JPS62449A - 潤滑剤組成物、及びグルカミン誘導体を含有する錯化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なグルカミン誘導体、添加剤としてグル
カミン誘導体全含有する潤滑剤及び作動液、該グルカミ
ン誘導体を含有する錯体化合物、並びに該錯体化合物の
プラスチック及び潤滑剤用の添加剤としての使用方法に
関するものである。

（従来の技術） グルカミン誘導体及びその製造方法は、化粧品組成物用
の添加剤として、例えば米国特許第４．２８１，２０１
号明細書及び日本国特許願第７９／１３５．２３３及び
７９／１６３，８２９号に開示されている。

しかしながら、潤滑剤用の添加剤としてのグルカミン誘
導体は未だ開示されていない。

（発明が解決しようとする問題点） 潤滑剤の添加剤として需要が多い。特に、その添加剤は
高温での酸化劣化に対する潤滑剤の安定性を向上させな
ければならず、負荷特性を増加しなければならず、腐蝕
しやすい基材の存在下高温で潤滑剤を適応させなければ
ならない。

最後にこれら潤滑剤の耐摩耗特性を高めることもまた非
常に重要な必要条件である。

潤滑剤にすぐれた極圧特性及び特に耐摩耗特性を付与す
る化合物を開発することが可能となった０ （問題点を解決するための手段） 従って、本発明は潤滑剤または作動液及び少なくとも１
種の次式Ｉ： Ｈ 〔式中、ｎは２，３または４の整＠を表わし、Ｘは次式
： ％式％ で表わされる基を表わし、Ｗは炭素原子数１ないし２２
のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル
基またはフェニル基を表わし、Ｗは水素原子、炭素原子
数１ないし８のアルキル基、ヒドロキシル基により置換
された炭素原子数２ないし４のアルキル基または次式：
％式％ （式中、Ｘ及び即は上記と同じ意味を表わす。）で表わ
される基を表わす。〕 で表わされる化合物から成る組成物に関するものである
。

上記式１中、Ｘが次式ニ ー０−、−ＣＨ２−または−８− で表わされる基で表わされる化合物を含有する組成物が
好ましく、次式： で表わされる基で表わされるものが特に好ましいＯＸが
次式： ％式％ で表わされる基を表わす場合には、カルボニル基の炭素
原子は■の基に結合する。

上記式Ｉ中、Ｒ１が炭素原子数１ないし２２のアルキル
基を表わす場合には、炭素原子数１ないし２２の直鎖ま
たは分岐鎖アルキル基であり、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第ニブ
チル基または第三ブチル基、ペンチル基、１−メチルペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチル−ｎ−ヘキシル
基（イソオクチル基）、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘ
プチル基、直鎖または分岐鎖オクチル基、ノニル基、デ
シル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テ
トラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、オク
タデシル基、エイコシル基またはトコシル基から成る群
から選択されて良い。第三アルキル基が特に好ましい。

上記式Ｉ中、Ｒ１が好ましくは、炭素原子数１ないし４
の直鎖または分岐鎖アルキル基であシ、最も好ましくは
炭素原子数５ないし１８のアルキル基であり、炭素原子
数８ないし１２のアルキル基が特に好ましい。

本発明の組成物の特に好ましい実施態様は、上記式■で
表わされる化合物中Ｒ１が第三ノニル基または第三ドデ
シル基であるものであり、第三ドデシル基である場合に
は例えば第三ドデシルメルカプｐ７としテ’　Ｕｌｌｍ
ａｎｎｓ　Ｅｎｚｙｋｌｏｐａ　−ｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔ
ｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　ｃｈｅｍｉｅ、’　　第４版、
第１８１ないし１°８２頁、ヒエミー社刊（Ｖｅｒｌａ
ｇＣｈｅｍｉｅ）、バイア　／％イＡ　（Ｗｅｉｎｈｅ
ｉｍ）に定義されているものとして理解され、その結果
Ｘが第三炭素に結合する。

置換基Ｗ及びＸが式１で表わされる化合物中に一度より
多く現われる場合には、それらは全く同じでも違ってい
てもよく、好ましくは全く同じ置換基である。

上記式■中、Ｒ１が炭素原子数１ないし８のアルキル基
金表わす場合には、エチル基、イソプロピ／＋４．１１
−プロピル基、ｎ−ブチル基または第ニブチル基、２−
エチル−ｎ−ヘキシル基またはｎ−オクチル基であって
良く、メチル基またはエチル基が好ましい。Ｒ２がヒド
ロキシル基で置換される炭素原子数２ないし４のアルキ
ル基で表わされる場合には、２−ヒドロキシル基、２−
ヒドロキシエチル基、６−ヒドロキシエチル基または２
−ヒドロキシブチル基であって良く、２−ヒドロキシエ
チル基が好ましい。さらに朗は好ましくは次 式：％式％ （式中、Ｘ及びＷは上記定義と同じ意味を表わす。） で表わされる基である。

ｎは２，３または好ましくは４の値を表わす整数である
。

好ましい組成物は潤滑剤または作動液及び少なくとも一
種の上記式Ｉ中、Ｘが次式：Ｓ　−、−ＣＨｚ−または
−〇− で表わされる基を表わし、Ｒ１が炭素原子数５ないし１
６の直鎖または分岐鎖アルキル基を表わし、Ｒ１がメチ
ル基、エチル基または次式：％式％ （式中、Ｘ及びｍＦｉ与えられた意味を表わす。）で表
わされる基を表わし、ｎが４を表わす化合物から成るも
のである。

上記式１で表わされる化合物のいくつかは新規なもので
ある。そこで本発明は、式Ｉ中、ｎは２，５または４の
整数を表わし、Ｘは次式：−，−Ｏ−、または−〇−Ｃ
Ｏ−で表 わされる基を表わし、Ｗは炭素原子数１ないし２２のア
ルキル基を表わし、そしてＷは次式： ％式％ （式中、Ｘ及びＷは上記と同じ意味を表わす。）で表わ
される基を表わし、Ｘが次式： で表わされる基を表わす場合には水素原子、炭素原子数
１ないし８のアルキル基またはヒドロキシル基によジ置
換された炭素原子数２ないし４のアルキル基を表わす式
Ｉの化合物にも関する。好ましくはＸ、　Ｒ１，Ｒ２及
びｎの意味が上記したものである。

上記式■で表わされる化合物は例えば、等である。

式１で表わされる化合物は、それ自体公知の方法で例え
ば次式ｒ１： （式中、ｎは与えられた意味を表わし、Ｚは水素原子、
炭素原子数１ないし８のアルキル基またはヒドロキシル
基で置換された炭素原子＠２ないし４のアルキル基を表
わす。） で表わされる適当なグルカミンを次式■：Ｒ１−Ｘ−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ−ＣＨ４■ （式中、Ｘ及びＷは与えられた意味を表わす。）で表わ
されるグリシジル化合物と反応させることにより製造さ
れる。２が水素原子を表わす場合には、式■で表わされ
る化合物１モルに対して式■で表わされる化合物少くと
も２モルを使用し、２が水素原子でない場合には、概七
等モル量ヲ使用するのが便利である。

式■で表わされるグルカミンはそれ自体公知の方法で、
例えば適当なモノサッカライドを適当な第一アミンと反
応させ、そしてひき続き反応生成物を還元することによ
り製造できる。式■で表わされるグリシジル化合物は公
知であるか、ま九はそれらは通常の方法で容易に製造で
きる０ 式１で表わされる化合物は、通常液体または粘性のある
流体である。式Ｉで表わされる個々の化合物は、非常に
粘性があシ、樹脂状またはタールの様々物質で、必要な
らば水中または適当なベースオイル中で高度に濃縮され
た形体にして取扱い易くして使用しても良い〇 本発明のグルカミン誘導体は、良好な極圧特性及び耐摩
耗特性によ〕特徴う゛けられる潤滑剤添加物を構成する
。ごく少量混合した場合でも、式■で表わされる化合物
は潤滑剤及び作動導液中で有効で、この目的のために様
々な基材に十分に溶解することは、必要条件である。こ
の様に式１で表わされる化合物を該潤滑剤に基づいて（
１，０１ないし５重量％、好ましくはα０５ないし３重
量％含有する鉱油及び合成潤滑油及びそれらの混合物、
並びに作動液は、すぐれｆｃ特性特に極圧特性を示し、
潤滑されるべき部分の摩擦を減することは明らかである
。関連のある潤滑剤は当業者によく知られておシ、そし
て例えば°潤滑剤と関連製品１　〔フェアラーク　ヘミ
−（Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ　）、ワインハイム（
Ｗｅ　１ｎｈｅ　ｉｍ）、１９８２）に記されている。

式Ｉで表わされる添加剤は、特に自動車の非オートマチ
ック及びと９わけオートマチック変速機への使用に適し
ている。さらにそれらはモーターオイル、ディーゼルエ
ンジンオイルｔ＋はタービンオイルに最も効果的である
。

さらに、本発明の潤滑剤はその基本的性質をさらに改良
する為に添加される他の添加剤、例えば酸化防止剤、金
属不活性化剤、防鋳剤、粘度指数改良剤、流動点降下剤
、分散剤、表面活性剤、極圧添加物及び耐摩耗剤を含有
することもできる。

１　アルキル化−価フエノール ２．６−ジー第三ブチル−４−メチルフェノール、２，
６−ジー第三ブチルフェノール、２−第三プチル−４，
６−シメチルフエノール、２．６−’）−ＩＸＸズブチ
ル４−エチルフェノール、２，６−ジー第三ブチル−４
−ｎ−プチルフェノール、２，６−ジー第三ブチル−４
−第二ブチルフェノール、２，６−ジ−シクロペンチル
−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキ
シル）　−４，６−シメチルフエノール、２，６−ジ−
オクタデシル−４−メチルフェノール、２．４．６−ト
リーシクロヘキシルフェノール、２．６−ジー第三ブチ
ル−４−メトキシメチルフェノ−ル、及び〇−第三プチ
ルフェノール。

２．フルキル化ヒドロキノン ２．６−ジー第三ブチル−４−メトキシフェノール、２
，５−ジー第三ブチル−ヒドロキノン、２，５−ジー第
三アミル−ヒドロキノン、及び２，６−ジフェニル−４
−オクタデシルオキシフェノール。

五　ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル２．２′−
チオ−ビス−（６−第三ブチル−４−メチルフェノール
）、２．２’−チオ−ビス−（４−オクチルフェノール
）、４．４’−チオ−ビス−（６−第三ブチル−３−メ
チルフェノール）、及び４．４′−チオ−ビス−（６−
第Ｅ７’チルー２−メチルフェノール）。

４、　アルキリデン−ビスフェノール ２．２′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−４−メ
チルフェノール）、２．２’−メチレン−ビス（６−第
三ブチル−４−エチルフェノール）、２．２’−メチレ
ン−ビス−〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキ
シル）−フェノール〕、２，２′−メチレン−ビス−（
４−メチル−６−シクロヘキジルフエノール）、２．２
’−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチルフェノ
ール）、２．２’−メチレン−ビス−（４，６−ジー第
三ブチルフェノール）、２．２’−エチリデン−ビス−
（４゜６−ジー第三ブチルフェノール）、２．２’−エ
チリデン−ビス−（６−第三ブチル−４−第二ブチルフ
ェノール）、２．２’−メチレン−ビス−〔６−（α−
メチルベンジル）−４−ノニルフェノール：）、２．２
’−メチレン−ビス−（６−（α、α−ジメチルベンジ
ル）−４−ノニルフェノール〕、４，４′−メチレン−
ビス−（２，６−ジー第三ブチルフェノール）、４，４
′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−２−メチルフ
ェノール）、１１１−ビス−（５−ｉ三７’チル−４−
ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン、２，６−
ジー（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベ
ンジル）−４−メチルフェノール、１、１．３−　）リ
ス−（５−第三プチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフ
ェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカブトブタン、エチレ
ングリコール−ビス−〔３，３−ビス−（３′−第三プ
チル−４′−ヒドロキシフェニル）−ブチレート〕、ジ
ー（３−第三プチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）−ジシクロペンタジェン及びジー（２−（５’−
第三プチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチル−ベンジ
ル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニルクーテレフ
タレート。

５　ベンジル化合物 １、３．５−トリー（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン
、ジー（３，５−ジー第三フチルー４−ヒドロキシベン
ジル）スルフィド、３，５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル−メルカプト酢酸イソオクチルエステル
、ビス−（４−ｉＥ７’チル−３−ヒドロキシ−２，６
−ジメチルベンジル）−ジチオールテレフタレート、１
．３．５−　）リス−（５，５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３．５−
）　ＩＪス−（４−第三フチル−３−ヒドロキシ−２，
６−−）メチルベンジル）インシアヌレート、３，５−
ジー第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホン酸
ジオクタデシル、及び３，５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル−ホスホン酸モノエチルのカルシウム
塩。

