JPS62441A - ナフトエ酸誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は工業上有用な新規化合物に関する。

〈従来の技術〉 ３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸が染料合成中間体、顕
色型分散染料などとして使われていることは広く知られ
ている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明者らは工業上有用なナフトエ酸誘導体を開発する
ことを目的として種々検討を行なった。

〈問題点を解決するための手段〉 その結果、本発明者らは第３級ブチル基で置換された新
規なナフトエ酸誘導体が工業上有用であることを見出し
、本発明を完成させた。すなわち、本発明は一般式 （式中、Ｘ、Ｙの一方は第３級ブチル基で、他方は水素
を示す。） で表わされるナフトエ酸誘導体に関す−る。

一般式（１）の化合物は３−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸と第３級ブチル化剤とをフリーデルタラフッ反応に付
すことにより製造される。

第３級ブチル化剤としては、第３級ブタノール、イソブ
タノール、インブチレンなどが、フリーデルクラフッ反
応に用いられる触媒としては、硫酸、リン酸、塩酸、フ
ッ化水素などのプロトン酸、塩化アルミニウム、五塩化
アンチモン、塩化第二鉄、四塩化スズ、四塩化チタンな
どのルイス酸などがあげられる。

遊離のカルボキシル基を有する本発明の化合物を製造す
る場合、フリーゾルタラフッ触媒としてはプロトン酸が
好ましく、特に取扱いや廃酸処理の容易さを考慮すると
硫酸を使用するのが工業上有利である。この場合、原料
のナフトエ酸化合物に対し、硫酸を１０重量倍以上使用
すると、目的物が高収率で得られる。

しかしながら、経済性のみならず廃硫酸の処理など環境
保全の立場からも硫酸の使用量を減らすことが望まれる
。しかるに、出発原料および目的化合物のナフトエ酸化
合物はともに硫酸にはとんど溶けないため、硫酸の使用
量を少なくすると攪拌不充分となり、反応試剤の接触が
妨げられ反応率が大幅に低下することになる。

本発明者らは、反応希釈剤として芳香族炭化水素、エス
テル、ケトン、エーテル、有機酸、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシドなどの各種溶媒類を広範囲に
互って、その効果を探索した。その結果、スルホン化な
どの副反応を著しく促進する溶媒もある中で、脂肪族飽
和炭化水素または脂肪族飽和ハロゲン化炭化水素を少量
添加して反応すると、硫酸使用量を大幅に減少した場合
でも、高収率で目的物が得られることを見出した。

以下、この方法をより具体的に説明する。

硫酸の使用量は３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸に対し
、１ないし８重量倍、特に本発明の目的を達するために
は、ｌないし３重量倍を使用し、硫酸濃度が８０ないし
９５％になるよう水で希釈する。添加する脂肪族飽和炭
化水素または脂肪族飽和ハロゲン化炭化水素の具体例と
してはｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、オクタン、シクロ
ヘキサン、デカリン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化
メチレン、１．２−ジクロロエタンなどがあげられ、硫
酸の使用量に対し、３ないし５０重量％添加する。第３
級ブチル化剤は理論量の１．１ないし２０倍程度使用す
る。反応は０〜６０℃で行なうのがよく、高すぎると副
反応の割合が増加する。

く作用および発明の効果〉 一般式（１）の化合物は、３−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸の親油性が高められた化合物であり、アスペルギル
ス凹、タラトスボリウム菌、ケトミウム菌などのカビ類
に対し抗カビ作用を有し、抗カビ剤として有用であるば
かりでなく、工業用化学品の合成中間体としても使用で
きる。

本発明の化合物を抗カビ剤として使用する場合、懸濁液
剤、溶液剤、乳剤、ペースト剤、粉剤などに調剤するこ
とができ、０．０５〜５０重量％、好ましくは０．１〜
１０重量％配合するとよい。また、公知の抗カビ剤と併
用することも可能である。

〈実　施　例〉 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はそれらにより限定されるものではない。

実施例１ 濃硫酸５６．４　ｇに水１０ｇを加えた後、３−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸１８．８　ｇを加え良く攪拌し、
ｎ−ヘキサン７ｇを注加する。内容物を３０℃に保ちな
がら攪拌下に第３級ブタノール１０ｇを２時間で滴下す
る。滴下終了後、同温度で１時間攪拌反応する。反応物
に氷１００ｇを投入し、スラリーを吸引濾過し、水で充
分洗浄した後、乾燥すると、融点２１５〜２２０℃の黄
色の粗結晶２４、３　ｇが得られた。ＨＰＬＣ分析によ
ると、７−第３級ブチル−３−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸の含量は９２．５面積％であった。トルエンから再
結晶すると、融点２３１〜２３２℃の緑黄色の７−第３
級ブチル−３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸が得られた
。ＨＰＬＣ分析による含量：　９９．５面積％。質量ス
ペクトル：分子イオンビーク＝２４４゜ 実施例２ ｎ−へキサンの代りに１，２−ジクロロエタンを用いて
実施例１と同様に反応、処理すると、融点２１４〜２１
８℃の黄色粗結晶２３．５　ｇが得られた。７−第３級
ブチル−３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の含量は９０
．２％であった。

実施例３ ｎ−へキサンの代りにトルエン、イソプロピルエーテル
、ジメチルホルムアミドを用いた場合、および溶媒を用
いない場合について実施例１と同様に反応、処理したと
ころ、粗結晶の収量、７−第３級ブチル−３−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸の含量、収率は次の第１表に示す通
りであった。

−以下余白− 第　　　１　　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、Ｙの一方は第３級ブチル基で、他方は水素
   を示す。） で表わされるナフトエ酸誘導体。