JPS624757A - 燐酸モノアルキルエステルを含有する重合体分散液を基礎とする塗料用結合剤 - Google Patents
燐酸モノアルキルエステルを含有する重合体分散液を基礎とする塗料用結合剤Info
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- JPS624757A JPS624757A JP61148326A JP14832686A JPS624757A JP S624757 A JPS624757 A JP S624757A JP 61148326 A JP61148326 A JP 61148326A JP 14832686 A JP14832686 A JP 14832686A JP S624757 A JPS624757 A JP S624757A
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- C09D125/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C09D125/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C09D125/08—Copolymers of styrene
- C09D125/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、防食塗料用の結合剤として適するモノアルキ
ルホスフェートを含有する重合体分散液に関する゛。
ルホスフェートを含有する重合体分散液に関する゛。
防食塗料は、その腐食防止作用が一方では結合剤により
、そして他方では顔料又は充填剤により定められる塗料
である。
、そして他方では顔料又は充填剤により定められる塗料
である。
環境親和性の防食塗料は、現在は水で希釈可能な結合剤
、例えばアルキド樹脂エマルジョン、アミンによる中和
ののちに水溶性になる溶解剤含有アルキド樹脂及び重合
体分散液を基礎として強化されたものが製造されている
。
、例えばアルキド樹脂エマルジョン、アミンによる中和
ののちに水溶性になる溶解剤含有アルキド樹脂及び重合
体分散液を基礎として強化されたものが製造されている
。
防食塗料に用いられる水で希釈可能な結合剤には、重合
体フィルムが水中でわずかしか膨潤しないこと、及び重
合体分散液が金属イオン例えば亜鉛イオンに対して安定
であることが要求され、したがって活性な防食性顔料例
えば燐酸亜鉛を使用できる。さらに防食塗料は種々の金
属特に鉄及び鋼上で良好な密着性を有し、耐白亜性及び
耐候性であり、そして塗装された基質を腐食から保護す
べきである。
体フィルムが水中でわずかしか膨潤しないこと、及び重
合体分散液が金属イオン例えば亜鉛イオンに対して安定
であることが要求され、したがって活性な防食性顔料例
えば燐酸亜鉛を使用できる。さらに防食塗料は種々の金
属特に鉄及び鋼上で良好な密着性を有し、耐白亜性及び
耐候性であり、そして塗装された基質を腐食から保護す
べきである。
水性のアルキド樹脂系は、金属イオンに対しても気候の
影響に対しても安定でなく・かつ耐白亜性でもないので
、防食塗料には実際上利用できない。またこの結合剤系
中に固体アルキドアルキド樹脂より迅速に乾燥する重合
体分散液を基礎とする塗料は、より耐候性でより耐白亜
性であるが、その金属イオン安定性には多くの場合要求
が残されており、特に多くの重合体分散液は活性顔料例
えば燐酸亜鉛を添加すると、その乳化剤系の安定性が充
分でないので凝集する。重合体分散液を基礎とする塗料
の腐食防止性の良否は、重合体のモノマー組成及び重合
体分散液の乳化系により決定される。
影響に対しても安定でなく・かつ耐白亜性でもないので
、防食塗料には実際上利用できない。またこの結合剤系
中に固体アルキドアルキド樹脂より迅速に乾燥する重合
体分散液を基礎とする塗料は、より耐候性でより耐白亜
性であるが、その金属イオン安定性には多くの場合要求
が残されており、特に多くの重合体分散液は活性顔料例
えば燐酸亜鉛を添加すると、その乳化剤系の安定性が充
分でないので凝集する。重合体分散液を基礎とする塗料
の腐食防止性の良否は、重合体のモノマー組成及び重合
体分散液の乳化系により決定される。
乳化剤としては、非イオン性化合物例えばエトキシル化
されたアルキルフェノール及び脂肪アルコール、ならび
にアニオン性化合物例えば硫酸アルキル、硫酸化された
アルキルエトキシル化物、燐酸のモノ−及びジエステル
が優れている。ことが認められた。すなわち特に西独特
許出願公開２５３３０４＋号明細書には、オレフィン性