４　アシルアミノフェノール ４−ヒドロキシ−ラウリル酸アニリド、４−ヒドロキシ
−ステアリン酸アニリド、２゜４−ビス−オクチルメル
カプト−６−（３゜５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキ
シアニリノ）−ｓ−トリアジン、及びＮ−（５，５−ジ
ー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバミン
酸オクチル。

ｌ　β−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオン酸の一価または多価アルコール、例
えばメタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ペンタエリスリトール、トリス−ヒドロキシエチ
ルイソシアヌレートまたはジヒドロキシエチルオキサニ
ル酸ジアミドとのエステル。

８、　β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロピオン酸の一価または多価アルコー
ル、例えばメタノール、オクタデカノール、１，６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ペンタエリスリトール、トリスーヒドロギ
シエチルイソシアヌレートまたはジヒドロキシエチルオ
キサニル酸ジアミドとのエステル。

９　β−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオン酸、例えばＮ。

Ｎ′−ジー（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニルプロピオニル）へキサメチレンジアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジー（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニルプロピオニル）トリメチレンジアミンまたはＮ
、Ｎ’−ジー（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニルプロピオニル）ヒドラジンのアミド。

アミン酸化防止剤の例 Ｎ、Ｎ’−シーイソプロピル−ｐ−７エニレンジアミン
、Ｎ、Ｎ’−ジー第ニブチル−ｐ−７エニレンジアミン
、Ｎ、Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−
７エニレンジアミン、Ｎ。

Ｎ／−ビス−（１−エテル−３−メチルペンチル）−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（１−メチルヘ
プチル）−ｐ−７エニレ？ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェ
ニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジー（ナフ
チル−２）−ｐ−７エニレンジアミン、Ｎ−イソプロピ
ル−Ｎ’−フェニル−ｐ−７エニレンジアミン、Ｎ−（
１，３−ジメチルブチル）−Ｎ／−７エニルーｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）　−Ｎ’
−７エニルーｐ−７エニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ’−７エニルーｐ−７エニレンジアミン、４−
（ｐ−）ルエンスルホンアミト）−ジフェニルアミン、
Ｎ、Ｎ’−シ）チル−Ｎ。

Ｎ’−シー第二フチルー１）７：Ｃニレンジアミン、ジ
フェニルアミン、４−イングロボキシジフェニルアミン
、Ｎ−７エニルー１−ナフチルアミン、Ｎ−７エニルー
２−す７チルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、４
−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノ−
フェノール、４−ノナノイルアミノ−７エノール、４−
ドデカノイルアミノ−フェノール、４−オクタデカノイ
ルアミノ−フェノール、ジー（４−メトキシ−フェニル
）−アミン、２１　６−’）−１に三ブチルー４−ジメ
チルアミノーメチルフェノール、２．４’−ジアミノ−
ジフェニルメタン、４．４′−ジアミノ−ジフェニルメ
タン、Ｎ、Ｎ。

Ｎ／、　Ｎ／−テトラメチル−４，４′−ジアミノ−ジ
フェニルメタン、１，２−ジー〔（２−メチル−フェニ
ル〕−アミノ〕−エタン、１，２−ジー（フェニルアミ
ノ）−プロパン、（ｏ−トリル）−ビグアニド、ジー（
ａ　−（１’、　　３’−ジメチル−ブチル）−フェニ
ルクーアミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−す７
チルアミン及びモノ−及びジアルキル化第三ブチル／第
三オクチルジフェニルアミンの混合物。

例えばベンゾトリアゾール、テトラヒドロベンゾトリア
ゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジ
メルカプトチアジアゾール、サリチリデン−プロピレン
ジアミン、及びサリチルアミノグアニジンの塩。

防錆剤 例えば、 ａ）　有機酸、そのエステル、金属塩及び無水物、例、
ｔばＮ−オレオイル−サルコシン、ソルビタン−モノオ
レエート、ナフタレン酸鉛、無水ドデセニルコハク酸、
アルヶ二ルコハク酸半エステル及び４−ノニルフェノキ
シ−酢酸。

ｂ）含窒素化合物、例えば、 ■、第一、第二または第三脂肪族もしくは環状脂肪族の
アミン、及び有機酸もしくくけ無機酸のアミン塩、例え
ば油溶性アルキルアンモニウムカルボキシレート。

■、複素環化合物、例えば置換イミダシリンまたは置換
オキサゾリン。

Ｃ）含燐化合物、例えば燐酸部分エステルのアミン塩。

ｄ）含硫黄化合物、例えばバリウム−ジノニルナフタレ
ン−スルホネート、カルシウムベトロリウムースルホネ
ート。

粘度指数向上剤 例えばポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタク
リレート−コポリマー、ボリプデン、オレフィンコポリ
マー１スチレン／アクリレート−コポリマー。

例えば、ポリメタクリレート及びアルキル化す７タレン
誘導体。

分散剤／界面活性剤 例えば、ポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニルホ
スホン酸誘導体、塩基性マグネシウムスルホネート及び
フェルレート、カルシウムスルホネート及びフェルレー
ト並びにバリウムスルホネート及びフェルレート。

耐摩耗添加剤 例えば、硫黄及び／または燐−及び／またはハロゲン−
含有化合物、例えば硫黄化された植物油、ジアルキルジ
チオ燐酸亜鉛、トリトリルホスフェート、塩素化ハラフ
ィン、アルキルジスルフィド及びアリールジスルフィド
。

式１で表わされる化合物は、さらに本来は親水性の金属
及び半金属塩、金属及び半金属水酸化物そして金属及び
半金属酸化物に、及びプロトン酸に親油性の性質を付与
する両極性配位子として特に適している。従ってこれら
化合物は本来は親水性の、好ましくは無機の化合物を疎
水系での使用のために可溶化するための本発明の実施に
使用しても良い。

金属及び半金属塩並びに特定のジオール及びトリオール
から成るプロトン酸の錯体化合物は米国特許第４３３６
１４８号及び同第４４０４４０８号明細書に開示され、
それらの化合物によって、該塩または核酸の親油性を同
様に修正することもできる。広範囲の利用に特に適した
安定な錯体化合物がその様な、親水性の化合物を式１で
表わされる化合物で錯体化することによシ得られる。驚
くべきことに、該錯体は疎水系においてよシ良好な浴解
性を示し、そして公知の錯体の場合よシも、親油性の性
質を付与するためによシ少い両極性配位子が必要とされ
る。

それ故に本発明は、一般式■： Ｍｍ−Ｘ”−ｐＹ−ｑＺ　　　　（Ｉｆ）ｎ　　　　　
ｍ （式中、Ｍは金属原子または半金属原子の原子価ｍの陽
イオン、またはオキシメタル−またはジオキシメタル−
陽イオンまたはプロトンを表わし、 （〕 Ｘはｎ−塩基性無機プロトン酸原子価ｎの陰イオンまた
はハロゲン原子及び／またはヒドロキシル基で置換され
ても良い炭素原子数８までの脂肪族及び環状脂肪族カル
ボン酸、ヒドロキシル基、ハロゲン原子及び／またはニ
トロ基で置換されても良い芳香族モノ、ジ及びトリカル
ボン酸、燐及び硫黄の有機オキレ酸、燐の有機チオ酸か
ら成る群及びメルカプタンの群から選択されるｎ−塩基
性有機酸の原子価ｎの陰イオンを表わし、該無機酸及び
有機酸のｐＫａ値は１５．８以下であシ、Ｍがプロトン
を表わス場合にはｐＫｏ：値は１１以下であシ、または
ｘｎは次式： −ＯＨまたはＯ で表わされる基または原子を表わし、 ＹＨ陽イオンまたは陰イオンとともに配位結合を形成す
る水分子または中性有機分子を表わし、 ２は上記式１で表わされる化合物を表わし、ｐはゼロな
いし２の値を表わし、 ｑは１ないし８の値を表わし、 ｍは１ないし６の整数を表わし、 ｎは１ないし４の整数を表わす。） で表わされる金属塩、半金属塩、金属または半金属水酸
化物、金属または半金属酸化物、またはプロトン酸の錯
体化合物にも関するものである。

原子価ｍの陽イオンは、好ましくは周期律表の１ａない
し８ａ族及び１ｂないし５ｂ族の金属原子から、ランタ
ノイド、ウラン、プルトニウムから、または半金属原子
硼素、珪素、ゲルマニウム及びアンチモノから誘導され
る。原子価ｍの陽イオンは周期律表の元素の位ｌから誘
導される。本明細書において、原子価とは電荷ｍを持つ
金属イオンを形成するために金属原子が引き離すことの
できる電子の数ｍの意味である。常識であるが、元素は
異なった安定原子価状態、例えば錫では二価または四価
、クロムでは二価または二価、銅では一価または二価を
とシ得る。タングステンヘキサフルオリドは例えば原子
価６を示す。原子価ｍは好ましくは１ないし５であシ、
最も好ましくは１ないし５である。

陽イオンは好ましくは、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、ラン
タン、セリウム、ユウロピウム、チタン、ジルコニウム
、ハフニウム、トリウム、バナジウム、ニオブ、タンタ
ル、クロム、モリブデン、タングステン、ウラン、マン
ガン、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム
、オスミウム、イリジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、
カドミウム、水銀、錫、鉛、ビスマスの金属原子から、
及び硼素、珪素、ゲルマニウム及びアンチモノの半金属
原子から誘導されるものである。

さらに好ましくは、陽イオンが、リチウム、ナトリウム
、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、
バナジウム、クロム、モリブデン、タングステン、マン
ガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、銀、金、亜鉛、カ
ドミウム、錫、鉛及びビスマスから成る群の金属原子か
ら、及び硼素、珪素及びアンチモノから成る群の半金属
原子から誘導されるものである。

最も好ましくは、Ｍが水素原子、金属原子ポナトリウム
、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、アルミニウム、クロム、マンガン、鉄、
コバルト、ニッケル、銅、銀、亜鉛、カドミウム、水銀
、錫、鉛及び半金属原子ｌ硼素または珪素、特にカルシ
ウム、バリウム、銅、ニッケル、鉄またはコバルトヲ表
わす化合物である。

多くの金属原子は、１個または２個の酸素原子を含有す
るオキシメタル陽イオンを形成することもできる。これ
らの陽イオン中、チタニル基、バナジル基、ジルコニル
基及びウラニル基が好ましい。四価の陽イオンタングス
テニル基及び−価の陽イオンアンチモニル基及びビスマ
シル基もまたあげ得る。

陰イオンが誘導される無機酸及び前に定義した有機酸は
、１０以下のｐＫａ値を有し、好ましくは４以下のｐＫ
ａ値を有する。最も強い酸のｐＫａ（［ｉは、約−１０
である。常識ではあるが、ｐＫａ値は酸の強さの目安で
あシ、水系のプロトン分解でプロトン分解反応の平衡定
数の逆数の常用対数として定義される。同様の定義がｐ
Ｋｂ値にもまた適用され、塩基の強さの目安である。

強酸から誘導される式■で表わされる錯体化合物は特に
安定であることが解った。ｐ　Ｋ　ａ値の上限１５８は
また弱酸として水も包含する。Ｘ基はオキソラジカル〇
−の意味を表わすと理解されても良い。

Ｘは上記した様なｎ−塩基性無機または有機プロトン酸
の陰イオン、またＦｉｏラジカルを表わす。この定義は
遊離の形で存在せず、それらの塩の形で例えばアンモニ
ウム塩としてのみ存在するグロトン＠をも包含する。塩
基度ｎは、ｎ個のグロトンの遊離によりｍイオンに形成
される負の電荷数を示す。−塩基酸例えば塩酸の陰イオ
ンに加えて四塩基酸例えば珪酸またはチタン酸陰イオン
もまた知られておシ、その結果ｎは１ないし４の整数を
表わす。Ｘは重合性陰イオン例えば珪酸イオン、チタン
酸イオン、燐酸イオン、砒酸イオン、ジルコニウム酸イ
オン、バナジウム酸１オン、硼酸イオン、モリブデン酸
イオン、タングステン酸イオン及びアンチモン酸イオン
の重合性陰イオンをも包含する。

陰イオンＸは好ましくは、ハロゲン化及びプソイドハロ
ゲン化水素酸及びセレン化水素酸、無機オキシ酸または
チオ酸、及び無機錯体酸の群から選択される無機プロト
ン酸から誘導される。プソイドハロゲン化水素の典型的
な例は次式：　ＨＦ、　ＨＣＬ、　ＨＢｒ％ＨＩ、ＨＣ
Ｎ、　ＨＣＮ０．　ＨＣＮ５及びＨＮ。

で表わされる化合物である。

無機オキシ酸は好ましくは、炭素、窒素、燐、砒素、硫
黄、セレン、塩素、臭素及び沃素の元素または両性元素
及び半金属元素から誘導されるものである。無機チオ酸
は好ましくは次式：）１！Ｓで表わされる化合物であシ
、または炭素、バナジウム、モリブデン、タングステン
、錫、燻、砒素、アンチモン及び硫黄の元素から誘導さ
れるものである。

