JPS624260A - 多塩基プロパンスルホン酸、それらの塩及びそれらの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はプロパン又は２−メチルプロパンの多塩基スル
ホン酸、それらの塩ならびＫそれらの製法に関する。

これら新規の化合物は特定の“水性システム″製造のた
めの添加剤として（ヒドロトロビー効果）工業的に使用
できることが見出だされた。

そのほかこれらの化合物のうち若干は反応性中間生成物
としても使用可能である。さらにプロパントリスルホン
酸及びその塩は他の可溶性金属塩製造に役立ち後者はた
とえばメッキ用電解性として用いられる。

多塩基プロパンスルホン酸は従来記述されていない。

西独特許出願公告１１４１８７４６号及び西独特許出願
公開才２３１３５３９号からはオレフイ／及び不飽和ア
ルコールにおいて水素亜硫酸塩を用いラジカルニ官能化
が公知であり、これは有機ラジカル生成剤又は奈気中の
酸素の影響下に４乃至９望ましくは４乃至５のＰＨ値範
囲において進行する。その際通常は１乃至数時間の反応
時間が必要である。こうして立証はさ。

れていないが確からしい構造の、末端にスルホン酸基が
また隣接して亜硫酸基がある生成物が得られた（西独特
許オｌ　１　１　７　５　６　５号）。

そのほかＪ．Ａｍｅｒ　Ｐｈａｒｍ　Ａｓｓｏｃ　４６
　（１９５７）矛５７８頁からは１、２、３−トリハロ
ゲンフロパンと亜硫酸塩との化学変化生成物としてのプ
ロパン−トリスルホン酸塩が公知であるがこれらは複雑
なプロパンスルホン酸混合物の成分として僅かな収率で
副生成物として得られたもので文献記事の追試によって
近代的分光分析法を用いて示すことができたとおりであ
る（この点についての詳細な報告は実施例矛８にある）
。

反応性プロパンスルホン酸塩製造のための原料としての
アリルスルホン酸へのこれらの作業法の応用は従来記述
されていない。

本発明には有用な緒特性を備えた新規の多塩基プロパン
スルホン酸及びそれらの塩を作り出し、単純な方法で安
価な技術的原料に基づいてこれらの化合物を化学式どお
りに入手するという課題が根拠となっている。

この課題は特許請求の範囲記載のとおりにして解決され
る。新規の多塩基プロパンスルホン酸は式ｌ （式中ＸはＳＯ。一又はＳＯ３−、　Ｒは水素又はメチ
ル基を表わし、Ｍは同じ又は相異なるカチオンと十 とくにＮａ　　又はＫなどの金属カチオン、ＮＺ（４又
ハアルキルアンモニウムイオンなどのＮ含有カチオン又
はＨ　を意味する）のものである。

本発明の対象はさらに式Ｉの化合物の製法でもある。

新規の式！の化合物は本発明により、アリル奈スルホｙ
酸アルカリ又は−アンモニウム又は対応のメタリルスル
ホン酸塩を室温、１．５乃至４、０のＰＨ値範囲におい
て少な《とも２モル量の亜硫酸水素アルカリ又はーアン
モニウムと、ベルオキソニ硫酸アルカリ又は−アンモニ
ウムの存在において場合によっては他の酸化剤と組合せ
て水溶液中において化学変化させることＫよって得られ
る。

ｌ乃至８モル％の量のベルオキソニ硫酸塩を添加すると
、１．３−ジスルホナト−２−スルフイナトーフロパン
乃至１，３−ジスルホナトー２−スルフイナト−２−メ
チルプロパンが生成し、これらが或いは単離して或いは
直接に溶液とし【さらに処理することができる。

技術の水準にたよって水素亜硫酸塩及び空気中の酸素を
用い望ましいＰＨ値範囲４乃至５において実施したアリ
ルスルホン酸塩の化学変化は予期のとおりに１．３−ジ
スルホナトー２−スルフィナトプロパンを生じたがもち
ろん同時に少なからぬ程度に副成物として１，３−ジス
ルホナトープロパン及び１，２，３−トリスルホナトー
プロパ／も生じた。同時に西独特許出願公開才２３１５
５３９号（才４頁）の記載に従ってのラジカル亜硫酸塩
反応開始のための過酸化物の使用もあまり成果を期待さ
せない。何故かというと、′遊離ラジカル生成のための
過酸物の使用は急速かつ優先的な重亜硫酸塩反応へ導き
、その結果としてかなりの量の過酸化物が亜硫酸塩化合
物との化学変化の際に消費され、よって遊離ラジカル生
成のために利用できる量が低減する″からである。それ
で有機過酸化物又は他の有機ラジカル生成剤使用の際も
均一の反応生成物は達成できなかった。

