膜も着色する欠点がある。又該着
色をおさ、える定めに該アマニ油脂肪酸の配合量を減少
し念ものは得られるエマルションの貯蔵安定性が悪くな
り、両者の欠点を満足させることは鰍かしくその用途（
特に般用塗料）が制限され貯蔵安定性にすぐれ、かつ着
色の少ない塗膜を形成し得るエマルション樹脂組成物の
開発が強く要望されている。

本発明者等け、前記欠点を有さないエマルション樹脂組
成物を提供することを目的として鋭意研究を重ねた結果
、リノレン酸を比較的多く含有する（半）を性油脂肪酸
で変性され念アルキド樹脂のマレイシ化物を水分散性樹
脂さし、かつリノレン酸の含有量の少ない（半）乾性油
脂肪酸で変性され次酸化硬化性に優れるアルキド樹脂と
を組合せ、さらに該樹脂組成物より得られるエマルショ
〉中の有機溶斉１量を少なくするこ七により従来のエマ
ルション組成物と比べて高固形分、低粘度及び貯蔵安定
性に優れ、かつ着色の少ない塗膜を形成するエマルショ
ン樹脂組成物が得られることを見い出し本発明を完成す
るに至った。

すなわち、本発明はリノレン酸２０〜７０１ｉ量％で、
かつ共役二重結合を有する脂肪酸５重量％以下含有する
（半）乾性油及び／又はそれらの脂肪酸（以下、このも
のを「（半）乾性油脂肪酸（ａ）という）３５〜７０重
量部、多価アルコール５〜３５重量部、多塩基酸０〜３
０重量部及び一塩基酸０〜４０重量部を縮合して得られ
る反応物をマレイン化し念酸価１５〜１５０のマレイン
化アルキド嘴詣（Ａ）１０〜７０重竜％と重量ク素価１
００〜１８０で、かつリル〉酸２５重量％以下含有する
（半）乾性油及び／又はそれらの脂肪酸（以下、このも
のを「（半）乾性油脂肪酸（ｂ）　Ｊという）３５〜８
０重量部、多価アルコール５〜３５重量部、多塩基酸０
〜３０重量部及び一塩基酸０〜４０重量部を結合反応さ
せたアルキド樹脂（１３０〜９０重情％との混合物もし
くけ反応物（以下、これらのものを「水分散用樹脂Ｊ七
いうことがある）を水中に分散して得られるエマルショ
ン組成物に、アルフール系有機溶剤を１０重量％以下含
有せしめたことを特徴とするエマルション樹脂組成物に
関する。

本発明で用いるマレイン化アルキド樹脂囚は、（半）乾
性油脂肪酸（ａ）、多価アルコール及び必要に応じて多
塩基酸、一塩基酸を反応せしめて得られ、さらに無水マ
レイン酸を反応せし°めることにより得られる。

（半）乾性油脂肪酸（ａ）としては、例えば、アマニ油
、二ノ油及びこれらの脂肪酸等が挙げられる。

前記油又はそれらの脂肪酸は単独で用いることができ、
又該油又はそれらの脂肪酸き下記の油又はそれらの脂肪
酸（以下、これらのものを［（半）乾性油脂肪酸（ａ’
）　Ｊという。）と組合わせて（半）乾性油脂肪酸（ω
とすることができる。

（半）乾性油脂肪酸（ａ′）としては、例えば、麻実油
、サフラワー油、大豆油、ゴマ油、ケシ油、ブドウ核部
、トクモロコシ油、ヒマワリ油、綿実油、クルミ油、ゴ
ム種油、キリ油、脱水とマシ油、米ヌカ油及びこれらの
脂肪酸、魚油脂肪酸、トール油脂肪酸及びハイジエン脂
肪酸等が挙げられる。

（半）乾性油脂肪酸（ａ）中のリルシ酸含有量は、２０
〜７０重量％、好壕しくけ２５〜６５重量％の範囲であ
り、該リル〉酸含有量が２０重量％未満の場合は、マレ
イン化反応が難かしく、又念とえ該反応が行なわれたき
しても得られたマレイン化反応の貯蔵安定性が劣る。逆
に含有量が７０重量％より多い場合は、入手が困難でか
つ高価なものとなる次め経済的に不利である− （半）乾性油脂肪酸（ａ）中の共役二重結合を有する脂
肪酸含有量は５重量％以下、好ましくは２重量％以下、
さらに好ましくは１重量％以下の範囲であり、含有量が
５重量％より多い場合は、水分散安定性及び貯蔵安定性
等に劣るマレイ〉化アルキド樹脂が多く構成される念め
好ましくない。