上記元素から成るオキシ酸の陰イオンの代表的な例は、
炭酸イオン、炭酸水素イオン、亜硝酸イオン、硝酸イオ
ン、次亜燐酸イオン、亜燐酸イオン、オルト燐酸イオン
、ポリ燐酸イオン例えば二燐酸イオン、メタ燐酸イオン
例えばメタ燐酸イオン、メタ三燐酸イオンまたはメタ四
燐酸イオン、フルオロ燐酸イオン、亜砒酸イオン、砒酸
イオン、亜硫酸イオン、硫酸イオン、ベルオクソニ硫酸
イオン、チオ硫酸イオン、亜ニチオン酸イオン、ニチオ
ン酸イオン、ピロ亜硫酸イオン、ポリチオン酸イオン、
フルオロ硫酸イオン、セレン酸イオン、亜テルル酸イオ
ン、テルル酸イオン、次亜塩素酸イオン、亜塩素酸イオ
ン、塩素酸イオン、過塩素酸イオン、亜臭素酸イオン、
臭素酸イオン、沃素酸イオン、過沃素酸イオンである。

硫化物に加えてチオ酸の陰イオンは、ポリ硫化物イオン
例えば二硫化物イオン、チオ炭酸イオン、ジチオ炭酸イ
オン、トリチオ炭酸イオン、チオバナジウム酸イオン、
チオモリブデン酸イオン、チオタングステン酸イオン、
チオ錫酸イオン、チオアンチモン酸イオン、チオ砒酸播
イオン、チオ亜砒酸イオン、チオ亜アンチモン酸イオン
、トリチオ燐酸イオン、テトラチオｇｆ４［イオン及び
トリチオ亜燐酸イオンである。

両性元素及び半金属元素のオキシ酸の代界的な例は、硼
酸イオン、メタ硼酸イオン、珪酸イオン、メタ珪酸イオ
ン、グルマニクム酸イオン、亜アンチモン酸イオン、ア
ンチモン酸イオン、アルミン酸イオン、チタン酸イオン
、ジルコニウム酸イオン、バナジウム酸イオン、クロム
酸イオン、ニクロム酸イオン、モリブデン酸イオン、タ
ングステン酸イオン、マンガン酸イオン、過マンガン酸
イオン、亜錫酸イオン及び錫酸イオンである。

無機錯体酸の陰イオンによ）中心金属または半金属原子
を含有すること及びアシド配位子全キレート化すること
からなるものを意味する。

適当な金属及び半金属の例は、硼素、珪素、ゲルマニウ
ム、砒素、アンチモン、アルミニウム、チタン、ジルコ
ニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリ
ブデン、タングステン、マンカン、亜鉛、カドミウム、
鉄、コバ／ｌ／）、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、
パラジウム、オスミウム、イソジウム、白金、銅、銀、
金、錫、鉛及びビスマスである。適当なアシド配位子の
例は、塩化物イオン、好ましくは弗化物イオン及び塩化
物イオン、グンイド塩化物イオン、好ましくはシアン化
物イオン及びチオシアン化物イオン、次式ニーＣＯで表
わされる基及び蓚酸イオンである。この様な錯体陰イオ
ンは基本的に次式： ％式％） （式中、Ｍは金属または半金属イオンを表わし、Ｘ′は
アシド配位子を表わし、ｎは金属または半金属の原子価
及びアシド配位子の電荷に帰因する塩基度（負電荷）を
表わす。） に属する。多くの錯体陰イオンのうち、多核陰イオンも
知られていることも、ここで触れておくべきである。例
えば、テトラフルオロ硼ｆｉ（オン、ヘキサフルオロ珪
酸イオン、ヘキサフルオロ砒酸イオン、ヘキサフルオロ
アンチモン酸イオン、ペンタフルオロアンチモン酸イオ
ン＠）、ヘキサフルオロ燐酸イオン、テトラフルオロア
ルミン酸イオン、ヘキサフルオロアルミン酸イオン、ヘ
キサフルオロチタン酸イオン、ヘキサフルオロモリブデ
ン酸イオンまたはへキサフルオロタングステン酸イオン
、ヘキサフルオロクロム酸イオン（２）、ヘキサフルオ
ロ鉄酸イオン、ヘキサフルオロコバルト酸イオン、ヘキ
サフルオロ白金酸イオン、テトラフルオロ亜鉛酸イオン
、ヘキサフルオロ錫酸イオン、ヘキサフルオロ鉛酸イオ
ン、ヘキサフルオロマンガン酸イオン、ヘキサフルオロ
ロジウム酸イオン、ヘキサフルオロタンタル酸イオン、
ヘキサフルオロニオブ酸イオン、ヘキサクロロアルミン
酸イオン、ヘキサクロロチタン酸イオン、ヘキサクロロ
バナジウム酸イオン、テトラクロロバナジウム酸イオン
、ヘキサクロロクロム酸イオン、ヘキサクロロマンガン
酸イオン、ヘキサクロロアルミン酸イオン、ヘキサクロ
ロタングステン酸イオン、ヘキサクロロ鉄酸イオン、テ
トラクロロニッケル酸イオン、ヘキサヨードテクネチウ
ム酸イオン、ヘキサクロロレニウム酸イオン、ヘキサク
ロロルテニウム酸イオン、ヘキサクロロオスミウム酸イ
オン、ヘキサクロロ錦酸イオン、ヘキサクロロ鉛酸イオ
ン、ヘキサクロロアンチモン酸イオン、ヘキサクロロビ
スマス酸イオン、テトラブロモカドミウム酸イオン、テ
トラシアノ亜鉛酸イオン、テトラクロロ−、テトラブロ
モ−またはテトラヨード水銀酸イオン、テトラシアノ水
銀酸イオン、テトラチオシアン酸水銀酸イオン、へΦ丈
シアノバナジウム酸イオン、トリ蓚酸バナジウム酸イオ
ン、ヘキサシアノクロム雛イオン、トリ蓚酸クロム酸イ
オン、ペンタシアノニトロンクロム酸イオン、ヘキサシ
アノマンガン敵イオン、ヘキサチオシアン酸マンガン酸
イオン、トリ蓚酸マンガン酸イオン、ヘキサシアノ鉄酸
イオン、テトラシア／コバルト酸イオン、テトラシアノ
ニッケル酸イオン、テトラシアノカプトレート、テトラ
蓚酸ジルコニウム酸イオン、ヘキサロダン酸モリブデン
酸イオン、オクタシアノモリブデン酸イオン、オクタシ
アノタングステン酸イオン、オクタシアルニクム酸イオ
ン、ヘキサジ７ノ白金酸イオン、ベキサシ７ノオスミウ
ム酸イオン、テトラシ７ノハラシウム酸イオン、ペンタ
カルボニルマンガンミツイオン、テトラカルボニル鉄収
イオン、テトラカルボニルコバルト酸イオンである。

多くの酸錯体は遊離の形で知られている、しかし他のも
のは塩の形、例えばアンモニウム塩でのみ知られている
。

Ｘはハロゲン原子またはヒドロキシル基で置換されても
良い炭素原子数８以下、好ましくは１ないし４のｎ−塩
基性脂肪族または環状脂肪族カルボン酸の陰イオンであ
っても良い。カルボン酸は好ましくはα−位で置換され
、特−に弗素原子、塩素原子または臭素原子によジ置換
され、そして好ましくは一塩基酸または二塩基酸である
。その様な陰イオンは例えば、蟻酸イオン、酢酸イオン
、グロビオン酸イオン、酪酸イオン、蓚酸イオン、マロ
ン酸イオン、コハク酸イオン、フマル酸イオン、マレイ
ン改イオン、ジチオプロピオン酸イオン、ヒドロキシ酢
酸イオン、モノ−、ジー及びトリブロモ酢酸イオン、ま
たは七ノー、ジー及びトリクロロ酢酸イオン、α−クロ
ロプロピオン酸イオン、α−クロロマロン酸イオン、α
−ブロモマロン故イオン、１゜２−ジ−クロロコハク酸
イオンまたは１．２−ジブロモコハク酸イオンである。

Ｘはハロゲン原子好ましくは弗素原子、塩素原子または
臭素原子、またはニトロ基で置換されても良い−ないし
三塩基性安息香酸及びナフタリン酸から成る群から選択
されることが好ましい炭素原子数１２以下の芳香族カル
ボン酸の陰イオンであっても良い。その様な陰イオンは
例えば、安息香酸イオン、イソフタル酸イオン、テレフ
タル酸イオン、２−ナフテン酸イオン、２．６−ジナフ
テン酸イオン、クロロ安息香酸イオン及びニトロ安息香
酸イオンである。

Ｘは燐及び硫黄の有機オキシ酸及び燐の有機チオ酸陰イ
オンであっても良い。その様な酸は、好ｔしくけホスホ
ン酸、ホスフィン酸、チオホスホン酸、チオホスフィン
酸、スルホン酸及びスルフィン酸である。燐を含む酸は
下記一般式：％式％ （式中、Ｗはハロゲン原子好ましくは弗素原子またｈ塩
素原子により置換されても良い、好ましくは炭素原子数
１８以下最も好ましくは８以下の脂肪族または芳香族炭
化水素基を表わし、Ｖ及びＸ＃は独立して酸素原子また
は硫黄原子を表わし、及びぎは次式： で表わされる基、またけ水素原子、またはＷとは独立し
てｔと同じ意味を表わす。）で表わされうる。

硫黄を含むオキシ酸は次式： ％式％ （式中、Ｆｅは上記定義と同じ意味を表わし、ｙはゼロ
または１を表わし、Ｗは弗素原子または塩素原子または
炭素原子数１ないし乙のアルキル基で置換されても良い
直鎖または分岐鎖アルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基またはアルアルキル基を表わすことができる）で
表わすことができる。シクロアルキル基は好ましくけシ
クロヘキシル基であシ、そしてアリール基及びアルアル
キル基は好ましくはそれぞれフェニル基及びナフチル基
から誘導されるものである。

その様な基は例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、イソブチル基、オクチル基、オクタデシル
基、フェニル基、ナフチル基、ｐ−メチルフェニル基、
ブチルフェニル基、シフチルフェニル基、ヘキシルフェ
ニル基、クロロメチル基、クロロエチル基、クロロフェ
ニル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基であ
る。

Ｘは好ましくは炭素原子数１８以下、最も好ましくは１
２以下のメルカプタンの陰イオンであっても良い。メル
カプタンは好ましくは次式：（式中、Ｒ６は酸素原子を
介在しても良い直鎖または分岐鎖アルキル基を表わし、
またはヒドロキシアルキル基、アルコキシカルボニルア
ルキル基、フェニル基または炭素原子数１ないし１２の
アルキル基で置換されても良いフェニル基を表わす。） で表わされるものである。その様な基は例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、β−ヒドロキ
シエチル基、β−ヒドロキシプロピル基、アルコキシカ
ルボニルメチル基及び！−アルコキシカルボニルエチル
基例えばインオクトキシカルボニルメチル基またはイソ
オクトキシカルボニルエチル基、フェニル基及びノニル
フェニル基である。

陰イオンＸは部分的にエステル化された、好ましくは炭
素原子数１ないし１２のアルカノールまたはフェノール
で部分エステル化された、二塩基酸ないし四塩基酸から
誘導されても良い。

上記式■中、Ｘが前に定義したのと同じ意味を表わす式
■の錯体化合物、並びにＸがアルコレート陰イオンを表
わす１種またはそれ以上の式■で表わされる化合物の混
合物を含有する混合物もまた本発明の範囲内である。ア
ルカル−ト陰イオンは好ましくは炭素原子数１ないし８
のアルカノールまたはフェノールから誘導されうるがそ
の場合、Ｘは同時に式１の化合物を錯体化することから
誘導されるアルコレートアニオンであってもよい。好ま
しくはＸは単独に最後に述べたアルコレート陰イオンで
ある。これらの混合物は前記のアルコール及び少なくと
も二価の金属または半金属から誘導される金属アルコレ
ートまたは半金桐アルコレートを次式：ＨＸ　　で表わ
される無水化合物の過剰量または次式：ＡＸ　で表わさ
れるアンモニウム塩と反応させることによシ得られる。

この反応は、不規則な混合物をもたらし、その組成は過
剰量によシ大きく左右される。この混合物は、未反応の
出発物質をも含有していてよい。Ｘがアルカル−トまた
はフェルレート陰イオンであるならば、金属または半金
属のアルコレートまたはフェルレートの反応生成物を、
式１で表わされる過剰の錯化する化合物と反応させるの
が好都合である。