不飽和モノマーの乳化重合のための燐酸エステル乳化剤
が記載されており、この乳化剤により、重合体分散液か
ら形成されたフィルムの加熱時の色安定性が改善される
。米国特許４１０４１００号明細書には、陽極電着塗料
用の重合体分散液のためのポリアニオン性燐酸エステル
乳化剤が開示されており、このものは重合体フィルムの
析出に好ましい影響を与える。最後に英国特許１３２７
０３０号明細書には、少量の顔料が添加された剥離可能
な塗料用結合剤として用いられる燐含有重合体分散液が
記載されている。この剥離可能な塗料は、その塗装によ
って一次的に保護される基質金属から容易に除去できな
ければならない。
されたアルキルフェノール及び脂肪アルコール、ならび
にアニオン性化合物例えば硫酸アルキル、硫酸化された
アルキルエトキシル化物、燐酸のモノ−及びジエステル
が優れている。ことが認められた。すなわち特に西独特
許出願公開２５３３０４＋号明細書には、オレフィン性
不飽和モノマーの乳化重合のための燐酸エステル乳化剤
が記載されており、この乳化剤により、重合体分散液か
ら形成されたフィルムの加熱時の色安定性が改善される
。米国特許４１０４１００号明細書には、陽極電着塗料
用の重合体分散液のためのポリアニオン性燐酸エステル
乳化剤が開示されており、このものは重合体フィルムの
析出に好ましい影響を与える。最後に英国特許１３２７
０３０号明細書には、少量の顔料が添加された剥離可能
な塗料用結合剤として用いられる燐含有重合体分散液が
記載されている。この剥離可能な塗料は、その塗装によ
って一次的に保護される基質金属から容易に除去できな
ければならない。
本発明の課題は、水性防食塗料用の結合剤として適しそ
して前記の欠点を有しない、モノマー組成及び乳化剤系
が互いに調和している重合体分散液を提供することであ
った。
して前記の欠点を有しない、モノマー組成及び乳化剤系
が互いに調和している重合体分散液を提供することであ
った。
本発明者らは、ステロール−アクリル（又はメタクリル
）酸アルキルエステル共重合物が、（ａ）少なくとも７
％の燐酸を含有するモノアルキルホスフェート０．５〜
４重量％及び（ｂ）アルキル基中に８〜９個の炭素原子
を有するエトキシル化されたアルキルフェノール及び／
又はエトキシル化されたＣ８〜Ｃ１８−脂肪アルコール
０．１〜３．５重量％（重量％は前記共重合物の量に対
する）を含有し、そして共重合物が０．０１〜５μｍの
平均粒径及び５〜５０℃のＭＦＴを有するとき、防食塗
料用の結合剤として特に有利に用いられることを見出し
た。さらに本発明による分散液は、例えば炭酸亜鉛アン
モニウム及びポリアクリレート亜鉛アンモニウムからの
亜鉛塩溶液を、共重合物量に対し０．５〜１０重量％好
ましくは１〜５重量％の亜鉛イオン量で含有することが
できる。
）酸アルキルエステル共重合物が、（ａ）少なくとも７
％の燐酸を含有するモノアルキルホスフェート０．５〜
４重量％及び（ｂ）アルキル基中に８〜９個の炭素原子
を有するエトキシル化されたアルキルフェノール及び／
又はエトキシル化されたＣ８〜Ｃ１８−脂肪アルコール
０．１〜３．５重量％（重量％は前記共重合物の量に対
する）を含有し、そして共重合物が０．０１〜５μｍの
平均粒径及び５〜５０℃のＭＦＴを有するとき、防食塗
料用の結合剤として特に有利に用いられることを見出し
た。さらに本発明による分散液は、例えば炭酸亜鉛アン
モニウム及びポリアクリレート亜鉛アンモニウムからの
亜鉛塩溶液を、共重合物量に対し０．５〜１０重量％好
ましくは１〜５重量％の亜鉛イオン量で含有することが
できる。
本発明によるスチロール−アクリル（又はメタクリル）
酸＃＝キ；エステル共重合物分散液を製造するためには
、スチロールを常法により、アクリル（又はメタクリル
）酸アルキルエステル特にＣ２〜Ｃ１１１−アルカノー
ル例えばｎ−ブタノール、イソブタノール、三級ブタノ
ール、２−エチルヘキサノール、ラウリルアルコール、
ならびにさらにシクロヘキシルアルコール、ノルボルナ
ノール及び４−三級ブチルシクロヘキサノールのニステ
ルト、水性エマルジョン中でモノアルキルホスフェ−）
（ａ）及びエトキシル化生成物（ｂ）の存在下に、普
通のラジカル形成性重合開始剤を添加して共重合させる
ことができる。
酸＃＝キ；エステル共重合物分散液を製造するためには
、スチロールを常法により、アクリル（又はメタクリル
）酸アルキルエステル特にＣ２〜Ｃ１１１−アルカノー
ル例えばｎ−ブタノール、イソブタノール、三級ブタノ
ール、２−エチルヘキサノール、ラウリルアルコール、
ならびにさらにシクロヘキシルアルコール、ノルボルナ
ノール及び４−三級ブチルシクロヘキサノールのニステ