（半）乾性油脂肪酸（ａｌの配合量は、３５〜７０重量
部、好ましくｉ４０〜６５重量部の範囲であり、配合量
が３５重量部未満の場合はマレイン化反応がおこり難く
、又念とえ該反応が行なわれ九としても水分教化に必要
な水分散性成分が少ない次め水分散性に劣るとともに最
終的に得られる塗膜の硬度も劣る。逆に配合量が７０重
量部より多い場合は該樹脂の親油性が強くなりすぎるた
めそれよｈ得られるエマルションの貯蔵安定性が悪くな
り好ましくない。

多塩基酸きしては、１分子中に２〜６個のカルボキシル
基を有する化合物である。具体的には、たとえばフクル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、テ
トラヒドロ７タル酸、コハク酸、マレイン酸、アジピン
酸、セパチン酸、アゼライン酸、ハイミック酸、イタコ
ン酸、メチルシクロヘキセントリカルボ〉酸、クロトン
酸、ピロメリット酸およびこれらの無水物等が挙げられ
る。

中でも、フタΦル酸、イソフタル酸、テレフタル酸が好
ましい。

多塩基酸の配合量は、要求される塗膜性能に応じて任意
に変えられるが、一般には約０〜約４０重量部の範囲で
用いることができる。

一塩基酸としては、上記した脂肪酸を含まず一般にアル
キド樹脂製造に使用されている化合物である。具体的に
は、た（！−えば、安息香酸、メチル安息香酸、ブチル
安息香酸、Ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ロジン、不
乾性油脂肪酸及び合成脂肪酸等が挙げられる。中でも安
息香酸は低コスト及び塗膜硬度が高くなるので好ましい
。

一塩基酸の配合量は、要求される塗膜性能に応じて任意
に変えられるが、一般には約０〜約４０重量部の範囲で
′用いることができる。

多価アルコールとしては、１分子中に２〜６個の水酸基
を有するアルコールであり、具体的には、念と乏はエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレン
クリコール、ポリプロピレジグリコール、ブタンジオー
ル、デカンジオール、ジエチレングリコール、ペンタ〉
ジオール、ネオペンチルクリコール ルエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、ソルビトール、１．４シクロへキサンジメタツー
ル、トリシフロブカシジメタノール、ジベンタエリスリ
ト−ｌし、ジグリセリン、トリグリセリン、トリスイソ
シアヌレート等があげられる。さらに多価アルコール以
外にスチレン−アリルアルコール共重合体及びエポキシ
樹脂等もアルキド樹脂成分に使用することができる。該
多価アルコールは前記の（半）乾性油脂肪酸と併用して
用いることにより樹脂の分子量を調整することができる
。

多価アルコールの配合量は、貯蔵安定性及び塗膜性能の
観点から５〜３５重量部、好ましくは１０〜３０重量部
゛の範囲である。

上記し之アルキド樹脂成分は単独で、又は２種以上組合
せることができる。

マレイン化アルキド樹脂（Ａ）の製造は、上記し念各成
分をそれ自体公知の合成方法に従って不活性ガス雰囲気
中、約１５０〜２５０℃で約３〜１０時間、脱水結合反
応を行なう。次に得られ次縮合反応物と無水マレイン酸
の混合物を約１５０〜約２３０℃で約１〜約５時間反応
せしめることにより行なうことができる。

マレイン化アルキド樹脂（４）の酸価は１５〜１５０の
範囲、好ましくけ２５〜１００の範囲である。

酸価が１５未満の場合は水分教化が困難となる。

逆に１５０より多い場合は塗膜の耐水性が損なわれる。

ヤレイシ化アルキド樹脂に）の粘度は、限定されないが
樹脂固形分７５重量％ブチルセロソルブ溶液でガードナ
ー粘度計の値がＫ　−　ｚ．、　、好ましくはｓ　−　
Ｚｓの範囲である。値がＫより小さい場合、水分散は容
易となるが、エマルションの安定性が悪くなり両者のバ
ランスをとることは難かしく、またその塗膜の耐水性も
劣る。逆に値が２６より大きい場合は、水分散化が困難
となる。