好ましいＸ基の代表的なものは例えば、酸化物イオン、
水酸化物イオン、弗化物イオン、塩化物イオン、臭化物
イオン、沃化物イオン、シアン化物イオン、シアン酸イ
オン、チオシアン化物イオン、アジ化物イオン、過塩素
酸イオン、臭素酸イオン、沃素酸イオン、過沃素酸イオ
ン、過マンガン酸イオン、硫化物イオン、硫化水素イオ
ン、二弗化水素イオン、亜硝酸イオン、硝酸イオン、亜
硫酸イオン、硫酸イオン、チオ硫酸イオン、硫酸水素イ
オン、フルオロ硫酸イオン、亜硫酸水素イオン、燐酸イ
オン、燐酸水素イオン、亜燐酸イオン、次亜燐酸イオン
、メタ燐酸イオン、ポリ燐酸イオン、モノフルオロ燐酸
イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、チオ炭酸イオン
、ジテオ炭酸イオン、トリチオ炭酸イオン、カルバミン
酸イオン、キサントゲン酸イオン、トリチオ燐酸イオン
、テトラチオ燐酸イオン、トリチオ亜燐酸イオン、珪酸
イオン、メタ珪酸イオン、チタン酸イオン、硼酸イオン
、メタ硼酸イオン、モリブデン酸イオン、バナジウム酸
イオン、アルミン酸イオン、クロム酸イオン、ニクロム
酸イオン、セレン酸イオン、タングステン酸イオン、亜
砒酸イオン、砒酸イオン、アンチモン酸イオン、錫酸イ
オン、チオ亜砒酸イオン、チオ砒酸イオン、チオアンチ
モン酸イオン、チオ錫酸イオン、チオモリブデン酸イオ
ン、チオタングステン酸イオン、テトラフルオロ硼酸イ
オン、ヘキサフルオロ珪酸イオン、ヘキサフルオロチタ
ン酸イオン、ヘキサフルオロアルミン酸イオン、ヘキサ
クロロ錫酸イオン、ヘキサクロロ鉄酸イオン、ヘキサシ
アノ鉄酸イオン、オクタシアノモリフ゛デン酸イオン、
ヘキサフルオロ・アンチモン酸イオン、ヘキサシアノク
ロム酸イオン、テトラシアノニッケル酸イオン、トリオ
クサラトマンガン酸イオン、メチルホスホン酸イオン、
メチルホスフィン酸イオン、フェニルホスホン酸イオン
、トシレート、フェニルスルホン酸イオン、メチルスル
フィン酸イオン、蟻酸イオン、酢酸イオン、グロピオン
酸イオン、安息香酸イオン、テレフタル酸イオン、トリ
フルオロ酢酸イオン、トリクロロ酢酸イオン、クロロ安
息香酸イオン、トリフルオロメチルスルホン酸イオン、
蓚酸イオン、マロン酸イオン、マレイン酸イオン、フマ
ル酸イオン、ヒドロキシ酢酸イオン、ナフチルスルホン
酸イオン、ジチオグロピオン酸イオン、メチルメルカプ
チドイオン、フェニルメルカプチドイオン、オクトキシ
カルボニルメチルメルカプチドイオンまたはβ−ヒドロ
キシエチルメルカグチドイオンである。

特に好ましいＸ基は、酸化物イオン、水酸化物イオン、
弗化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、シアン化
物イオン、硫化物イオン、硫化水素イオン、硝酸イオン
、亜硫酸イ′オン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、燐酸
イオン、亜燐酸イオン、燐酸水素イオン、メタ燐酸イオ
ン、ポリ燐酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、珪
酸イオン、メタ珪酸イオン、蟻酸イオン、酢酸イオン及
び蓚酸イオンであシ、塩化物イオン、燐酸水素イオン、
燐酸イオン及び硫酸イオンが最も好ましい。

式■で表わされる化合物中、式■のこれらの陰イオンは
、ｐＫａ値が１５以下の無機酸及びｐＫａ値が４以下の
有機酸から誘導されるものが好ましい。Ｍがプロトンで
ある場合、ｐＫａ値は好ましくは９．５以下であり、最
も好ましくは４以下である。

Ｙ））式■で表わされる化合物中、陽イオンまたは陰イ
オンとも配位結合を形成する水分子を表わしても良い。

即ち結晶水の形であることができる。時に水分子を完全
に除去することは不可能である。その化合物は全熱水を
含まないかまたはほんの少し水を含有することが好まし
い。

Ｙは配位結合を形成する有機分子であっても良く、好ま
しくはアルコール、エーテル、酸アミド、スルホキシド
またはスルホンであシ、例えばメタノール、エタノール
、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホンまたはテトラメチルスル
ホンである。式■で表わされる錯体化合物は、それらが
相当する溶媒中で製造される場合には、該化合物の少し
の残留全を含んでいても良い。

しかしながら、通常上記の水分子及び有機化合物は、完
全に除去することができる、そこでｐは好ましくはゼロ
ないし１の値であシ、最も好ましくはゼロである。

ｑの値は式■で表わされる化合物中の鉛体を形成してい
る式Ｉで表わされる化合物の数を示す。ｑの値は好まし
くは１ないし４であシ、特に１まだは２であシ、最も好
ましくは１である。

式■で表わされる化合物は、西ドイツ国特許第２３３０
９０６号または米国特許第４４０４４０８号及び同４３
５６１４８号明細書に開示されたのと同一のまたは類似
の方法で製造できる。

本発明はさらに、 （ａ）　　次式： ％式％ （式中、Ｍ％Ｘ％Ｙ１ｍ及びｎは上記定義と同じ意味を
表わし、ｐ′はｐと無関係にゼロないし１０の値を表わ
す。） で表わされる金属塩、半金属塩、金属または半金属水α
化物、金属または半金属酸化物、またはプロトン酸の１
モル当量を、次式１：（式中、ｎ、ｘ、ｍ及びＲ２は上
記定義と同じ意味を表わす。） で表わされる化合物のｑ（１ないし８の値を表わす。）
モル当量と反応させ、そして使用した溶媒を除去するか
、または ｆｂ）　　（ａ）において得られた反応生成物を、陽イ
オンＭまたは陰イオンＸの化合物と反応させて、イオン
置換反応により該陽イオンＭまたは該陰イオンＸを他の
陽イオンまたは陰イオンに置換する、まだは （Ｃ）　　陽イオンＭから成る金属アルコレートまたは
半金属アルコレート、またはプロトン性オキシ酸エステ
ルを上記式１で表わされる化合物のｑモル当量と反応さ
せて、そして生成した錯体化合物を （α）次式： で表わされる酸、または次式： 　Ｘｎ （式中、Ａはアンモニウム陽イオンを表わ丸）で表わさ
れるアンモニウム塩と化学量論的割合で反応させ、そし
て生成するアルコール、アミンまたはアンモニアを除去
するか、または （ロ）酸無水物、酸ハロゲン化物または基Ｘが透導され
る酸の酸エステルの化学量論的量とを反応させ、そして
生成するアルコールを除去する、 ことより成る式■で表わされる化合物の製造方法にも関
する。

（ａ）の変法は、塩、水酸化物、酸化物または酸を式１
で表わされる化合物と直接反応させることよシ「直接方
法」と名づけでも良い。この方法は溶媒を用いないで行
なわれても良いが、好ましくけ溶媒中例えば水中、水性
有機系中または有機溶媒中性なうのが良い。反応温度は
好ましくはＯ’Ｃないし１５０℃の範囲であル、特に１
５℃ないし１００℃であシ、例えば２０℃ないし５０℃
である。溶媒系は錯体の形成ののちに例えば蒸留によシ
適宜除去される。

（ｂ）の変法は、式■で表わされる錯体化合物をイオン
置換反応によ）、別の錯体化合物に変換する。これは錯
体にしようと所望する塩または酸が、使用される溶媒系
中、十分に溶解しない場合または直接の錯化が十分に進
まない場合に都合が喪い。変換灰石は、例えばイオン交
換反応または中和反応の形をとることができる。この方
法では、式１で表わされる錯体中陰イオンＸ″または陽
イオンＭを別の陰イオンまたはｊ協イオンに交換するこ
とが可能である。反応条件及び反応媒体は反応＜ａｌに
準する。

（Ｃ）の変法は、錯化される陽イオンＸの化合物が、使
用される溶媒に十分に浴解しない場合または、直接の錯
化が十分に進まない場合に特に適している。この場合、
陽イオンＭのアルコレートまたはプロトン性オキシ酸の
エステルから出発する。すでｌこ述べた様に、アルコレ
ートイオンまたはオキシ酸エステルのどちらかが生成錯
体中で変換される。好ましい反応灸件は反応（ａ）及び
Φ）に準する。

変法（ｂ）において、例えば無水金属塩または半金属塩
またはプロトン酸を錯化する式Ｉで表わされる化合物と
直接反応させる。この反応は加熱により加速される。式
１で表わされる結晶化合物を使用した場合には、溶媒を
使用しないならば融点以上に反応温度を選択するのが都
合が良い。反応は塩が浴解した後では完全に進んでいる
。不浴分をひき続き濾過し取シ除くことができる。無水
塩は例えば次式： ％式％ で表わされる化合物である。例えば次式：ＨＣｌまたは
ＨＢｒ で表わされるガス状酸は、反応槽に満たされた式Ｉで表
わされる化合物中に導かれることができる。

別の製造方法は、結晶水を含有する金属塩または半金属
塩、または酸を使用し、そしてこれらを式Ｉで表わされ
る錯化化合物と反応させることよシ成る。この方法では
、結晶水は常圧または減圧下加熱によシ除去することが
でき、または炭化水素例えばヘキサン、ヘプタン、石油
エーテルまたはベンゼン、トルエン、キシレンまたはク
ロロホルムの様な有機溶媒との共沸蒸留により除去する
ことができる。

さらに別の方法では、式１で表わされる化合物を、適当
な有機溶媒中に無水塩または結晶水を含有する塩、また
は酸を溶解し、次にこの式Ｉで表わされる錯化化合物を
加えることにより得る。溶媒の除去後、所望の物質を得
る。この方法では、結晶水は通常溶媒と共に除去される
。

好ましい溶媒は式１で表わされる化合物を浴解すること
もできるものである。適当な溶媒は例えばメ脣−テルの
様なエーテル、テトラヒドロフラン、メタノール及びエ
タノールの様なアルコール、及ヒクロロホルム、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシドまたはアセトニ
トリルであシ、及び適当な塩は次式： ％式％ で表わされる化合物である。

好ましい製造方法の変法において、式■で表わされる錯
体化合物ＥＸが水酸イオンを表わし金属水酸化物または
金属酸化物またはそれらの水素化物と水酸化物または酸
化物１モルにつきｑモルの割合で式１で表わされる錯化
化合物とを反応させ、そして次に残存する金属陽イオン
の原子価に相当するヒドロキシル基の数に十分な水を加
えることによシ製造される。金属酸化物を使用する場合
には、水を除去すると最初にアルコレートが形成され、
反応の水によシ再び加水分解されることが考えられる。

この反応において、水浴液中でｐＫｂ値が９以下好まし
くは４．５以下である金属酸化物及び水酸化物を使用す
ることが好ましい。負の値は非常に強い塩基であること
を示す。例えばアルカリ金属及びアルカリ土類金属、−
価のタリウム及び銀の金属酸化物及び水酸化物である。

プロトン酸を使用する方法は、基本的に異なるものでは
ない。この様に錯体化されるプロトン酸は、溶媒なしに
または炭化水素の様な溶媒の存在下、式１で表わされる
錯化化合物に直接加えられる。次の反応において、反応
混合物を溶液が溌むまで温度が５０℃を越えない様に冷
却することは有利である。希釈した水性プロトン酸を使
用する場合、式Ｉで表わされる錯化化合物の存在下、共
沸蒸留により水を除去することは有利であシ、溶媒を使
用しても良い。

次式： ％式％ で表わされる化合物において、ｎは好ましくは１ないし
３の整数ｔ−表わし、そして酸のｐＫａ値１ｊ１ａ８以
下であシ、好ましくは７以下、最も好ましくは４以下で
ある。説明のために、１Ｓ８というｐＫａ値は最も弱い
酸である水を包含することをつけ加えておく。

製造の全ての変法において、反ろは溶媒の存在下、不存
在下で行なわれる。特に適した有機溶媒はエーテル例え
ばジエチルエーテル、アルコール例えばメタノール、エ
タノール及び好ましくは炭化水素例えばペンタン、ヘキ
サン、ベンゼン、トルエン及びキシレンで、これラバ本
発明の純粋な錯体化合物を得るために常圧または減圧下
蒸留によシ反応混合物から容易に除去され得る。蒸留の
前に不溶物を源過によシ除くことができる。さらに溶媒
の例は酸アミド例えばジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、ホルムアミド０そしてスルホキシド及び
スルホン例えばジメチルスルホキシド、ジメチルスルホ
ン及びテトラメチルスルホンである。

反応は室温（約２０℃）から１５０℃で行なわれ、好ま
しくは５０℃までである。反応物（無水プロトン酸、酸
無水物、酸エステル、酸ハロゲン化物）を加えると、強
い発熱反応が通常観察される。従っである場合には反応
混合物を冷却するのが便利である。溶媒を除去するため
に、反応混合物を加熱することが必要である。