ルト、水性エマルジョン中でモノアルキルホスフェ−）
（ａ）及びエトキシル化生成物（ｂ）の存在下に、普
通のラジカル形成性重合開始剤を添加して共重合させる
ことができる。
その場合モノマーの量は、モノマー、分散剤及び水の合
計に対し一般に３５〜６５重量％である。
計に対し一般に３５〜６５重量％である。
さらに共重合物は、アクリルニトリルを共重合物に対し
６０重量％までの量で重合含有することができる。好ま
しくはスチロール及びｎ −ブチルアクリレートもしく
は２−エチルへキシルアクリレートを基礎とする共重合
体が用いられる。共重合物はさらに、６〜５個の炭素原
子を有するモノ−及び／又はジカルボン酸及び／又はそ
のアミド、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマール
酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリルアミド又はメタ
クリルアミドを０．２〜６重量％含有することが好まし
い。
６０重量％までの量で重合含有することができる。好ま
しくはスチロール及びｎ −ブチルアクリレートもしく
は２−エチルへキシルアクリレートを基礎とする共重合
体が用いられる。共重合物はさらに、６〜５個の炭素原
子を有するモノ−及び／又はジカルボン酸及び／又はそ
のアミド、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマール
酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリルアミド又はメタ
クリルアミドを０．２〜６重量％含有することが好まし
い。
成分仏）としては、少なくとも７％の燐を含有するモノ
アルキルホスフェートが０．５〜４重量％好ましくは０
．８〜１．８重量％の量で用いられる。その性質上酸性
に反応するモノアルキルホスフェートは、使用の前に塩
基、一般にアンモニアを用いてｐＨ７，５〜１０，５好
ましくはｐＨ８〜９にされる。本発明により使用される
モノアルキルホスフェートは、５〜２４個特に７〜１７
個の炭素原子を含有する直鎖状アルキル基を有する。種
々のモノアルキルホスフェートのｉ合物も使用できる。
アルキルホスフェートが０．５〜４重量％好ましくは０
．８〜１．８重量％の量で用いられる。その性質上酸性
に反応するモノアルキルホスフェートは、使用の前に塩
基、一般にアンモニアを用いてｐＨ７，５〜１０，５好
ましくはｐＨ８〜９にされる。本発明により使用される
モノアルキルホスフェートは、５〜２４個特に７〜１７
個の炭素原子を含有する直鎖状アルキル基を有する。種
々のモノアルキルホスフェートのｉ合物も使用できる。
モノアルキルホスフェートはエトキシル化されていない
ことが好ましい。好適なモノアルキルホスフェートの例
は、ドデシルホスフェート（燐含量：１１．６％）、エ
チレンオキシド２モルを有スるドデシルエーテルホスフ
ェート（燐含量：８．８％）、エチレンオキシド２モル
を有するドデシルエーテルホスフェート（燐含量ニア、
８％）及びオクタデシルホスフェート（燐含量＝８．９
％）である。
ことが好ましい。好適なモノアルキルホスフェートの例
は、ドデシルホスフェート（燐含量：１１．６％）、エ
チレンオキシド２モルを有スるドデシルエーテルホスフ
ェート（燐含量：８．８％）、エチレンオキシド２モル
を有するドデシルエーテルホスフェート（燐含量ニア、
８％）及びオクタデシルホスフェート（燐含量＝８．９
％）である。
成分（ｂｌとしては、エトキシル化されたアルキルフェ
ノール及び／又は脂肪アルコールが用いられる。エトキ
シル化されたアルキルフェノールは、アルキル基として
好ましくはｎ−又はｉ −オクチル基又はノニル基を有
する。そのエトキシル化度は１分子につき多くの場合８
〜４０個好ましくは２０〜３０個のエチレンオキシド基
である。エトキシル化された脂肪アルコールは、アルコ
ール基中に８〜１８個の炭素原子を有する。エトキシル
化生成物（ｂ）の量は、共重合物に対し０．１〜３．５
重量％好ましくは０６６〜１６５重量％である。
ノール及び／又は脂肪アルコールが用いられる。エトキ
シル化されたアルキルフェノールは、アルキル基として
好ましくはｎ−又はｉ −オクチル基又はノニル基を有
する。そのエトキシル化度は１分子につき多くの場合８
〜４０個好ましくは２０〜３０個のエチレンオキシド基
である。エトキシル化された脂肪アルコールは、アルコ
ール基中に８〜１８個の炭素原子を有する。エトキシル
化生成物（ｂ）の量は、共重合物に対し０．１〜３．５
重量％好ましくは０６６〜１６５重量％である。