本発明で用いるアルキド樹脂（ａけ、（半）乾性油脂肪
酸（Ｂ）、多価アルコール及び必要に応じて多塩基酸、
一塩基酸を反応させて得られる。

（半）乾性油脂肪酸（ｂ）としては、例えば、（半）乾
性油脂肪酸（ａ′）から選ばれる油又はそれらの脂肪酸
等が挙げられる。中でも、トール油、脱水とマシ油及び
ハイジエン脂肪酸等が乾燥性に優れ好ましい。これら油
又は脂肪酸は１種又は２種以上組合せて用いることがで
きる。

（半）乾性油脂肪酸（ｂ）のリノレン酸含有量は、２５
重量％以下、好ましく＃−１：２０重量％以下の範囲で
ある。含有量が２５重量％より多い場合は、最終的に得
られる塗膜の着色が悪く白色の塗膜を形成することが困
難となる。

（半）乾性油脂肪酸（ｂ）のヨウ素価は、１００〜１８
０の範囲である。ヨウ素価が１００未満の場合は、塗膜
の硬化に必要な活性二重結合が少なくなる念めに十分に
硬化する塗膜が得られない。逆にヨウ素価が１８０より
大きい場合は、最終的に得られる塗膜の耐候性に劣る。

また、前記（半）乾性油脂肪酸（ｂｌ中の共役二重結合
を有する油又はその脂肪酸の量は、塗膜の硬化性の観点
から約１重量％以上、好ましくけ約３重量％以上の範囲
である。

（半）乾性油脂肪酸（ｂ）の配合量は、３５〜８０重量
部、好ましくは４０〜７５重量部の範囲である。

配合量が３５未満の場合は、マレイン化アルキド樹脂（
４）を親木性成分としアルキド樹脂（匂を疎水性成分と
するエマルションを形成することが困難であり、かつそ
のエマルションの貯蔵安定性も劣る。

又該エマルションから得られる塗膜の硬度も劣る。

逆に配合量が８０重量部より多い場合は、アルキド樹脂
（秒の高分子量のものが得られず、かつ軟質となる念め
、最終的に得られる塗膜の性能に劣る。

多塩基酸としては、前記マレイン化アルキド樹脂に）の
製造に用い次と同じ酸を使用することができる。

多塩基酸の配合量は、要求される塗膜性能に心じて変え
ることができ、一般には約３〜約１０重量部の範囲で用
いることができる。

一塩基酸としては、前記マレイン化アルキド樹脂１人の
製造に用い念と同じ酸を使用することができる。

一塩基酸の配合量は、前記マレイン化アルキド樹脂（４
）に記載し穴と同じ理由により０〜４０重量部の範囲で
用いることができる。

多価アルコールとしては、前記マレイン化アルキド樹脂
（４）の製造に用いたと同じアルコールを使用すること
ができる。

多価アルコールの配合量は、前記マレイン化アルキド樹
脂（４）に記載し次と同じ理由により０〜４０重量部の
範囲で用いることができる。ただし、ポリエチレングリ
コール又はポリプロピレングリコール等は樹脂（Ｂに必
要な疎水性を弱める作用があるため、その配合量は１０
重量部以下の範囲であることが好ましい。

アルキド樹脂（Ｂの製造は、上記した各成分をそれ自体
公知の合成方法に従って不活性ガス雰囲気中、約１５０
〜約２５０℃で約３〜約１０時間、脱水縮合反応を行な
うことができる。

アルキド樹脂（日の粘度は、限定されないが塗膜性能の
観点から樹脂固形分７５重量％ブチルセロソルブ溶液で
ガードナー粘度計の値かに−ｚ、、の範囲である。

かくして得られたマし／イン化アルキド樹脂（５）とア
ルキド樹脂（ＢＦｉ、重量固形分でマレ、イシ化アルキ
ド樹脂（Ａ）　１０〜７０重侭％、好ましくは２０〜６
０重量％の範囲とアルキド樹脂（Ｂ９０〜３０重奮％、
好ましくは８０〜４０重量％の範囲内において混合して
用いるか、もしくは同成分を前記と同様の配合割合の範
囲内において約１００〜約２３０℃で約０．５〜約５時
間反心せしめることにより行なうことができる。上記配
合物において、水分散化の観点から反応物を用いること
が好ましい。