ベルオキソニ硫酸塩をラジカル生成剤として用いる際に
水素亜硫酸塩をアＩＪ　Ｋ−又はメタリル−スルホン酸
塩に添加し同時に反応混合物。

ＰＨ値を１．５乃至４．０の範囲に下げると４乃至１２
０倍も早い反応速度で純粋な１．３−ジスルホナトー２
−スルフィナトプロパン乃至１．３−ジスルホナトー２
−スルフィナトー２−メチルプロパンへ導くことは予期
できなかったことであり意外であった。

このように高い反応速度及び選択性を達成するためには
公知の開始法とは異なって開始剤を一度に添加すること
ができる。

本発明によると発熱反応において数分間で又は数秒間で
さえ定量的な変化で１．３−ジスルホナトー２−スルフ
ィナト、プロパン又は対応の２−メチルプロパンが得ら
れる。

開始剤としてのベルオキソニ硫酸塩の決定的な役割及び
意外な反応経過は、慎重に酸素を排除する際にも同じ結
果が達成されることから生じる。

経験社よると、温度極大到達の際に化学変化も終了して
いる。才１図はＰＨ値２．７、反応混合物１　ｋｔ中の
濃度アリルスルホン酸ナトリウム１モル及び水素亜硫酸
ナトリウム２．１モルの場合（アリルスルホン酸ナトリ
ウム１４．４重量％）の発熱反応持続時間と開始剤（ベ
ルオキソ二硫酸アンモニウム（ＮＨ４）２８２０８＝Ａ
ＰＳ）の使用量との関係を示す。ＡＰ８２モル％使用の
場合化学変化の完了まで９０秒を要するＫすぎない。開
始剤１モル％では反応時間が４分間に延長される。

しかし開始剤８モル％では化学変化の完了までの反応時
間は１５秒間のみであるが調製作業にとって言うに値す
るほどの利点とはならない。

ＡＰ８０．５モル％以下の範囲では開始時位相において
反応はベル化合物によって開始され、次に酸素の作用に
よってもさらＶ（推進される。もっばら空気中酸素を用
いる、たとえば反応溶液中に撹拌しこむ開始では温度極
大到達までの反応時間の延長が必要となる（１１５分）
が化学変化は完全ではない。確かに、反応清液をよく撹
拌してそれに空気中酸素を導入することにより反応時間
をさらに短縮することができるが、その際かなりの賛の
二酸化硫黄も生成し、これがＰＨ値の上昇乃至スルフィ
ナト収率の低下へ導く。

初期濃度を高くして（アリルスルホン酸ナトリウム１９
．５重ｉ１％）開始剤としてベルオキソ二硫酸カリウム
２モル％を用いる場合化学変化完了までの反応時間は僅
かに４０秒間にすぎない。

ｍ値　１．５乃至４，０のｇ囲では１．３−ジスルホナ
トー２−スルフィナトープロパンの込択性が１００％か
ら９０％に低下する：ＰＨ値が大きくなると１．３−ジ
スルホナトプロパン生成増大によりさらに強く選択性が
低下する。

その他の位置異性体構造は１３Ｃ−ＮＭＲ分元学による
と存在しない。

本発明によるアリルスルホン酸塩又はメタリルスルホ／
峡塩を１乃至８モル％の触媒的量の代りにモル当量のベ
ルオキソニ硫酸アルカリ又は−アンモニウムと水浴液中
において化学変化させると、プロパン−１，２，３−ト
リスルホン酸乃至２−メチルプロパン−１，２，３−ト
リスルホン酸又はそれらの塩が生じる。

好都合に本発明により、アリルスホン酸塩−たとえば大
規模工業的に作られたアリルスルホン酸ナトリウムと水
素亜硫賦垣とをｌ：２の比に水に俗かしＰＨ値を２．０
に設定し撹拌しながらベルオキソニ硫酸塩を添加するよ
うに作業する：その′除進行する反応は反応混合物の急
速な昇温によって認められるようになりそこで沸騰する
に至ることがある。Ｃ＝Ｃ二亘結合の意外なジスルホン
化が急速にかつ定量的収率で行なわれる。化学変化生成
物の均−性及び用いられたアリルスホン酸塩の変化の完
全性はＮＭＲ−分光によって藺単に立証できる。