同様な好ましい反応栄件は方法（ｂ）にも適用される。

方法（Ｃ）で使用した金属、半金属及びオキシメタルア
ルコレートを、別の既知の方法で製造しても良い。この
ことに関する記述は例えば米国特許第４４０４４０８号
第１４段第３８行ないし第１５段第３０行にその可能性
が開示されている。さらにその詳細は、同第１５段第３
１行ないし第２０段第１９行に、１式１で表わされる化
合物”は“Ｚ”という表現で見られる。該頁に関しては
本明細書の記載の部分として考慮される。本発明の錯体
化合物中の整数ｑは米国特許第４４０４４０８号に開示
されたものよシ小さいということも考慮すべきである。

式■で表わされる錯体化合物は、陰イオン、陽イオン及
び式１で表わされる錯化化合物及び、それらの含有比に
依存して、結晶性、ワックス状、流動性また粘性濃度を
呈する。それらは著しい高温安定性を有し、これは式Ｉ
で表わされる錯化化合物が堅固に結合していることを示
す。

この記載は、多くの代表的物質が、その組成を変えるこ
となしに適当な溶媒から再結晶させることができる結晶
性化合物であるという事実によシ支持されている。

特に注目に値する特性は、多くの有機溶媒非極性、液体
炭化水素の様な非プロトン性溶媒にさえも式■で表わさ
れる化合物が驚くべき高い溶解度を示すことである。式
Ｉで表わされる錯化化合物の種類及び数によシ溶解度に
影響を及ぼすことは可能である。天然及び合成ポリマー
、潤滑油、燃料及び作動液への適合性もまた非常に良い
。

式■で表わされる化合物は非常に良好な静電防止及び安
定化特性を有する。

従って本発明は天然または合成ポリマー、天然または合
成潤滑剤、燃料または作動液並びに少なくとも１種の式
■で表わされる錯体化合物から収る組成物にも関する。

本発明の組成物中の天然及び合成ポリマーの例を次に示
す。

１、−Ｅ／オレフィン及びジオレフィンかう誘導される
ポリマー、例えば場合をこより架橋していてもよいポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブ
テン−１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソグレンま
たはポリフタジエン、並びにシクロオレフィン例、ｔば
シクロペンテンもしくはノルボルネンのポリマー。

′２−１）で示したポリマーの混合物、例えばポリプロ
ピレンおよびポリイソブチレンの混合物。

五　モノオレフィンおよびジ−オレフィン同士または他
のビニルモノマーとのコポリマー、例エバ、エチレン／
フロピレンコポリマー、プロピレン／ブテンー１；ポリ
マー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン
／ブテン−１コポリマー、プロピレン／ブタジェンコポ
リマー、イソブチレン／イソグレンコポリマー、エチレ
ン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アル
キルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセ
テートコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマ
ー及びそれらの塩（イオノマー）ならびにエチレンとプ
ロピレン及びジエン、例工ばヘキサジエン、ジシクロペ
ンタジェンまたはエチリデンノルボルネンとのターポリ
マー　〇 ４、　ポリスチレン及びポリ−（ｐ−メチルスチレン）
。

５　スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたは
アクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／ブタ
ジェン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アル
キルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物また
はスチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート：
スチレンコポリマーと他のポリマー、例えば、ポリアク
リレート、ジエンポリマーまたはエチレン、／プロピレ
ン／ジェンターポリマーから得られる耐衝撃性樹脂混合
物：さらにまたスチレンのブロックコポリマー、例エバ
、スチレン／フタジエン／スチレン、スチレン／イソプ
レン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチ
レンまたはスチレン／エチレン／ブチレン／スチレン。

＆　スチレンのグラフトコポリマー、例えば、スチレン
の結合したポリブタジェン、スチレンおよびアクリロニ
トリルの結合したポリブタジェン、スチレン及びマレイ
ン酸無水物の結合したポリブタジェン、スチレン及びア
ルキルアクリレートもしくはメタクリレートの結合した
ポリブタジェン、スチレン及びアクリロニトリルの結合
したエチレン／プロピレン／ジェンターポリマー、スチ
レン及びアクリロニトリルの結合したポリアルキルアク
リレートまたはポリアルキルメタクリレートまたはスチ
レン及びアクリロニトリルの結合したアクリレート／ブ
タジェンコポリマー、及びこれらと５）に挙げたコポリ
マーとの混合物、例えば、人ＢＳ、ＭＢＳ、人８Ａ−！
たはＡＥＳポリマーとして知られるコポリマー混合物。

Ｚ　ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロログレン、
塩素化ゴムまたは塩素化もしくはクロロスルホン化ポリ
エチレン及ヒエビクロロヒドリンのホモ及びコポリマー
、特にハロゲン含有ビニル化合物から得られるポリマー
、たとえば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リフッ化ビニルまたはポリフッ化ビニリデン；並びにこ
れらのコポリマー、たとえば塩化ビニル／塩化ビニリデ
ン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢
酸ビニルコポリマー。

＆　α、！−不飽和酸及びその誘導体から誘導されるポ
リマー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレー
ト、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。

９、　８）に挙げたモノマー同士のコポリマーまたは８
）ｌこ挙げたモノマーと他の不飽和モノマーとのコポリ
マー、例えば、アクリロニトリル／ブタジェンコポリマ
ー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマ
ー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレー
トコポリマー、アクリロニトリル／ノ〜ロゲン化ビニル
コポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリ
レート／ブタジェンターポリマー。

１（Ｌ　　不飽和アルコール及びアミンまたはそれらの
アシル誘導体またはアセタールから誘導されるポリマー
、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ステアリン酸ビニル、ポリビニルベンゾエート、ポリビ
ニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフ
タレートまたはポリアリルメラミン。

１１、環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー、例
えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド
、ポリプロピレンオキシドまたはこれらとビス−グリシ
ジルエーテルとのコポリマー。

１２−　ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、
ならびにコモノマー、たとえばエチレンオキシドを含有
するポリオキシメチレン。

１エ　ポリフェニレンオキシドおよびポリフェニレンス
ルフィド、並びにポリフェニレンオキシドとポリスチレ
ンの混合物。

抹　末端水酸基を有するポリエーテル、ポリエステル及
びポリブタジェンと１．脂肪族または芳香族ポリイソシ
アネートとから誘導されるポリウレタン、並びにそれら
の前駆物質。

は　ジアミンおよびジカルボン酸から、および／または
アミノカルボン酸もしくは相当するラクタムから誘導さ
れるポリアミドおよびコポリアミド、たとえばポリアミ
ド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６
／１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリ−２，
４，４−トリメチルへキサメチレンテレブタルアミド及
びポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド、並びにこれ
らとポリエーテル、たとえば、ポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレン
グリコールとのコポリマー。

１＆　ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミドおよ
びポリベンズイミダゾール。

１ｚ　　ジカルボン酸およびジアルコールから、及び／
またはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトンか
ら誘導されるポリエステル、例えば、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，
４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、およ
びポリヒドロキクベンゾエート、並びに末端水酸基をも
つポリエーテルから誘導されルフロックホリエーテルー
エステル。

１＆　ポリカーボネート及びポリエステル−カーボネー
ト。

侃　ポリスルホン、ポリエーテル−スルホン並びにポリ
エーテルケトン。

２α　アルデヒドと、フェノール、尿素またはメラミン
とから誘導される架橋ポリマー、例えば、フエ／−ル／
ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂及
びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。

２ｔ　　乾性及び不乾性アルキド樹脂。

乙　飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールと
の、ビニル化合物を架橋剤とする、コポリエステルから
誘導される、不飽和ポリエステル樹脂並びにそのハロゲ
ン原子を含む難燃性の変性樹脂。

ム　置換アクリル酸エステル、例えば、エポキシアクリ
レート、ウレタン−アクリレートまたはポリエステル−
アクリレートから誘導される架橋性アクリル樹脂。

２４、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリカーボネートマた
はエポキシ樹脂と混合したアルキド樹脂、ポリエステル
樹脂及びアクリレート樹脂。

ム　ポリエポキシド、例えば、ビス−グリシジルエーテ
ルまたは脂環式ジエボキシドから誘導される架橋エポキ
シ樹脂。

２＆　天然のポリマー、例えば、セルロース、天然ゴム
、ゼラチン及びそれらを重合同族体として化学変性した
誘導体、例えば、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ース、セルロースブチレート並ヒにセルロースエーテル
、例えばメチルセルロース。

ｄ　上記のポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えば
ＰＰ／ＥＰＤＭ　、ポリアミド６　／ＥＰＤＭｔ　７’
Ｃｉ　ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、　ＰＶＣ／ＡＢＳ、　
ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ％ＰＢＴＰ／ＡＢＳ。

玉　純粋な七ツマー化合物またはこれらの混合物である
天然及び合成有機材料、例えば、鉱油、動物及び植物脂
肪、油およびワックス、または合成エステル（例えば、
フタレート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリ
テート）をベースとする、油、脂肪及びワックス並びに
適当な重量比で混合された合成エステルと鉱油との混合
物、例えばポリマーの成形剤として或いは繊維紡腋油と
して使用されるもの、並びに上記材料の水性エマルジョ
ンとして使用される混合物。

２９、　　天然または合成ゴムの水性エマルジョン、例
えば、天然ゴムラテックスまたはカルボキシル化スチレ
ン／ブタジェンコポリマーのラテックス。

本発明の組成物は、例えば熱可塑性樹脂及び少なくとも
１種の式且で表わされる錯体化合物を含有するもの並び
にエラストマー及び少なくとも１種の式■で表わされる
錯体化合物全含有するものである。

上記のクラスのポリマーを含有する組成物は、さらに別
の通常の添加剤、式Ｉで表わされる化合物の使用のため
に上記した例えばクラス１ないし９の酸化防止剤、並び
に１種またはそれ以上の下記の添加剤を加えても良い。

例えば５′−メチル−１３′、５′−ジー第三ブチル−
１５′−第三プチル−１５’−（１，１，５，３−ナト
２メチルブチル）−１５−クロロ−５′。

５′−ジー第三ブチル−１５−クロロ−３１−第三ブチ
ル−５′−メチル−１３′−第二ブチル−・５′−第三
プチル−１４′−オクトキシ−１３′、５／−ジー第三
アミル−１３／、ｓ／−ビス−（α、α−ジメチルベン
ジル）−誘導体。

例えば４−ヒドロキシ−１４−メトキシ−１４−オクト
キシ−１４−デシルオキシ−１４−ドデシルオキシ−，
４−ベンジルオキシ−１４，２’、４’−）リヒドロキ
シー及び２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−誘
導体。

２−３　　置換および非置換安息香酸エステル例えばフ
ェニルサリチレート、４−第三プチル−フェニルサリチ
レート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイル
レゾルシノール、ビス−（４−ａｌＥ三ブチルベンゾイ
ル）−レゾルシノール、ベンゾイルレゾル７ノール、３
．５−ジーｇ三ブチルー４−ヒドロキシ安息香酸２，４
−ジー第三ブチル−フェニルエステル及び５．５−ジー
第三ブチル−４−ヒドロキ７安息香酸ヘキサデシルエス
テル。

例えばα−シアノ−β、β−ジフェニルーアクリル酸エ
チルエステルまたはイソオクチルエステル、α−カルボ
メトキシ−シンナミル酸メチルエステル、α−シアノ−
ｐ−、ｉｔチル−ｐ−メトキシ−シンナミル酸メチルエ
ステルまたはブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ
−メトキシ−シンナミル殴メチルエステルＮ−（／／−
カルボメトキシ−Ｉ−シアンビニル）−２−メチル−イ
ンドリン。

例えば２．２′−チオ−ビス−（４−（１，ｆ、３５−
テトラメチルブチル）フェノール〕の、所望によｐｎ−
ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロ
ヘキシル−ジェタノールアミンのような他の配位子を含
んでいてもよい１：１錯体または１：２錯体、ニッケル
ジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−ｓ＊ｓ
−シーｔｉＸ三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキ
ルエステル例えばメチル、エチルまたはブチルエステル
のニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体例えば２−ヒ
ドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトンオキ
シムのニッケル錯体、所望によシ他の配位子を含んで＾
てもよい１−７エニルー４−ラウロイル−５−ヒドロキ
シ−ピラゾールのニッケル錯体。

２−６　　立体障害アミン 例えばビス−（２，２，６，６−チトラメチルペリジル
）セバケート、ビス−（Ｌ　２ｅ　２ｅ　６ｓ６−ベ／
タメチルビペリジル）セバケート、ｎ−ブチル−３，５
−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−マロン酸
ビス−（１，２，２゜６．６−ペンタメチルピペリジル
）エステル、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−
テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸と
の縮合生成物、Ｎ、　Ｎ’−（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）−へキサメチレンジアミンお
よび４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，
３，５−５−）リアジンとの縮合生成物、トリス−（２
，２，６，６−テトラメチル−４−ビペリジルンニトリ
ロトリアセテート、テトラキス−（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）　−１，２，３゜４−ブ
タンテトラカルボン酸、１．１’−（１，２−エタンジ
イルンービス−（３，５，５，５−テトラメチルピペラ
ジノン）。