普通のエマルジョン重合法によりスチロール−アクリル
（又はメタクリル）酸アルキルエステル共重合物分散液
を製造する場合には、特に水溶性重合開始剤、例えばア
ンモニウムパーオキシドジスル７アート、カリウムパー
オキシドジ シスルファート及びナトリウムパーオキシド＾スルフア
ートを用いることができる。レドックス触媒を用いる場
合には、普通の環元性成分例えばアスコルビン酸、ナト
リウムホルムアミドスルホキシラート及び重亜硫酸ナト
リウムとともに、酸化性成分としてのカリウムパーオキ
シドジホスフェートを用いることもできる。
（又はメタクリル）酸アルキルエステル共重合物分散液
を製造する場合には、特に水溶性重合開始剤、例えばア
ンモニウムパーオキシドジスル７アート、カリウムパー
オキシドジ シスルファート及びナトリウムパーオキシド＾スルフア
ートを用いることができる。レドックス触媒を用いる場
合には、普通の環元性成分例えばアスコルビン酸、ナト
リウムホルムアミドスルホキシラート及び重亜硫酸ナト
リウムとともに、酸化性成分としてのカリウムパーオキ
シドジホスフェートを用いることもできる。
重合温度は広い範囲で変化させることができる。一般に
６５〜９５℃の温度において操作する。モノマーの全量
は、モノマー、分散剤及び水の全量に対し好ましくは４
５〜６０重量％である。分散液は４０〜９０％好ましく
は５０〜８０％の光透過性値（ＬＤ−値、０．０１重量
％の希薄分散液について測定）及び５〜５０℃好ましく
は１２〜２５℃の最低フィルム形成温度（ＭＦＴ ）を
有する。多くの場合そのｐＨ価は６〜９５好ましくは７
〜８．５であり、例えばアンモニアの添加により調整で
きる。
６５〜９５℃の温度において操作する。モノマーの全量
は、モノマー、分散剤及び水の全量に対し好ましくは４
５〜６０重量％である。分散液は４０〜９０％好ましく
は５０〜８０％の光透過性値（ＬＤ−値、０．０１重量
％の希薄分散液について測定）及び５〜５０℃好ましく
は１２〜２５℃の最低フィルム形成温度（ＭＦＴ ）を
有する。多くの場合そのｐＨ価は６〜９５好ましくは７
〜８．５であり、例えばアンモニアの添加により調整で
きる。
本発明の重合体分散液は、鉄及び調相の防食塗料の製造
のための結合剤として特に有利に使用できる。顔料添加
加工は、例えば活性顔料例えば燐酸亜鉛及び硼酸亜鉛を
用いて行うことができ、これは全組成物に対し多くの場
合３〜２５％の量で用いられる。
のための結合剤として特に有利に使用できる。顔料添加
加工は、例えば活性顔料例えば燐酸亜鉛及び硼酸亜鉛を
用いて行うことができ、これは全組成物に対し多くの場
合３〜２５％の量で用いられる。
充填剤としては、例えば方解石、ドロマイト、パライト
、メルク及び雲母が適しており、これは全組成物に対し
１，５〜４０重量％の量で併用できる。
、メルク及び雲母が適しており、これは全組成物に対し
１，５〜４０重量％の量で併用できる。
フィルムを形成するためには、普通のフィルム形成助剤
例えばグリコールエーテルアセテート−芳香族物質含有
テストベンジン及び多くは１〜４個の炭素原子を有する
アルカノールによるプロピレンオキシド誘導体を、一般
に１〜５重量％の量で併用できる。
例えばグリコールエーテルアセテート−芳香族物質含有
テストベンジン及び多くは１〜４個の炭素原子を有する
アルカノールによるプロピレンオキシド誘導体を、一般
に１〜５重量％の量で併用できる。
防食塗料に添加できる他の助剤の例は、濃化剤例えばウ
レタンを基礎とするもの及び消泡剤例えば鉱油及びシリ
コーンを基礎とするものである。
レタンを基礎とするもの及び消泡剤例えば鉱油及びシリ
コーンを基礎とするものである。
防食塗料の製造は常法により行うことができる。防食塗
料は°吹き付け、はけ塗り、ロール掛け、浸漬又は流延
により基質例えば特に鉄又は鋼製の金属基質上に塗布す
ることができる。
料は°吹き付け、はけ塗り、ロール掛け、浸漬又は流延
により基質例えば特に鉄又は鋼製の金属基質上に塗布す
ることができる。
下記例中の部及び％は重量に関する。
重合体分散液の製造：
例１
攪拌器、還流冷却器、温度計及び２個の供給容器を備え
た重合用容器中に、水４００部、２５モルエトキシル化
されたｐ−インオクチルフェノールの２０％水溶液２５
部及び直鎖状脂肪アルコールのモノ燐酸エステルの２０
．８％水溶液（有機結合した燐を１０．９％含有し、添
加前にアンモニアで中和されたもの）２２５部からの混
合物を装入する。供給物として下記の混合物を装入する
。
た重合用容器中に、水４００部、２５モルエトキシル化
されたｐ−インオクチルフェノールの２０％水溶液２５
部及び直鎖状脂肪アルコールのモノ燐酸エステルの２０