マ友、該マレイン化アルキド樹脂（４）とアルキド樹脂
（Ｂとの混合物又は反応物はマレイン化アルキド樹脂（
４）単独の組成物と比べて、低酸価でも水中に分散化が
可能であり、さらに得られ念塗膜の耐水性も優れるもの
である。

エマルション組成物の調製は、従来公知の方法によって
製造することができるが、前記の水分散用樹脂を水中に
分散して微粒子で貯蔵安定性の優れ友エマルション組成
物を得る次めＫは特に好オしくは下記の如く方法である
。

水分教用捌詣を中和剤で中和せしめた後又は中和せしめ
る前に樹脂固形分１００重量部に対して約５〜約１００
重量部、好ましくは約２０〜約６０重量部の範囲で低沸
点アルコール系有機溶剤で溶解し、中和がなされていな
いものは中和後に該樹脂中和物に脱イオン水を添加して
水分散を行なう。次に得られた水分散物を減圧下で該有
機溶剤を除去してエマルション組成物中にアルコール系
有機溶剤を１０重量％以下含有せしめることにより行な
うことができる。

中和剤としては、マレイ〉化アルキド樹脂を水分教化す
るためのアンモニア及び有機アミンであり、例えば第１
級、第２級又は第３級のアルキルアミン、代表的なもの
をあげればメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ
ン、フ゛チルアミン、アミルアミン、ジメチルアミン、
ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、
トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピｌレ
アミン、モルホリン：第１級、第２級又は第３Ｒのアル
カノールアミシ、代表的なものをあげればモノエタノ−
ｌレアミン、ジエクノーｌレアミン、ジメチルエタノー
ルアミン、ジエチルエタノールアミンなどである。これ
らの中和剤の中では分散性が良好で、かつ塗膜中に残存
し難い揮発性の高い、アシモニアジエチ！レアミン、ト
リエチルアミン及びジメチルエタノールアミンが好適で
ある。又上記中和剤は単独で又は２種以上組合わせて使
用することができる。中和剤の使用量は一般に、ｆＲ脂
中のカルボキシル基に対し０．１〜２．０当量、好まし
くけ０．３〜１．０当量である。

アルコール系有機溶剤としては、樹脂中和物を水中に微
粒子′として分散化させる友めの有機溶剤であり、樹脂
に適当・な親和性があり、かつ水にも親和性を示すもの
である。該アルコール系有機溶剤は下記式（１）　、　
（２）及び（３）ＨＯ−Ｒ１（１） ＨＯ−ｃｎＨ２ｎ−ｏ　　Ｒｚ　　　　　　　　（２）
）！ＯＣｎＨ２ｎ　ＯｃｎＨ２ｎ　ＯＲ２（’３）上記
各式中、　Ｒ１けＣ２〜６のアルキル基を表わし、Ｒ２
けＣ１〜４のアルキル基を表わし、ｎは２〜５の整数を
表わす。

で示される溶剤である。例えば該アルコール系有機溶剤
としては、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール
、インプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール、５ｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅ
ｒｔ　　７’チルアルコール、イソアミルアルコール、
５ｅｃ−７ミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコー
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル チ！レエーテル、エチレングリコ−ｌレモノエチルエー
テル、エチル〉りＩＪコールモノプロピルエーテル、エ
チレシクリコールモ／グチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルレ〉り°リコール工ｆｔレエ
ーテル、フロピレンクリコールモノプロピルエーテル、
プロビレ〉グリコールモノブチルエーテル、３−メトキ
シ−３−メチルブタノール、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコール七ノエチルエー
テｌし、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノエチルエーテル及ヒシフロビレングリ
コールモノプチルエーテル等が挙げられる。

低沸点アルコール系有機溶剤としては、前記のアルコー
ル系有機溶剤と同様の性質を有し、かつ減圧により除去
が可能な低沸点のものである。かかる溶剤としては、例
えば、前記一般式中、式（１）ＨＯ−Ｒ１（ただし、Ｒ
１はＣ２〜５のアルキル基を表わす）及び式（２）　　
ＨＯ−ｃｎＨ２１１　−ｏ　　Ｒ２（ｆｃだし、Ｒ２は
Ｃ１〜３のアルキル基を表わし、ｎは２〜４の整数を表
わす）で示される溶剤が挙げられる。

中和樹脂溶液をエマルション化せしめる時及びエマルシ
ョンより溶剤を減圧除去せしめる時の温度は約２０〜約
７０℃、好ましくけ約３０〜約５０℃の範囲で行なうの
が好ましい。