例えば４，４′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、２
，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジー第三ブチル
−オキサニリド、２．２’−ジ−ドブフルオキシ−５，
５′−ジー第三プテルオキテニリド、２−エトキシ−２
′−エチルオキサニリド、Ｎ、Ｎ’−ビス−（５−ジメ
チルアミノプロヒル）−蓚酸ジアミド、２−エトキシ−
５−第三プチル−２′−エチルオキサニリドおよびこれ
と２−エトキシ−２−エチル−５，４−シー第三ブチル
オキサニリドとの混合物、オルト−およびバラ−エトキ
シｍ＝置換オキサニリドの混合物並びにオルト−および
バラ−エトキシｍ＝置換オキサニリドの混合物。

五　金塊不活性化剤 例えばＮ、Ｎ’−ジフェニル蓚酸ジアミド、Ｎ−サリテ
２ルーＮ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ、Ｎ’−ビス
−サリチロイルヒドラジン、Ｎ、Ｎ’−ビス−（３，５
−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル）−ヒドラジン、５−サリチロイルアミノ−１，２，
４−）リアゾール、とスーペンジリデンー蓚酸ジヒドラ
ジド。

４　ホスフィツトおよびホスホナイト 例えばトリフェニルホスフィツト、ジフェニルアルキル
ホスフィツト、フェニルジアルキルホスフィツト、トリ
（ノニルフェニル）ホスフィツト、トリラウリルホスフ
ィツト、トリオクタデシ〃ホスフィツト、ジステアリル
ーペンタエリトリトールジホスフィット、トリス−（２
，４−シーＭ三７’テルフェニル）ホスフィツト、ジイ
ンデシルベンタエリトリトールジホスフィット、ジー（
２，４−ジー第三ブチルフェニル）−ペンタエリトリト
ールジホスフィット、トリステアリルーツルビトールト
リホスフィツト、テトラキス−（２，４−ジー第三ブチ
ルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト
、３，９−ビス−（２，４−ジー第三ブチルフェノキシ
−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホス７
アスビロ［５，５］ウンデカン。

例えばβ−チオ−ジプロピオン酸のエステル、例として
はラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシル
エステル、メルカプトベンズイミダゾールまたは２−メ
ルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペン
タエリトリトールテトラキス−（β−ドデシルメルカプ
ト）グロピオネート。

例えば沃化物および／または燐化合物と共に用いる銅塩
および２価マンガンの塩。

Ｚ　塩基性補助安定剤 例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジクアンジア
ミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジ
ン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂
肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例え
ばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパ
ルミチン酸カリウム、ピロカテコールアンチモンまたは
ピロカテコール錫。

ａ　造核剤 例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸およびジフ
ェニル酢酸。

２　充填剤および補強剤 例えば炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、石綿、タ
ルク、カオリン、実母、硫酸バリウム、金属酸化物およ
び金属水酸化物、カーボンブラック、黒鉛。

例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、光沢剤、防炎加
工剤、静電防止剤、発泡剤。

さらに本発明の組成物は、例えば潤滑剤または作動液及
び少なくとも１種の式■で表わされる錯体化合物からな
るものでもある。

典型的な潤滑剤及び作動液は式Ｉで表わされる化合物を
混入させることに適していることをすでに記述した。式
■で表わされる化合物を含有することに加えて、潤滑剤
及び作動液組成物が、さらにその潤滑剤としての基体的
特性を改善するために１その他の添加剤を含有しても良
ｈ０その様な添加剤は、酸化防止剤、金属不活性化剤、
防錆剤、粘度指数改良剤、流動点降下剤、分散剤、表面
活性剤、極圧添加物及び耐摩耗剤である。その様な添加
剤の個々のものは、前に式Ｉで表わされる化合物を含有
する組成物に関して、本明細書第４２頁ないし５２頁ｔ
／ｃあげた。

式■で表わされる化合物は、ポリマー、潤滑剤、燃料及
び作動液組成物に対して、好ましくはα００１ないし１
５重量％添加され、特に好ましくは（１０１ないし１０
重量−であ勺、最も好ましくは［ＬＯｌないし５］ｉ量
チ例えば［Ｌｏｌないし３重蓋チ添加される。

それ故に本発明は、式Ｉで表わされる化合物の天然及び
合成ポリマー、並びに天然または合成潤滑剤または作動
液の安定剤及び静電防止剤としての使用方法にも関する
。

式Ｈで表わされる錯体化合物を、熱可塑性樹脂及びエラ
ストマー用の安定剤及び静電防止剤として、並びに潤滑
剤及び作動液用の極圧及び耐摩耗添加剤として使用する
のが好ましい。

安定剤として使用する場合には、式■で表わされる化合
物は例えば有効な熱安定剤（加工安定剤）及び性能安定
剤（例えば酸化防止剤）である。それらは、潤滑剤及び
作動液用の有効な極圧及び耐摩耗添加剤でもある。該化
合物が添加される熱可塑性樹脂ポリマー、エラストマー
、潤滑剤及び作動液は上にあげたものである。

（実施例） 下記の実施例においてさらに本発明の詳細な説明する。

部及びチは特にことわシがない限９重量に基づいたもの
である。

実施例１： アミノンルビトール１ａｌＦ、　　１−　（ｔ−ブチル
チオ）　−２，３−二ポキンプロパン２９．２　ｔ　及
ヒメタノール１００　ｍｌ　ｔ−攪拌し、２時間還流す
る。

わずかな濁シをｇ過によシ清浄にし、その揮発性物ヲロ
ータリエバボレーシッンによシ留去し、次式： ％式％ で表わされる化合物４７．Ｏｆ（理論値の９９チ）４０
　　。

金、高粘性物質ｎ　　　、Ｌ５２０２として得る。

実施例２： アミノンルビトール９ｆ（（１０５モル）、１−（１−
ノニルチオ）−２，３−エポキシプロパン２五８１Ｆ（
［１Ｌ１１モル）、メタノール２（］ｗＪ及びテトラヒ
ドロフラン２０ｄｔ−清筐溶液が得られるまで６４℃で
還流する。わずかな濁りを濾過によシ除去し、混合物を
パックイン油５２．８？で希釈シ、揮発性ｗ’ｔロータ
リエバボレーシミンにより留去し、次式： ％式％ で表わされる化合物６５．４９（理論値のｔｏｏｌ）を
高粘性液体ｎ　Ｄ　：ｔ４８７６として得る。

さらに実施例１の方法に従って製造した化合物を第１表
に示した。

化合物表５及び６の製造のために、Ｎ−メチルアミノン
ルビトール及びＮ−エチルアミツノルビトール及び相当
する１−アルキルチオ−２゜５−エポキシプロパンが概
そ等モル証使用された。

実施例１０： Ｎ　ｉ　ＣＪ　＊・６Ｈ，ＯＡ　６　ｔをメタノール５
０ｄ中に溶解させ、その溶液に実施例３で得たアミノン
ルビトールと１−（１−ドデシルチオ）−２，５−エポ
キシプロパンとの反応生成物１１５Ｆを加える。溶Ｋを
減圧下留去する。残余結晶水を減圧下４０℃でトルエン
と共に定量的に除去し、次式二 ＯＨ −ＣＨ，−８−Ｃ１，ｌ（□）、・Ｎ１Ｃｊｌｌで表わ
される錯体化合物１２．５Ｍ”ｉ、ヘプタン及びその他
の非極性溶媒に容易に溶解する淡緑色の樹脂状物質とし
て得る。この５０％溶液は屈折ｉｎＤ　＝ｔ４Ｂ６６ｆ
示す。

実施例１１： 実施例ｆＧ［おいてＮ１ＣＩｚ−６Ｈ２０の代わシにＣ
ｕ８０４　・５Ｈ！Ｏｆ使用すると、次式：％式％ で表わされる錯体化合物を収ｉ１２．９ｆで、ヘプタン
及びその他の非極性溶媒に容易に溶解する炎室緑色のガ
ラス状物質として得る。パラフィン油中５０チの拵液は
屈折率ｎＤ　＝１４８５６を示す。

実施例１２： Ｃｕ（ＯＯＣＣＨｓン、−Ｈ，０１０Ｆをメタノールに
溶解し、実施例７で得たアミノンルビトール及び１−（
インオクチルオキシ）　−２，５−エポキシプロパンの
反応生成物２７．７ｆを加える。次に燐ｄ　４．９　ｔ
を加え、そして溶媒をロータリエバポレーターで真空下
留去する。残った遊離酸ばを真上下トルエンと共に定量
的に除去し、次式二〇Ｈ −ＣＨ＠　−０−Ｃ＠ｌ−１１１）２　・ＣｕＨＰＯ３
で表わされる化合物３１．５ｆｔｌ”、トルエン及びキ
シレンに容易に溶解する青緑色のガラス状物質として得
る。キシレン中５０チ溶液は屈折率ｎＤ　＝１．４８４
６ｆ示す。

実施例１３： 実施例３で得たアミノンルビトールと１−（１−ドデシ
ルチオ）　−２，３−エポキシプロパンとの反応生成物
５４．９９　ｉ　）ルエン２００ｄ中に溶解する。この
溶液にＢａ　（ＯＨ）１　・８　Ｈｅｏ　１５．８　？
を加え、そして結晶水及び反応水？ｍｆ攪拌しなから留
去する。冷却しながら、実施例３の生成物をさらに５４
．９ｆ及び盪酸−水和物’ｓａＦを２０℃で滴加する。

その混合物を２０℃で１５分間攪拌する、そしで真空下
蒸留すると、次式：で表わされる化合物８１２を、トル
エン、キシレン及びその他の非極性溶媒に容易に溶解す
る高粘性物質として得る。

実施例１４： オルト燐酸２．５　ｆｔ：メタノールに溶解し、その溶
液に実施例２で得たアミノソルビトールと１−（ｔ−ノ
ニルチオ）　−２，５−エポキシプロパンとの反応生成
物１！Ｌ５ｆｔ−加える。溶媒を減圧下除去すると、次
式： ％式％ で表わされる化合物１７．８ｆｆｔ、キシレンＫｇ易に
溶解する樹脂状物質として得る。キシレン中５０チ溶液
は屈折＄ｎＤ　＝Ｌ５４０７ｆ示す。

次式二 Ｈ −ＣＨ，−８−’　Ｃ，、Ｈ□）、・Ｈ３Ｐ０゜で表わ
される化合物は、実施例３の生成物を使用して類似の方
法で得られる。キシレン中５０チ溶液は屈折率ｎ　Ｄ＝
ｔ　５０２９を示す。

さらに式…で表わされる化合物は米国特許第４４０４４
０８号明細書第２３段、第３２行ないし第２６段第１４
行の詳細な記述に基づいて製造できる。

さらに次式： ％式％ で表わされる化合物を式■で表わされる化合物と反応さ
せると、米国特許第４４０４４０８号明細書の第１表（
第２５段ないし４０段）及び表（％＊Ｉ、実施例１ない
し２０４）の左側の欄に掲載されている式…で表わされ
る錯体（例えば実施例１０ないし１４または前に述べた
方法Ａ−Ｆ、　）を得る。

融着荷重（ＷＬ）及び摩耗痕直径（Ｗ８Ｄ）をシェル四
球装置（ＩＰ　２５９／７５、油及びグリース−四球マ
シンのための極圧及び摩耗潤滑試験）を使用して、極圧
添加剤の濃度の作用として決定する。

’ｖＶＬ＝融着荷重二四球が１０秒以内ＫＭ！Ｒ着する
荷重 ＷＳＤ　＝摩耗痕直径：荷重４０ＯＮ、１０分後の三靜
止球がつくる平均摩耗直径 試験流体はＩＳＯＶｏ　１００　の粘度の鉱油である。

結果を第２表に示す。

第２表： 使用実施例１で記述した器具を用い、水（トリエチルア
ミンでｐＨａ５Ｋｌ整した）Ｋ対するＷＬ及びＷＳＤ値
を、式Ｉで表わされる添加剤の有無に関し決定する。

結果を第３表に示す。

第５表： 使用実施例１及び２の試験において、実施例１．２及び
５ないし９の化合物で比較的良好な結果を得た。非常に
良好なＷＬ及びＷＳＤ値は実施例１０なりし１４の化合
物で得られ、特に使用実施例１で述べた試験において良
好な結果を得た。

Claims (36)