．８％水溶液（有機結合した燐を１０．９％含有し、添
加前にアンモニアで中和されたもの）２２５部からの混
合物を装入する。供給物として下記の混合物を装入する
。
供給物！＝
水 ３５８
部アクリル酸 ２６ 部５０％
アクリルアミド １６ 部メタクリルア
ミド ８ 部ス、チロール
３００ 部２−エチルへキシルアク
リｖ−）４００ 部メチルメタクリレート
３００ 部供給物■： 水 １６０
部過硫酸カリウム ４．１部供給
物■： ０２０％水溶液 供給物■： ホルムアルデヒドスルホ キシラート（Ｎａ塩）０．６部 水 １０
部製入物を攪拌下に加熱する。８５℃で供給物Ｈの１０
％を装入物に加える。２〜６分ののち、供給物■を３時
間以内に、これと並行して供給物■を３．５時間以内に
一様に添加する。供給物■の添加終了後、８５℃でさら
に１，５時間攪拌し、次いで冷却する。３０℃の内部温
度でまず供給物■を、次いで供給物■を加え、さらに６
０分間攪拌する。２５％アンモニア水を添加してｐＨ価
を８〜８．５にする。ＬＤ−値が６４％でＭＦＴが２３
℃の５０％水溶性分散液が得られる。
部アクリル酸 ２６ 部５０％
アクリルアミド １６ 部メタクリルア
ミド ８ 部ス、チロール
３００ 部２−エチルへキシルアク
リｖ−）４００ 部メチルメタクリレート
３００ 部供給物■： 水 １６０
部過硫酸カリウム ４．１部供給
物■： ０２０％水溶液 供給物■： ホルムアルデヒドスルホ キシラート（Ｎａ塩）０．６部 水 １０
部製入物を攪拌下に加熱する。８５℃で供給物Ｈの１０
％を装入物に加える。２〜６分ののち、供給物■を３時
間以内に、これと並行して供給物■を３．５時間以内に
一様に添加する。供給物■の添加終了後、８５℃でさら
に１，５時間攪拌し、次いで冷却する。３０℃の内部温
度でまず供給物■を、次いで供給物■を加え、さらに６
０分間攪拌する。２５％アンモニア水を添加してｐＨ価
を８〜８．５にする。ＬＤ−値が６４％でＭＦＴが２３
℃の５０％水溶性分散液が得られる。
例２
例１と同様に操作し、ただし供給物Ｉを下記のように変
更する。
更する。
水 ３８５ 部
側１に記載のモノ燐酸エステル の２０．８％水溶液（燐含量１ ６４．８部０．
９％、アンモニアで中和） アクリル酸 ２６ 部５０％ア
クリルアミド溶液 １６ 部メタクリルアミド
８ 部ｎ−ブチルメタクリレート
７１０ 部２−エチルへキシルアクリレ−）
２２０ 部スチロール
７０ 部ＬＤ−値が７８％でＭＦＴが１７℃の５０
％水例５ 例１と同様に操作し、ただし供給物Ｉを下記のように変
更する。
側１に記載のモノ燐酸エステル の２０．８％水溶液（燐含量１ ６４．８部０．
９％、アンモニアで中和） アクリル酸 ２６ 部５０％ア
クリルアミド溶液 １６ 部メタクリルアミド
８ 部ｎ−ブチルメタクリレート
７１０ 部２−エチルへキシルアクリレ−）
２２０ 部スチロール
７０ 部ＬＤ−値が７８％でＭＦＴが１７℃の５０
％水例５ 例１と同様に操作し、ただし供給物Ｉを下記のように変
更する。
水 ３５８
部側１に記載のモノ燐酸エステルの ２０．８％水溶液（燐含量：１０．９％、 ６
４．８部アンモニアで中和） アクリル酸 ２６ 部５０％
アクリルアミド溶液 １６ 部メタクリルア
ミド ８ 部スチロール
５４０ 部２−エチルへキシルアクリレート
４６０ 部５０％水性分散液が得られ、これ
に炭酸亜鉛アンモニウム１．６５％を混合攪拌する。こ
の分散液のＬＤ−値は６４％、ＭＦＴは１７℃である。
部側１に記載のモノ燐酸エステルの ２０．８％水溶液（燐含量：１０．９％、 ６
４．８部アンモニアで中和） アクリル酸 ２６ 部５０％
アクリルアミド溶液 １６ 部メタクリルア
ミド ８ 部スチロール
５４０ 部２−エチルへキシルアクリレート
４６０ 部５０％水性分散液が得られ、これ
に炭酸亜鉛アンモニウム１．６５％を混合攪拌する。こ
の分散液のＬＤ−値は６４％、ＭＦＴは１７℃である。
例４（比較１例）
装入物：
水４００部、２５モルエトキシル化されたｐ−インオク
チルフェノールの２０％水溶液２５部及びナトリウムラ
ウリルエーテルホスフェートの３０％水“溶液（燐含量
＝６．８％）５部。
チルフェノールの２０％水溶液２５部及びナトリウムラ
ウリルエーテルホスフェートの３０％水“溶液（燐含量
＝６．８％）５部。
供給物Ｉ：
水 ６８０部
ナトリウムラウリルエーテルホス フェートの６０％水溶液（燐含量 ４５部：６
．８％） アクリル酸 ２６部５０％ア
クリルアミド溶液 １６部メタクリルアミド
８部スチロール
５４０部２−エチルへキシルアクリレート
４６０部その他は例１と同様に操作すると、ＬＤ−値
が８４％でＭＦＴが１３℃の５０％水性分散液が得られ