エマルション中の溶剤量は、１０重量％以下、好ましく
は５重量％以下、さらに好ましくは３重量％以下の範囲
である。該溶剤量が１０重量％より多い場合は工啼ルシ
ョシの貯蔵安定性が悪くなる。該溶剤は樹脂を水中に微
粒子に分散化させる効果を持つとともに、エマルション
の貯蔵安定性に悪い効果を与える。しかして本発明のエ
マルション組成物において本発明の範囲とする溶剤量を
含有せしめることにより貯蔵安定性に優れたものとなる
。

エマルション組成物の固形分は、限定されないが約１５
〜約５５重量％、好ましくは約３０〜約５０重１％の範
囲である。

平均粒子径は、濁度法で測定して０．６μ以下、好まし
くは０．３μ以下である。平均粒子径が０．６μより大
きい場合は、マレイシ化アルキド樹脂エマルションの沈
降安定性が劣り、また粒子が安定していない念め附加水
分解性が悪く、かつその塗膜の耐水性及び耐蝕性も悪く
なる。ここにいう蜀度法ハ、クリヤーエマルションの水
希釈液を分光光度計で測定し下記式より吸光度比の計算
を行ない文献（Ｂｕｌｌ、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ、Ｃ１
ｉｐＣ１１ｐ！、ＲｅａｓｅｒｃｈＶｏＬ、４２　　Ｐ
１４５〜１５２（１９６４）：］　　に記載されている
検量線にて平均粒子径を決定し、た、本発明のマレイン
化アルキド街脂エマルション組成物には、さらに頓料、
顔料分散剤、１°ライヤー、消泡剤、増粘剤、前記以外
の水性樹脂及び造膜性改良等の目的で有機溶剤及び可塑
剤なども任意に配合することができる。

本発明の組成物から形成される塗膜は常温で十分架橋硬
化するが、アミノ樹脂などの存在下又は非存在下で加熱
すれば、短時間で硬化し耐水性、耐食性等に良好な塗膜
が得られる。

次に実施例および比較例によって、本発明をさらに詳し
く説明する。以下、部および％は重合部および重量％を
示す。

マレイン化アルキド樹脂Ａ−１の製造例□ 反応容器に下記の成分 アマニ油脂肪酸〔リノレン酸４４％、 す／−ル酸２１％、その他脂肪酸３５ ％（オレイン酸、ステアリン酸、パル ミチシ酸）３　　　　　　　　　　　６７５部イソフタ
ル酸　　　　　　　　　　　２０１部ぺ〉タエリスリト
ール　　　　　　　２３４都安息香酸　　　　　　　　
　　　　　２１７部を入れ、窒素雰囲気下で攪拌しなが
らエステル化触媒の存在下で２４０℃に加熱し、樹脂酸
価が１．１になるまで８時間反応を行なり危。引きつづ
き温度を２００℃まで下げて、無水マレイン酸７８部を
加え、２００℃で３時間マレイン化反応を行なった。ガ
ードナー粘度（７５％プチルセロンルプ溶液以下同様の
意味を表わす）　Ｚ３、理論酸価６９のマレイン化アル
キド樹脂Ａ−１を得た。

マレイン化アルキド樹脂Ａ−２の製造例反Ｓ容器に下記
の成分 アマニ油脂肪酸（前記マレイン化アルキド樹脂Ａ−１で
用いたと同じアマニ油脂肪酸）６７５部 イソフタル酸　　　　　　　　　　　１９９部ベシタエ
リスリトール　　　　　　　　２３４部安息香酸　　　
　　　　　　　　　　２２０部を入れ、窒素雰囲気下で
攪拌しながらエステル化触媒の存在下で２４０℃に加熱
し、樹脂酸価１．０になるまで１２時間反応を行なった
。引きっづ轡温度を２００℃まで下げて、無水マレイン
酸１１７部を加え、２００℃で３時間マレイン化反応を
行なった。ガードナー粘度ｚ３、理論酸価１０Ｉのマレ
イ〉化アルキド樹脂Ａ　　２を得た。