反応は特異的にベルオキソニ硫酸塩の存在と結びついて
いる。他のベル化合物たとえば過酸化水素又は過硼酸は
同等の反応を惹起こすことがなく、単に亜硫酸塩を酸化
して硫酸塩とするＫすぎない。しかしベルオキソニ硫酸
塩を他の酸化剤と組合せて、アリルスルホン酸塩１モル
をプロパントリスルホナトに変えるのく必要なベル硫酸
塩が１モル当量より少なくなるようＫ。

使用することが可能である。組合せ可能の酸化剤として
とくに過酸化水素、塩素、塩素酸塩及び臭素酸塩が適し
ている。

生成した水素硫酸塩とプロパンスルホナト乃至２−メチ
ルグロバ／トリ９スルホナトとの間の、平衡成立の結果
、化学変化終了後の反応混合物中には卓越してプロパン
−１，２，３−トリスル＊７ｅ乃至２−ジチルプロパン
−１，２，３−トリスルホン酸が存在していて、多くの
目的には得られた反応溶液が別に処理加工なしに使用で
きるようになっている。

任意の塩基をもって反応溶液を中和させてプロパン−１
，２，３−）　！Ｊスルニン酸塩又は２−メチルプロパ
ン−ｉ、　２．３−）リスルホン酸塩が得られる。

従って本発明による方法で化学式どおりの多塩基プロパ
ンスルホン酸の取得が可能でありこれは従来他のプロパ
ンスルホ／酸から任意に作り得なかったものである（こ
れについては技術の水準を追試した実施例オ８参照）。

実施例 以下の災施例において示される　１３Ｃ−ＮＭＲ−スペ
クトルはＤ２０中において測定した。外部標準としては
テトラメチルシラン（ＴＭ８）が役立った。

構造式中のＣ原子記号の数値表示は化学シフ）　（ｐｐ
ｍ）に相当する。

実施例１ （ａ）　　１．３−ジスルホナトー２−スルフィト−プ
ロパン−トリナトリウム塩。

ＮａＣｌ２５％及びＮａ２ｓ０４３％含有の工業用７２
％アリルスルホ／酸ナトリウムｚｏｏｔ（ｔモル）を工
業用３５．３３％亜硫酸水素すｊ　ＩＪウム溶液（Ｆｅ
　”を有量は８ｑ／１）６１８．５）（２，１モル）と
水道水１５０ｉとの混合物中へ撹拌しながら添加する。

製塩［１７ｔの添加により　ＰＨ値を２．１に調整した
後に水１０を中のベルオキソニ硫酸アンモニウム４，５
６１の溶液の添加により反応を開始する。２０’Ｃにお
いて開始して反応混合物の温度は上昇しく資）抄機に５
０℃、ω砂径に団℃、９ＯＣ後に５３．５℃極大に達し
、それによると化学変化は終了している。その化学変化
は塩酸溶液中の沃素滴定による残留亜硫酸測定によりま
た臭素酸塩滴定によるスルフィナト測定により立証でき
るとおり定量的である。工業用化学薬品のＦｅ→含有含
有基づいて開始剤添加の直後ＫＦ６　−スルフィナトの
赤色が認められる；　この着色は完成した反応生成物中
において脱色性錯体生成剤たとえばジメチルアミンメタ
ンビスホスホン酸の添加によるか又はＰＨ値を約７に調
整しＦｅ”を酸化してＦｅ　　　とし次に水酸化オニ鉄
として沈澱させ戸別して除去するかして除去できる。

反応溶液から得られた１３Ｃ−ＮＭＲ−スペクトルは対
称構造の存在を立証する。

４８．８　　　５９．３　　４８．８ Ｈ２Ｃ−ＣＨ−ＣＨ２ ＳＯ３Ｎａｓｏ２ＮａｓＯ３Ｎａ （ｂ）１．３−ジスルホナトー２−スルフィナトープロ
パン−トリナトリウム塩。

鉄含有量ｅｏｑ／ｌの工業用４０．７％亜硫酸水素ナト
リウム溶液ｚｓｓ２．５ｙ（ｔｏ、１モル）に工業用７
２％アリルスルホン酸ナトリウムｔｏｏｏｐ（５モル）
を撹拌しながら添加する。得られた懸濁液に濃塩酸を５
５ｆ添加し、溶液のＰＨ値は２．３に下る。撹拌しなが
ら一度に微粉状のベルオキソニ硫酸ナトリウム２４ｔ（
２モル％）を加え、反応溶液はただちに血赤色となり均
質となる。４０秒間で溶液温度が３１から７０℃により
、それによると化学変化は定量的である。