る。
ナトリウムラウリルエーテルホス フェートの６０％水溶液（燐含量 ４５部：６
．８％） アクリル酸 ２６部５０％ア
クリルアミド溶液 １６部メタクリルアミド
８部スチロール
５４０部２−エチルへキシルアクリレート
４６０部その他は例１と同様に操作すると、ＬＤ−値
が８４％でＭＦＴが１３℃の５０％水性分散液が得られ
る。
例５（比較例）
装入物：
水４００部、２５モル箋エトキシル化されたｐ−イソオ
クチルフェノールの２０％水溶液２５部及び硫酸化され
エトキシル化されたｐ−インオクチルフェノール（エト
キシル化度２０）の６５％水溶液１．７部。
クチルフェノールの２０％水溶液２５部及び硫酸化され
エトキシル化されたｐ−インオクチルフェノール（エト
キシル化度２０）の６５％水溶液１．７部。
供給物■：
水 ６８８
部−ルの３５％水溶液 アクリル酸 ２６ 部５０％
アクリルアミド溶液 １６ 部メタクリルア
ミド ８ 部スチロール
５００ 部ブチルアクリレート
５００ 部その他は例１と同様に操作すると、ＬＤ
−値が８８％でＭＦＴが２０℃の５０％水性分散液が得
られる。
部−ルの３５％水溶液 アクリル酸 ２６ 部５０％
アクリルアミド溶液 １６ 部メタクリルア
ミド ８ 部スチロール
５００ 部ブチルアクリレート
５００ 部その他は例１と同様に操作すると、ＬＤ
−値が８８％でＭＦＴが２０℃の５０％水性分散液が得
られる。
防食塗料（下塗り塗料）の製造：
下記の配合成分をその順序で攪拌下に混合する。
水 ３６部安
息香酸ナトリウム ４部ポリアクリル
酸のアンモニウム塩 １部ブチルグリコール
１０部微粉砕された燐酸亜鉛
６７部５−ニトロイソフタル酸の 亜鉛塩（腐食防止剤） ７部重合体分散
液（例１．２ 又は３） １３１部二酸化チ
タン（ルチル） ５１部酸化クロムグリーン
４０部重合体分散液（例１．２ 又は３） ５１部方解石（５
μｍ） ６５部テストベンジン（沸
点１４０ 〜２１０℃） １０部重合体分散液
（例１．２ 又は３） ５２０部消泡剤（
鉱油、脂肪けん化物、 アルコール及び乳化剤の混合物） ５部９９８部 ＰＶＫ ：約１７％ 粘度、レオＷ−１−１５、Ｃ１３： ５００ ｍＰａ＊
ｓこれらの防食塗料（１）、（２）及び（６）を、脱脂
された未塗装の深絞り圧延金属板上に、室温で乾燥した
のち（６日間）５０μｍ又は８０μｍの乾燥層が得られ
るように塗布する。
息香酸ナトリウム ４部ポリアクリル
酸のアンモニウム塩 １部ブチルグリコール
１０部微粉砕された燐酸亜鉛
６７部５−ニトロイソフタル酸の 亜鉛塩（腐食防止剤） ７部重合体分散
液（例１．２ 又は３） １３１部二酸化チ
タン（ルチル） ５１部酸化クロムグリーン
４０部重合体分散液（例１．２ 又は３） ５１部方解石（５
μｍ） ６５部テストベンジン（沸
点１４０ 〜２１０℃） １０部重合体分散液
（例１．２ 又は３） ５２０部消泡剤（
鉱油、脂肪けん化物、 アルコール及び乳化剤の混合物） ５部９９８部 ＰＶＫ ：約１７％ 粘度、レオＷ−１−１５、Ｃ１３： ５００ ｍＰａ＊
ｓこれらの防食塗料（１）、（２）及び（６）を、脱脂
された未塗装の深絞り圧延金属板上に、室温で乾燥した
のち（６日間）５０μｍ又は８０μｍの乾燥層が得られ
るように塗布する。
比較のため、前記の配合により結合剤として例４及び５
の分散液を用いて防食塗料を製造し、深絞り金属板上に
塗布する。
の分散液を用いて防食塗料を製造し、深絞り金属板上に
塗布する。
試験データを次表にまとめて示す。
ＤＩＮ５００１７に ＤＩＮ５００２１に 切り込みに
およるさび発生 よる塩水噴霧 けるさび発生促進
試験 試験 例１ 乾燥層厚 ５０μｍ ４０日 正常 １２０時間正常
１１８０μｍ ２４０時間正
常 １〜２關例２ 乾燥層厚 ５ｏμｍ ４０日 正常 １２０時間正常
１〜２１１１に８０μｒｒＬ ２
４０時間正常 １〜Ｚ ｔｎｘ例３ 乾燥層厚 ５０１ｅｒＬ４０日正常 １２０時間正常 １
Ｂ８０μｒｒＬ２４０時共正常 １ｍｍ例４（
比較） 乾燥層厚 ５０μｍ ４０日 正常 １２０時間正常
６ｎ８０μｍ ２４０時間正
常 ８貫冨例５（比較） 乾燥層厚
およるさび発生 よる塩水噴霧 けるさび発生促進
試験 試験 例１ 乾燥層厚 ５０μｍ ４０日 正常 １２０時間正常
１１８０μｍ ２４０時間正
常 １〜２關例２ 乾燥層厚 ５ｏμｍ ４０日 正常 １２０時間正常
１〜２１１１に８０μｒｒＬ ２
４０時間正常 １〜Ｚ ｔｎｘ例３ 乾燥層厚 ５０１ｅｒＬ４０日正常 １２０時間正常 １
Ｂ８０μｒｒＬ２４０時共正常 １ｍｍ例４（
比較） 乾燥層厚 ５０μｍ ４０日 正常 １２０時間正常
６ｎ８０μｍ ２４０時間正
常 ８貫冨例５（比較） 乾燥層厚