【特許請求の範囲】
1. （１）潤滑剤または作動液及び少なくとも１種の次式
   I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、ｎは２、３または４の整数を表わし、Ｘは次式 −Ｓ−、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＨ＿２−で表
   わされる基を表わし、Ｒ＾１は炭素原子数１ないし２２
   のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル
   基またはフェニル基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、炭素
   原子数１ないし８のアルキル基、ヒドロキシル基により
   置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基または次
   式： −ＣＨ＿２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＿２−Ｘ−Ｒ＾１（式
   中、Ｘ及びＲ＾１は上記と同じ意味を表わす。）で表わ
   される基を表わす。〕 で表わされる化合物から成る組成物。
2. （２）上記式 I 中、Ｘが次式： −Ｓ−、−ＣＨ＿２−または−Ｏ− で表わされる基を表わし、Ｒ＾１が直鎖または分岐鎖の
   炭素原子数５ないし１６のアルキル基を表わし、Ｒ＾２
   がメチル基、エチル基または次式： −ＣＨ＿２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＿２Ｘ−Ｒ＾１（式中
   、Ｘ及びＲ＾１が上記と同じ意味を表わす。）で表わさ
   れる基を表わし、そしてｎが４の整数を表わす化合物を
   含有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。
3. （３）上記式 I 中、ｎが４の整数を表わす化合物を含
   有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。
4. （４）上記式 I 中、Ｒ＾２がメチル基またはエチル基
   を表わす化合物を含有する特許請求の範囲第３項記載の
   組成物。
5. （５）上記式 I 中、Ｘが次式： −Ｓ− で表わされる基を表わす化合物を含有する特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。
6. （６）上記式 I 中、Ｒ＾２が次式： −ＣＨ＿２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＿２−Ｘ−Ｒ＾１で表
   わされる基を表わす化合物を含有する特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。
7. （７）上記式 I 中、Ｒ＾１が炭素原子数８ないし１２
   のアルキル基を表わす化合物を含有する特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。
8. （８）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、ｎは２、３または４の整数を表わし、Ｘは次式
   ： −Ｓ−、−Ｏ−、または−Ｏ−ＣＯ− で表わされる基を表わし、Ｒ＾１は炭素原子数１ないし
   ２２のアルキル基を表わし、そしてＲ＾２は次式： −ＣＨ＿２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＿２−Ｘ−Ｒ＾１（式
   中、Ｘ及びＲ＾１は上記と同じ意味を表わす。）で表わ
   される基を表わし、またはＸが次式：−Ｓ− で表わされる基を表わす場合には水素原子、炭素原子数
   １ないし８のアルキル基またはヒドロキシル基により置
   換された炭素原子数２ないし４のアルキル基を表わす。 〕 で表わされる化合物。
9. （９）上記式 I 中、ｎが４の整数を表わす特許請求の
   範囲第８項記載の化合物。
10. （１０）上記式 I 中、Ｘが次式：−Ｓ− で表わされる基を表わす特許請求の範囲第８項記載の化
    合物。
11. （１１）上記式 I 中、Ｒ＾２が次式： −ＣＨ＿２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＿２−Ｘ−Ｒ＾１で表
    わされる基を表わす特許請求の範囲第８項記載の化合物
    。
12. （１２）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、ｎは２、３または４の整数を表わし、Ｘは次式
    ： −Ｓ−、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＨ＿２−で表
    わされる基を表わし、Ｒ＾１は炭素原子数１ないし２２
    のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル
    基またはフェニル基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、炭素
    原子数１ないし８のアルキル基、ヒドロキシル基により
    置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基または次
    式： −ＣＨ＿２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＿２−Ｘ−Ｒ＾１（式
    中、Ｘ及びＲ＾１は上記と同じ意味を表わす。）で表わ
    される基を表わす。〕 で表わされる化合物を、本来は親水性の金属及び半金属
    塩、金属及び半金属水酸化物及び金属及び半金属酸化物
    に、及びプロトン酸に親油性の性質を付与する両極性配
    位子として使用する方法。
13. （１３）次式II： Ｍ＾ｍ＿ｎ・Ｘ＾ｎ＿ｍ・ｐＹ・ｑＺ（II）〔式中、Ｍ
    は金属原子または半金属原子の原子価ｍの陽イオン、ま
    たはオキシメタル−またはジオキシメタル−陽イオンま
    たはプロトンを表わし、 Ｘはｎ−塩基性無機プロトン酸の原子価ｎの陰イオンま
    たはハロゲン原子及び／またはヒドロキシル基で置換さ
    れても良い炭素原子数８までの脂肪族及び環状脂肪族カ
    ルボン酸、ヒドロキシル基、ハロゲン原子及び／または
    ニトロ基で置換されても良い芳香族モノ、ジ及びトリカ
    ルボン酸、燐及び硫黄の有機オキシ酸、燐の有機チオ酸
    から成る群及びメルカプタンの群から選択されるｎ−塩
    基性有機酸の原子価ｎの陰イオンを表わし、該無機酸及
    び有機酸のｐＫａ値は１５．８以下であり、Ｍがプロト
    ンを表わす場合には、ｐＫａ値は１１以下であり、また
    はＸ＾ｎは次式：−ＯＨまたはＯ で表わされる基または原子を表わし、 Ｙは陽イオンまたは陰イオンとともに配位結合を形成す
    る水分子または中性有機分子を表わし、 Ｚは次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｎは２、３または４の整数を表わし、Ｘは次式
    ： −Ｓ−、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＨ＿２−で表
    わされる基を表わし、Ｒ＾１は炭素原子数１ないし２２
    のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル
    基またはフェニル基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、炭素
    原子数１ないし８のアルキル基、ヒドロキシル基により
    置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基または次
    式： −ＣＨ＿２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ−Ｘ−Ｒ＾１（式中、
    Ｘ及びＲ＾１は上記と同じ意味を表わす。）で表わされ
    る基を表わす。） で表わされる化合物を表わし、 ｐはゼロないし２の値を表わし、 ｑは１ないし８の値を表わし ｍは１ないし６の整数を表わし ｎは１ないし４の整数を表わす。〕 で表わされる金属塩、半金属塩、金属または半金属水酸
    化物、金属または半金属酸化物、またはプロトン酸の錯
    体化合物。
14. （１４）上記式II中、陽イオンが、リチウム、ナトリウ
    ム、カリウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム
    、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジ
    ウム、ランタン、セリウム、ユウロピウム、チタン、ジ
    ルコニウム、ハフニウム、トリウム、バナジウム、ニオ
    ブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、ウ
    ラン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、
    パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、銅、銀、
    金、亜鉛、カドミウム、水銀、錫、鉛及びビスマスから
    成る群から選択される金属原子から、または硼素、珪素
    、ゲルマニウム及びアンチモンから成る群から選択され
    る半金属原子から誘導される特許請求の範囲第１３項記
    載の化合物。
15. （１５）上記式II中、Ｍがプロトンを表わす場合には、
    酸のｐＫａ値が７以下、好ましくは４以下である特許請
    求の範囲第１３項記載の化合物。
16. （１６）上記式II中、陰イオンがハロゲン化またはプソ
    イドハロゲン化水素酸及びセレン化水素酸、無機のオキ
    シ酸またはチオ酸、及びアシド配位子との酸錯体から成
    る群から選択される無機プロトン酸から誘導される特許
    請求の範囲第１３項記載の化合物。
17. （１７）上記式II中、Ｘが酸化物イオン、水酸化物イオ
    ン、弗化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化
    物イオン、シアン化物イオン、シアン酸イオン、チオシ
    アン化物イオン、アジ化物イオン、過塩素酸イオン、臭
    素酸イオン、沃素酸イオン、過沃素酸イオン、過マンガ
    ン酸イオン、硫化物イオン、硫化水素イオン、二弗化水
    素イオン、亜硝酸イオン、硝酸イオン、亜硫酸イオン、
    硫酸イオン、チオ硫酸イオン、硫酸水素イオン、フルオ
    ロ硫酸イオン、亜硫酸水素イオン、燐酸イオン、燐酸水
    素イオン、亜燐酸イオン、次亜燐酸イオン、メタ燐酸イ
    オン、ポリ燐酸イオン、モノフルオロ燐酸イオン、炭酸
    イオン、炭酸水素イオン、チオ炭酸イオン、ジチオ炭酸
    イオン、トリチオ炭酸イオン、カルバミン酸イオン、キ
    サントゲン酸イオン、トリチオ燐酸イオン、テトラチオ
    燐酸イオン、トリチオ亜燐酸イオン、珪酸イオン、メタ
    珪酸イオン、チタン酸イオン、硼酸イオン、メタ硼酸イ
    オン、モリブデン酸イオン、バナジウム酸イオン、アル
    ミン酸イオン、クロム酸イオン、二クロム酸イオン、セ
    レン酸イオン、タングステン酸イオン、亜砒酸イオン、
    砒酸イオン、アンチモン酸イオン、錫酸イオン、チオ亜
    砒酸イオン、チオ砒酸イオン、チオアンチモン酸イオン
    、チオ錫酸イオン、チオモリブデン酸イオン、チオタン
    グステン酸イオン、テトラフルオロ硼酸イオン、ヘキサ
    フルオロ珪酸イオン、ヘキサフルオロチタン酸イオン、
    ヘキサフルオロアルミン酸イオン、ヘキサクロロ錫酸イ
    オン、ヘキサクロロ鉄酸イオン、ヘキサシアノ鉄酸イオ
    ン、オクタシアノモリブデン酸イオン、ヘキサフルオロ
    アンチモン酸イオン、ヘキサシアノクロム酸イオン、テ
    トラシアノニッケル酸イオン、トリオクサラトマンガン
    酸イオン、メチルホスホン酸イオン、メチルホスフィン
    酸イオン、 フェニルホスホン酸イオン、トシレート、フェニルスル
    ホン酸イオン、メチルスルフィン酸イオン、蟻酸イオン
    、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、安息香酸イオン、
    テレフタル酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、トリク
    ロロ酢酸イオン、クロロ安息香酸イオン、トリフルオロ
    メチルスルホン酸イオン、蓚酸イオン、マロン酸イオン
    、マレイン酸イオン、フマル酸イオン、ヒドロキシ酢酸
    イオン、ナフチルスルホン酸イオン、ジチオプロピオン
    酸イオン、メチルメルカプチドイオン、フェニルメルカ
    プチドイオン、オクトキシカルボニルメチルメルカプチ
    ドイオンまたはβ−ヒドロキシエチルメルカプチトイオ
    ンを表わす特許請求の範囲第１３項記載の化合物。
18. （１８）上記式II中、Ｘが酸化物イオン、水酸化物イオ
    ン、弗化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、シア
    ン化物イオン、硫化物イオン、硫化水素イオン、硝酸イ
    オン、亜硫酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、燐
    酸イオン、亜燐酸イオン、燐酸水素イオン、メタ燐酸イ
    オン、ポリ燐酸イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、
    珪酸イオン、メタ珪酸イオン、蟻酸イオン、酢酸イオン
    及び蓚酸イオンから成る群から選択される特許請求の範
    囲第１７項記載の化合物。
19. （１９）上記式II中、Ｘが塩化物イオン、燐酸水素イオ
    ン、燐酸イオン及び硫酸イオンから成る群から選択され
    る特許請求の範囲第１８項記載の化合物。
20. （２０）上記式II中、Ｍが水素原子、金属原子ナトリウ
    ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチ
    ウム、バリウム、アルミニウム、クロム、マンガン、鉄
    、コバルト、ニッケル、銅、銀、亜鉛、カドミウム、水
    銀、錫、鉛及び半金属原子硼素及び珪素から成る群から
    選択される特許請求の範囲第１３項記載の化合物。
21. （２１）上記式II中、Ｍが水素原子、金属原子カルシウ
    ム、バリウム、銅、ニッケル、鉄及びコバルトから成る
    群から選択される特許請求の範囲第２０項記載の化合物
    。
22. （２２）上記式II中、Ｙがアルコール、エーテル、酸ア
    ミド、スルホキシドまたはスルホンを表わす特許請求の
    範囲第１３項記載の化合物。
23. （２３）上記式II中、ｐがゼロを表わす特許請求の範囲
    第１３項記載の化合物。
24. （２４）上記式II中、ｑが１ないし４、好ましくは１ま
    たは２の値を表わす特許請求の範囲第１３項記載の化合
    物。
25. （２５）上記式II中、Ｚが上記式 I 中、ｎが４を表わ
    し、Ｘが次式：−Ｓ− で表わされる基を表わし、Ｒ＾２が次式： −ＣＨ＿２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＿２−Ｘ−Ｒ＾１で表