次に反応溶液を撹拌しなから釣力℃まで冷却させると、
すでに無色の１，３ジスルホト−２−スルフィナトプロ
パントリナトリウム塩が結晶し始める。

さらに室温まで冷却させた後に約７５％の収率で純スル
フィナトが分離できる。冷蔵庫内に格納すると結晶生成
物の収率はさらに向上できる。トリナトリウム塩は水中
から再結晶させることができる。

実施例２ １、３−ジスルホナトー２−スルフィナトープロパン−
トリナトリウム塩及び１．３−ジスルホナトープロパン
−ジナトリウム塩。

実施例？　１　（ａ）及び（ｂ）記載のとおりに作業す
る。

ただしＰＨ値を５とする。ｐＨ値の調整はアリルスルホ
ン酸塩／水素亜硫酸塩溶液乃至懸濁液に水酸化ナトリウ
ム溶液を添加して行なわれる。

このと＠１，３−ジスルホナトプロパンーシナトリム塩
が強く（約５０％）現われ、その生成はＮＭＲ−分光に
より立証された。

１３Ｃ−凪出一スベクトル： ５１．０　　　　２１．５　　　　　５１．０ツ　−〇
Ｊ　　　−ａ（２ ８０３Ｎａ　　　　　　　　　　５ｏ３Ｎａ実施例３ １．３−ジスルホナトー２−スルフィナトー２−メチル
プロパン−トリナトリウム塩、！、２．３−トリスルホ
ナトー２−メチルプロパントリナトリウム塩及び１，３
−ジスルホナトー２−メチルプロパ／−ジナトリウム塩
。

メタリルスルホン酸ナトリウム（水から再結晶させた均
質の生成物で、１３８．５ｐｐｍ（Ｃ）、２３．４ｐｐ
ｍ（−ＣＨ３）に１３０−ＮＭＲ−信号のあるもの）７
．９７（５０ミリモル）を水道水１０．６１に撹拌しな
がら溶かし、工業用３５．３３％亜硫酸水素す）　ＩＪ
ウム溶液３０．９２（１０５ミリモル）と混合しく混合
物のＰＨ値は４．０）、結晶ベルオキソニ硫酸アンモニ
ウム０．５７　ｆ　（５モル％）を−Ｗ　Ｋ　加Ｌ　タ
。

β℃で始まって反応混合物（混合物ｋＰあたりメタリル
スルホン酸ナトリウム１モル）の温度は上昇して４０秒
後に４２℃、７０秒後には極大（資）℃に違しそれＫよ
ると化学変化は終了している。

中和した反応溶液から作られた１３Ｃ−ＮＭＲ−スペク
トルは下記の生成物組成を示した：５８．９　８２．７
／２４，７　　５８．９及び　　　Ｈ２Ｃ−Ｃ（０％）
　　−ＣＨ２ＳＯａＮｌ　８０２Ｎａ　　　　Ｓ　０ａ
Ｎａ８０３Ｎ！　　８０３Ｎ８　　　８０３Ｎ！実施例
４ アリルスルホン酸ナトリウムからのトリナトリクムープ
ロパン−１，２，３−）ジスルホナト。

撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗及び温度針を装備したス
ルホン化フラスコでまずＮａＣｌ２５％及びＮａ２Ｓ０
４３％含有の工業用７２％アリルスルホン酸ナトリウム
２ｏｏｔ（１モル）、水２００を及び３７％塩酸３５ｆ
を互いに混合し、その際にアリルスルホ／酸塩は大部分
溶解した。

次に工業用亜硫酸水素す）　＋７クムの３９％水溶液５
３３．６２（２モル）鉄含有量モルあたり９”１９のも
のを加えて黄ばんだ均質の溶液が得られ、そのＰＨ値は
２．０（ガラス電極）であった。

こうして準備した出発溶液に、ベルオキソニ硫酸ナトリ
ウム２３ｓ、ｔｔ（１モル）と水３５７．１５７とから
ｌ製したベルオΦソニ硫酸ナトリウムの・１０％水浴液
を、反応溶液が室温から始まって約２．５分で沸騰に至
るまで昇温するように定量供給した。ベルオキソニ４ａ
酸塩の添加を円滑に続行して反応熱が還流冷却により容
易に運びさられるようにしこれにさらに１．５分を要し
た。ペルオ与ソニ硫酸塩添加の始めに反応溶液は温度上
昇にともなって血赤色に着色し次に添加の進行に伴なっ
て色が淡くなり、約８０％を添加した後にはほとんど無
色となり、最後には緑がかった／黄色となった。