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）少なくとも７％の燐を含有するモノアルキル
ホスフェート０．５〜４重量％及び（ｂ）アルキル基中
に８〜９個の炭素原子を有するエトキシル化されたアル
キルフェノール及び／又はエトキシル化されたＣ＿８〜
Ｃ＿１＿８−脂肪アルコール０．１〜３．５重量％（重
量％は後記共重合物の量に対する）を含有し、そして共
重合物が０．０１〜０．５μｍの平均粒径及び５〜５０
℃のＭＦＴを有することを特徴とする、スチロール−ア
クリル酸（メタクリル酸）アルキルエステル共重合物分
散液を基礎とする水性防食塗料用の結合剤。 ２、共重合物の量に対し０．５〜１０重量％の亜鉛アン
モニウム塩を追加含有することを特徴とする、特許請求
の範囲第１項に記載の結合剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853523319 DE3523319A1 (de) | 1985-06-29 | 1985-06-29 | Bindemittel fuer waessrige, physikalisch trocknende korrosionsschutzanstriche auf basis einer phosphorsaeuremonoalkylester enthaltenden polymer-dispersion |
| DE3523319.2 | 1985-06-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS624757A true JPS624757A (ja) | 1987-01-10 |
Family
ID=6274542
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61148326A Pending JPS624757A (ja) | 1985-06-29 | 1986-06-26 | 燐酸モノアルキルエステルを含有する重合体分散液を基礎とする塗料用結合剤 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4749735A (ja) |
| EP (1) | EP0208194B1 (ja) |
| JP (1) | JPS624757A (ja) |
| AT (1) | ATE43853T1 (ja) |
| AU (1) | AU588606B2 (ja) |
| DE (2) | DE3523319A1 (ja) |
| ES (1) | ES2000055A6 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2452927A1 (fr) * | 1979-04-06 | 1980-10-31 | Kaken Chemical Co | Agent hypolipidemique |
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| FR2615192B1 (fr) * | 1987-05-11 | 1989-12-01 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de particules de polymere ou de latex constitues de particules de polymere comportant, implantees a leur surface, des molecules amphiphiles portant des groupes ionogenes ou reactifs |
| GB8817280D0 (en) * | 1988-07-20 | 1988-08-24 | Tioxide Group Plc | Particulate material |
| US5166254A (en) * | 1990-12-03 | 1992-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Waterbased coating composition of methylol (meth)acrylamide acrylic polymer, acrylic hydrosol and melamine crosslinking agent |