    わされる基を表わす化合物である特許請求の範囲第１３
    項記載の化合物。
26. （２６）次式II： Ｍ＾ｍ＿ｎ・Ｘ＾ｎ＿ｍ・ｐＹ・ｑＺ（II）〔式中、Ｍ
    は金属原子または半金属原子の原子価ｍの陽イオン、ま
    たはオキシメタル−またはジオキシメタル−陽イオンま
    たはプロトンを表わし、 Ｘはｎ−塩基性無機プロトン酸の原子価ｎの陰イオンま
    たはハロゲン原子及び／またはヒドロキシル基で置換さ
    れても良い炭素原子数８までの脂肪族及び環状脂肪族カ
    ルボン酸、ヒドロキシル基、ハロゲン原子及び／または
    ニトロ基で置換されても良い芳香族モノ、ジ及びトリカ
    ルボン酸、燐及び硫黄の有機オキシ酸、燐の有機チオ酸
    から成る群及びメルカプタンの群から選択されるｎ−塩
    基性有機酸の原子価ｎの陰イオンを表わし、該無機酸及
    び有機酸のｐＫａ値は１５．８以下であり、Ｍがプロト
    ンを表わす場合には、ｐＫａ値は１１以下であり、また
    はＸ＾ｎは次式：−ＯＨまたはＯ で表わされる基または原子を表わし、 Ｙは陽イオンまたは陰イオンとともに配位 結合を形成する水分子または中性有機分子を表わし、 Ｚは次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｎは２、３または４の整数を表わし、Ｘは次式
    ： −Ｓ−、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＨ＿２−で表
    わされる基を表わし、Ｒ＾１は炭素原子数１ないし２２
    のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル
    基またはフェニル基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、炭素
    原子数１ないし８のアルキル基、ヒドロキシル基により
    置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基または次
    式： −ＣＨ＿２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＿２−Ｘ−Ｒ＾１（式
    中、Ｘ及びＲ＾１は上記と同じ意味を表わす。）で表わ
    される基を表わす。） で表わされる化合物を表わし、 ｐはゼロないし２の値を表わし、 ｑは１ないし８の値を表わし ｍは１ないし６の整数を表わし ｎは１ないし４の整数を表わす。〕 で表わされる金属塩、半金属塩、金属または半金属水酸
    化物、金属または半金属酸化物、またはプロトン酸の錯
    体化合物を、製造するために （ａ）次式： Ｍ＾ｍ＿ｎ・Ｘ＾ｎ＿ｍＰ′Ｙ （式中、Ｍ、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは上記定義と同じ意味を
    表わし、ｐ′はｐと無関係にゼロないし１０の値を表わ
    す。） で表わされる金属塩、半金属塩、金属または半金属水酸
    化物、金属または半金属酸化物、またはプロトン酸の１
    モル当量を、次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｎ、Ｘ、Ｒ＾１及びＲ＾２は上記定義と同じ意
    味を表わす。） で表わされる化合物のｑ（１ないし８の値を表わす。）
    モル当量と反応させ、そして使用した溶媒を除去するか
    、または （ｂ）（ａ）において得られた反応生成物を、陽イオン
    Ｍまたは陰イオンＸの化合物と反応させて、イオン置換
    反応により該陽イオンＭまたは該陰イオンＸを他の陽イ
    オンまたは陰イオンに置換するか、または （ｃ）陽イオンＭから成る金属アルコレートまたは半金
    属アルコレート、またはプロトン性オキシ酸エステルを
    上記式 I で表わされる化合物のｑモル当量と反応させ
    て、そして生成した錯体化合物を （α）次式： Ｈ＿ｎＸ＾ｎ で表わされる酸、または次式： Ａ＿ｎＸ＾ｎ （式中、Ａはアンモニウム陽イオンを表わす。）で表わ
    されるアンモニウム塩と化学量論的割合で反応させ、そ
    して生成するアルコール、アミンまたはアンモニアを除
    去するか、または （β）酸無水物、酸ハロゲン化物または基Ｘが誘導され
    る酸の酸エステルの化学量論的量と反応させ、そして生
    成するアルコールを除去する、 ことより成る式IIで表わされる化合物の製造方法。
27. （２７）該反応が溶媒、好ましくはアルコール、エーテ
    ルまたは炭化水素の存在下で行なわれる特許請求の範囲
    第２６項記載の製造方法。
28. （２８）次式II： Ｍ＾ｍ＿ｎ・Ｘ＾ｎ＿ｍ・ｐＹ・ｑＺ（II）〔式中、Ｍ
    は金属原子または半金属原子の原子価ｍの陽イオン、ま
    たはオキシメタル−またはジオキシメタル−陽イオンま
    たはプロトンを表わし、 Ｘはｎ−塩基性無機プロトン酸の原子価ｎの陰イオンま
    たはハロゲン原子及び／またはヒドロキシル基で置換さ
    れても良い炭素原子数８までの脂肪族及び環状脂肪族カ
    ルボン酸、ヒドロキシル基、ハロゲン原子及び／または
    ニトロ基で置換されても良い芳香族モノ、ジ及びトリカ
    ルボン酸、燐及び硫黄の有機オキシ酸、燐の有機チオ酸
    から成る群及びメルカプタンの群から選択されるｎ−塩
    基性有機酸の原子価ｎの陰イオンを表わし、該無機酸及
    び有機酸のｐＫａ値は１５．８以下であり、Ｍがプロト
    ンを表わす場合には、ｐＫａ値は１１以下であり、また
    はＸ＾ｎは次式： −ＯＨまたはＯ で表わされる基または原子を表わし、 Ｙは陽イオンまたは陰イオンとともに配位結合を形成す
    る水分子または中性有機分子を表わし、 Ｚは次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｎは２、３または４の整数を表わし、Ｘは次式
    ： −Ｓ−、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＨ＿２−で表
    わされる基を表わし、Ｒ＾１は炭素原子数１ないし２２
    のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル
    基またはフェニル基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、炭素
    原子数１ないし８のアルキル基、ヒドロキシル基により
    置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基または次
    式： −ＣＨ＿２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＿２−Ｘ−Ｒ＾１（式
    中、Ｘ及びＲ＾１は上記と同じ意味を表わす。）で表わ
    される基を表わす。） で表わされる化合物を表わし、 ｐはゼロないし２の値を表わし、 ｑは１ないし８の値を表わし ｍは１ないし６の整数を表わし ｎは１ないし４の整数を表わす。〕 で表わされる金属塩、半金属塩、金属または半金属水酸
    化物、金属または半金属酸化物、またはプロトン酸の錯
    体化合物を、製造するために （ａ）次式： Ｍ＾ｍ＿ｎ・Ｘ＾ｎ＿ｍ・ｐ′Ｙ （式中、Ｍ、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは上記定義と同じ意味を
    表わし、ｐ′とｐと無関係にゼロないし１０の値を表わ
    す。） で表わされる金属塩、半金属塩、金属または半金属水酸
    化物、金属または半金属酸化物、またはプロトン酸の１
    モル当量を、次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｎ、Ｘ、Ｒ＾１及びＲ＾２は上記定義と同じ意
    味を表わす。） で表わされる化合物のｑ（１ないし８の値を表わす。）
    モル当量と反応させ、そして使用した溶媒を除去するか
    、または （ｂ）（ａ）において得られた反応生成物を、陽イオン
    Ｍまたは陰イオンＸの化合物と反応させて、イオン置換
    反応により該陽イオンＭまたは該陰イオンＸを他の陽イ
    オンまたは陰イオンに置換するか、または （ｃ）陽イオンＭから成る金属アルコレートまたは半金
    属アルコレート、またはプロトン性オキシ酸エステルを
    上記式 I で表わされる化合物のｑモル当量と反応させ
    て、そして生成した錯体化合物を （α）次式： Ｈ＿ｎＸ＾ｎ で表わされる酸、または次式： Ａ＿ｎＸ＾ｎ （式中、Ａはアンモニウム陽イオンを表わす。）で表わ
    されるアンモニウム塩と化学量論的割合で反応させ、そ
    して生成するアルコール、アミンまたはアンモニアを除
    去するか、または （β）酸無水物、酸ハロゲン化物または基Ｘが誘導され
    る酸の酸エステルの化学量論的量とを反応させ、そして
    生成するアルコールを除去する、 ことより成る式IIで表わされる錯体化合物の製造方法に
    より製造される錯体化合物。
29. （２９）天然または合成ポリマー、天然または合成潤滑
    剤、燃料または作動液及び少なくとも１種の次式II： Ｍ＾ｍ＿ｎ・Ｘ＾ｎ＿ｍ・ｐＹ・ｑＺ（II）〔式中、Ｍ
    は金属原子または半金属原子の原子価ｍの陽イオン、ま
    たはオキシメタル−またはジオキシメタル−陽イオンま
    たはプロトンを表わし、 Ｘはｎ−塩基性無機プロトン酸の原子価ｎの陰イオンま
    たはハロゲン原子及び／またはヒドロキシル基で置換さ
    れても良い炭素原子数８までの脂肪族及び環状脂肪族カ
    ルボン酸、ヒドロキシル基、ハロゲン原子及び／または
    ニトロ基で置換されても良い芳香族モノ、ジ及びトリカ
    ルボン酸、燐及び硫黄の有機オキシ酸、燐の有機チオ酸
    から成る群及びメルカプタンの群から選択されるｎ−塩
    基性有機酸の原子価ｎの陰イオンを表わし、該無機酸及
    び有機酸のｐＫａ値は１５．８以下であり、Ｍがプロト
    ンを表わす場合には、ｐＫａ値は１１以下であり、また
    はＸ＾ｎは次式： −ＯＨまたはＯ で表わされる基または原子を表わし、 Ｙは陽イオンまたは陰イオンとともに配位結合を形成す
    る水分子または中性有機分子を表わし、 Ｚは次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｎは２、３または４の整数を表わし、Ｘは次式
    ： −Ｓ−、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＨ＿２−で表
    わされる基を表わし、Ｒ＾１は炭素原子数１ないし２２
    のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル
    基またはフェニル基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、炭素
    原子数１ないし８のアルキル基、ヒドロキシル基により
    置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基または次
    式： −ＣＨ＿２ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＿２−Ｘ−Ｒ＾１（式中
    、Ｘ及びＲ＾１は上記と同じ意味を表わす。）で表わさ
    れる基を表わす。） で表わされる化合物を表わし、 ｐはゼロないし２の値を表わし、 ｑは１ないし８の値を表わし ｍは１ないし６の整数を表わし ｎは１ないし４の整数を表わす。〕 で表わされる金属塩、半金属塩、金属または半金属水酸
    化物、金属または半金属酸化物、またはプロトン酸の錯
    体化合物から成る組成物。
30. （３０）潤滑剤または作動液及び少なくとも１種の式I
    Iで表わされる錯体化合物から成る特許請求の範囲第２
    ９項記載の組成物。
31. （３１）熱可塑性樹脂及び少なくとも１種の式IIで表わ
    される錯体化合物から成る特許請求の範囲第２９項記載
    の組成物。
32. （３２）エラストマー及び少なくとも１種の式IIで表わ
    される錯体化合物から成る特許請求の範囲第２９項記載
    の組成物。
33. （３３）式IIで表わされる錯体化合物を０．０１ないし
    １０重量％含有する特許請求の範囲第２９項記載の組成
    物。
34. （３４）次式II： Ｍ＾ｍ＿ｎ・Ｘ＾ｎ＿ｍ・ｐＹ・ｑＺ（II）〔式中、Ｍ
    は金属原子または半金属原子の原子価ｍの陽イオン、ま
    たはオキシメタル−またはジオキシメタル−陽イオンま
    たはプロトンを表わし、 Ｘはｎ−塩基性無機プロトン酸の原子価ｎの陰イオンま
    たはハロゲン原子及び／またはヒドロキシル基で置換さ
    れても良い炭素原子数８までの脂肪族及び環状脂肪族カ
    ルボン酸、ヒドロキシル基、ハロゲン原子及び／または
    ニトロ基で置換されても良い芳香族モノ、ジ及びトリカ
    ルボン酸、燐及び硫黄の有機オキシ酸、燐の有機チオ酸
    から成る群及びメルカプタンの群から選択されるｎ−塩
    基性有機酸の原子価ｎの陰イオンを表わし、該無機酸及
    び有機酸のｐＫａ値は１５．８以下であり、Ｍがプロト
    ンを表わす場合には、ｐＫａ値は１１以下であり、また
    はＸ＾ｎは次式： −ＯＨまたはＯ で表わされる基または原子を表わし、 Ｙは陽イオンまたは陰イオンとともに配位結合を形成す
    る水分子または中性有機分子を表わし、 Ｚは次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｎは２、３または４の整数を表わし、Ｘは次式
    ： −Ｓ−、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＨ＿２−で表
    わされる基を表わし、Ｒ＾１は炭素原子数１ないし２２
    のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアルキル
    基またはフェニル基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、炭素
    原子数１ないし８のアルキル基、ヒドロキシル基により
    置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基または次
    式： −ＣＨ＿２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ−Ｘ−Ｒ＾１（式中、
    Ｘ及びＲ＾１は上記と同じ意味を表わす。）で表わされ
    る基を表わす。） で表わされる化合物を表わし、 ｐはゼロないし２の値を表わし、 ｑは１ないし８の値を表わし ｍは１ないし６の整数を表わし ｎは、ないし４の整数を表わす。〕 で表わされる金属塩、半金属塩、金属または半金属水酸
    化物、金属または半金属酸化物、またはプロトン酸の錯
    体化合物を、天然及び合成ポリマー並びに天然または合
    成潤滑剤、燃料または作動液用の安定剤及び静電防止剤
    として使用する方法。
35. （３５）式IIで表わされる錯体化合物を、熱可塑性樹脂
    及びエラストマー用の安定剤及び静電防止剤として使用
    する特許請求の範囲第３４項記載の方法。
36. （３６）式IIで表わされる錯体化合物を、潤滑剤及び作
    動液用の極圧及び耐摩耗添加剤として使用する特許請求
    の範囲第３４項記載の方法。