反応容器に下記の成分 トール油脂肪酸〔荒用林産化学工業社製、商品名“トー
ルＦＡＸ”（リノレン酸３，２％、リノール酸４０％、
共役リノール酸２．０％、オレイン酸３２％、その他脂
肪 酸２２．８％）ヨウ素価１５１）　　　　　６５５部イ
ソフタル酸　　　　　　　　　　　２１９部ベンタエリ
ヌリトール　　　　　　　　２３７９安息香酸　　　　
　　　　　　　　　２０９部を入れ、窒素雰囲気中で攪
拌しながらエステル化触媒の存在下で２４０℃−１２時
間反８を行なっｔｏ樹脂酸価２．０、ガードナー粘度Ｗ
−Ｘのアルキド樹脂Ｂ−１を得た。

反応容器に下記の成分 サフラワー沖脂肪酸〔リノレン酸１％、リノール酸７５
％、その他脂肪酸２４％（オレイン酸、ステアリン酸、
バルミチン酸）ヨウ素価１５１’ｌ　　　　　　　５２
４部ハイジエン脂肪酸ｒ　１７ノ一ル酸３７％、共役リ
ノール酵５岨へその他脂肪酸１３％（オレイン酸、ステ
アリン酸、バルミチン酸）ヨウ素価１７５）　　　　　
　１３１部イソフタルｅ　　　　　　　　　　　２１９
部ペンタエリスリトール　　　　　　　　２３７部安息
香酸　　　　　　　　　　　　　２０９部を入れ、窒素
雰囲気中で攪拌しながらエステル化触媒の存在下で２４
０℃−１０時間反６を行な−た。樹脂酸価１．５、ガー
ドナー粘度Ｗ−ｘのアルキド樹脂Ｂ−２を得た。

実施例１ 前記製造例で得たマレイン化アルキド樹脂Ａ　−１２１
０部とアルキド樹脂Ｂ−１２１０部との混合物を１８０
℃−３０分間反応を行なっ念。

該反応物Ｆｉ樹脂酸価２８．７、ガードナー粘度は該反
応中にｚ２からｚ３〜４に増粘、ヘリーゲ色数（７５％
ブチルセロソルブ溶液）以下、同様の意味を示す）の特
性を示した。次に該反応物に脱イオン水を加えて開環反
応を行ない、引きつづき該反応物をイソプロビルアルコ
ール１２６部で溶解し次後トリエチルアミン１．０当量
で中和を行なった。さらに該中和ｍ脂溶液に溶液温度が
４０〜４５℃の範囲で脱イオン水６５０部を２時間かけ
て滴下を行なってから、該エマルションの温度４０〜４
５℃で１時間かけて前記溶剤を減圧蒸留によって留出さ
せ実施例１のエマルション組成物を得几。

実施例２〜６ 表−１の配合及び製造条件にもとすいて実施例２〜６の
エマルショ〉組成物を得九。

比較例１ 反応容器に下記の成分 アマニ油脂肪酸（前記マレイン化アルキド樹脂Ａ−１で
用い念と同じアマニ油脂肪酸）６７５部 イソフタル酸　　　　　　　　　　　２０９部ペンタエ
リスリトール　　　　　　　　２３４部安息香酸　　　
　　　　　　　　　　２０５部を入れ、窒素雰囲気中で
攪拌しながらエステル化触媒の存在下で２４０℃に加熱
し、樹脂酸価が１．７になるまで８時間反応を行なった
。引きつづき温度を２００″Ｃまで下げて、無水マレイ
ン酸５２部を加え２００℃で３時間マレイン化反応を行
なってガードナー粘度Ｚ４のマレイン化アルキド樹脂を
得た。次に該樹脂に脱イオン水を加えて開環反応を行な
い、さらに該反応物４２０部を実施例と同様にし７て比
較例１のエマルション組成物を得た。

比較例２ 反応容器に下記の成分 アマニ油脂肪酸（前記マレイン化アルキド樹脂Ａ−１で
用いたと同じアマニ油脂肪酸）３００部 トール油脂肪酸（前記アルキド１１を脂Ｂ−１で用い次
と同じトール油脂肪酸）　　　　３００部イソフタル酸
　　　　　　　　　　　２１８部ベンタエリスリトーＩ
し　　　　　　　　２４５部安息香酸　　　　　　　　
　　　　　２６３部を入れ、！レイン化アルキド樹脂Ａ
−１の製造例と同じ条件で樹脂酸価１．７のアルキド樹
脂を得友。

引きつづき無水マレイシ＠５０部を加え２００℃で３時
間マレイン化反応を行なってガードナー粘度Ｚ５のマレ
イン化アルキド樹脂を得た、次に該樹脂に脱イオン水を
加えて開環反応を行ない、さらに該反応物４２０部を実
施例１と同様にして比較例２のエマルショ〉組成物を得
た。