| US5221584A (en) * | 1990-12-03 | 1993-06-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Waterbased coating composition of methylol(meth)acrylamide acrylic polymer, acrylic hydrosol and melamine crosslinking agent |
| US5262464A (en) * | 1991-12-09 | 1993-11-16 | Basf Corporation | Waterborne primer for corrosion protection of air dry, waterborne metallic coatings |
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| US5378740A (en) * | 1992-04-30 | 1995-01-03 | The Dexter Corporation | Waterborne epoxy derivative composition |
| US5266611A (en) * | 1992-07-21 | 1993-11-30 | The Dexter Corporation | Waterborne epoxy derived adhesive primers |
| DE19531849A1 (de) * | 1994-08-31 | 1996-03-07 | Henkel Kgaa | Polystyrol-Bindemittel |
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| WO2002022744A2 (fr) * | 2000-09-18 | 2002-03-21 | Rhodia Chimie | Latex actif comprenant un agent inhibiteur de corrosion |
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-
1985
- 1985-06-29 DE DE19853523319 patent/DE3523319A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-06-20 US US06/876,469 patent/US4749735A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-25 EP EP86108628A patent/EP0208194B1/de not_active Expired
- 1986-06-25 DE DE8686108628T patent/DE3663815D1/de not_active Expired
- 1986-06-25 AT AT86108628T patent/ATE43853T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-06-26 JP JP61148326A patent/JPS624757A/ja active Pending
- 1986-06-27 AU AU59328/86A patent/AU588606B2/en not_active Ceased
- 1986-06-27 ES ES8600032A patent/ES2000055A6/es not_active Expired
Patent Citations (3)
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Also Published As
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|---|---|
| AU588606B2 (en) | 1989-09-21 |
| ES2000055A6 (es) | 1987-11-16 |
| AU5932886A (en) | 1987-01-08 |
| EP0208194A1 (de) | 1987-01-14 |
| US4749735A (en) | 1988-06-07 |
| DE3523319A1 (de) | 1987-01-08 |
| ATE43853T1 (de) | 1989-06-15 |
| EP0208194B1 (de) | 1989-06-07 |
| DE3663815D1 (en) | 1989-07-13 |
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