比較例３ 反応容器に下記の成分 トール油脂肪酸（前記アルキド樹脂Ｂ−１で用いたと同
じトール油脂肪酸）　　４９７部イソフタル酸　　　　
　　　　　　　１７４部ベンタエリスリトーｌし　　　
　　　　　２４５部安息香酸　　　　　　　　　　　　
　２２９部を入れマレイン化アルキド樹脂Ａ−１の製造
例と同じ条件で樹脂酸価１．５のアルキド樹脂を得次。

引きつづき無水マレイシ酸４２部を加え２００℃で３時
間マレイン化反応を行なってガードナー粘度ｚ４のマレ
イン化アルキド樹脂を得友。次に該樹脂に脱イオン水を
加えて開環反応を行ないさらに該反応物４２０部を実施
例１と同様にして比較例３のエマルション組成物を得な
。

（※ｌ）：マレイン化アルキド樹脂は脱イオン水で開環
し次ものを用いた。

（＊２）：脂肪酸組成（ａ）はマレイン化アルキド樹脂
Ａの製造に用い念（半）乾性油脂肪酸（ａ）を示し、又
脂肪酸組成（ｈｌはアルキド樹脂Ｂの製造に用いた（半
）乾性油脂肪酸（ｂ）を示す。

（※３）：エマルショシ組成物に対するイソプロピルア
ルコールの％。

（※４）：実施例及び比較例で製造し次エマルションに
脱イオン水を添加し次。

（※５）二Ｂ型粘度計３Ｏｒｐｍ　で測定し念時のＣＰ
の値。

〔塗膜作成条件〕

実施例１〜６及び比較例１〜ゆで得られたエマルショ〉
組成物に樹脂固形分１００部に対し水性ドライヤー（大
日本インキ社製、商品名“デイクネート″コバルト金属
）２部及びチタン白ペースト〔堺化学製チタン白Ｒ−５
Ｎ８０部と水性分散剤（ビニルピロリド〉、アクリル酸
、脂肪酸変性グリシジルアクリレート及び（メタ）アク
リレートの共重合体）の樹脂固形分４部さの混合物に脱
イ１＞水を加えＲｅｄ　Ｄｅｖｉ１分散機を用いて０．
５時間分散を行なった。〕固形分８４部を配合し・軟鋼
板に塗装し念。２０℃、相対湿度７５％で乾燥し次。（
なお、塗膜性能の試＃け塗膜を７日間乾燥せしめ友後行
なっ念。） 密着性：１ｍ幅のゴバン目を１０θ個作り、その上にセ
ロファン粘着テープをけりつ けそれをけがし残り次数を表わす。

加工性Ａ：エリクセン押出し試験機を用いてワレのない
押出し部数を表わす。

加工性Ｂ：デュポシ式耐衝撃試験機を用いて、ロッド径
：１部２インチの条件でワレ を発生しない高さを示す。

ソルトスブレー二塗板にクロスカットを入れＪＩＳ　　
Ｋ　　５４００　７．８に準じた。噴霧は２４時間行な
う几。

ｍｌ東坤五二ｌ喘色つ伸１１幻Ｓ良？・Ｍ京、Ｔ＝。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. リノレン酸２０〜７０重量％で、かつ共役二重結合を有
   する脂肪酸５重量％以下含有する（半）乾性油及び／又
   はそれらの脂肪酸３５〜７０重量部、多価アルコール５
   〜３５重量部、多塩基酸０〜３０重量部及び一塩基酸０
   〜４０重量部を縮合して得られる反応物をマレイン化し
   た酸価１５〜１５０のマレイン化アルキド樹脂（Ａ）１
   ０〜７０重量％と、ヨウ素価１００〜１８０で、かつリ
   ノレン酸２５重量％以下含有する（半）乾性油及び／又
   はそれらの脂肪酸３５〜８０重量部、多価アルコール５
   〜３５重量部、多塩基酸０〜３０重量部及び一塩基酸０
   〜４０重量部を縮合反応させたアルキド樹脂（Ｂ）３０
   〜９０重量％との混合物もしくは反応物を水中に分散し
   て得られるエマルション組成物に、アルコール系有機溶
   剤を１０重量％以下含有せしめたことを特徴とするエマ
   ルション樹脂組成物。