下記の一覧表は酸化剤定量供給位相中の発熱反応の時間
的経過を示す二 時間（秒）　　０　４５　７５　１２０　１５０　１８
０　２４０温度（Ｃ）　　２２４０　６０　８０　９６
　１０４　１０４強酸性の反応液液を水酸化ナトリウム
３３％溶液で中和させた後に、工業用薬品の使用により
もたらされた鉄が水酸化オニ鉄として凝集し大部分の硫
酸す）　リウム水和物とともＫＦ別できた。

無色のＰ液から作られた１Ｈ−乃至１３Ｃ，ＮＭＲ−ス
ペクトルはアリルスルホン酸塩からプロパントリスルホ
ナトへの定量的かつ選択的化学変化を確認した。

１モ−ＮＭＲ−スベクル： ５２．５　　　５５．２　　５２．５ −　　Ｈ２Ｃ−ＣＨ−ＣＨ２ ＳＯ３Ｎａ　’１３０３Ｎａ　　８０３Ｎａ実施例５ トリナトリウム−プロパン−１，２，３−）ジスルホナ
ト。

この実施例は酸化剤組合せの適性を示そうとするもので
ある。

実施何才４に従って　ＰＨＨ２Ｏ均質の出発溶液を作り
、微粉状ベルオキソニ硫酸ナトリウムｔｔ、９ｙ（ｓモ
ル％）を一度に添加した。ベルオキソニ硫酸塩は速かに
溶解し、反応溶液は２分以内に室温から５６’Ｃまで昇
温した。次に３分間の間に３０％過酸化水素１０７．７
ｔ（９５モル％）を定量添加し、その際溶液は再び昇温
、沸騰し反応熱は還流冷却により運び去られた。過酸化
物添加終了時には反応溶液は実質上無色で１０５℃で沸
騰した。

下記の一覧表は酸化剤の定量供給位相中の発熱反応の時
間的経過を示す： 温度（℃）　　２２　５２　　５６　　６５　　９０　
１０４　　ｔｏｓ酸性反応溶液を水酸化ナトリウム３３
％溶液祐ｔで中和した後に僅かな水酸化オニ鉄が凝集し
た。

無色のＰｉのＮＭＲ−スペクトルは得られた反応溶液は
純プロパントリスルホナトのものであることを示した。

水溶液の渥縮乾個によりトリスルホナトが無機塩ととも
に結晶して得られた。随伴塩との分離は水から再結晶さ
せて行なわれた。カチオン交侯によりはｇ無色の粘い油
として遊離のプロパン−１，２，３−１−ＩＪスルホン
酸を得ることができた。

実施例６ トリナトリウムー２−メチルプロパン−１，２，３−ト
リスルホナト及びジナトリウム−２−メチルプロパン−
１，３−ジスルホナト。

メタリルスルホン改ナトリウム（水から再結晶させた、
均質の生成物で、１３８．５ｐｌ）ｍ（Ｃ）、１１９．
４　ｐＥ）ｍ　（ＣＨ２：）、６０．４　ｐ　ｐｍ　（
０Ｍ２−８ｏρ及び２３．４　ｐｐｍ（−ＣＨ３）　Ｋ
　　　Ｃ−ＮＭＲ−信号のあるもの）７．９ｔ（５０ミ
リモル）、水道水１０，６を及び工業用亜硫酸水素す）
　＋７ウム３５．３３％俗液液３０９ｔ（１０５ミリモ
ル）からＰＨ直４の均質の混合物を作り実施何才５に従
ってベルオキソニ硫酸ナトリウム５モル％及び３０％過
酸化水累９５モル％と化学変化させた。

中和した反応溶液から作られた１３Ｃ−ＮＭＲ−スペク
トルは下記の生成物組成を示した： 主生成物： ５７．７　　　　２８．８／２０．５　　　　５７．７
実施例７ トリナトリウム−１，２，３−トリスルホナト及びジナ
トリウム−プロパン−１，３−ジスルホナトｇ この実施例は均質な出発溶液のＰＨ値が〉２の値に調整
されると進行する反応の選択性が低下するすなわち均一
な反応生成物が得られないという事実を明示しようとす
るものである。

工業用７２％アリルスルホン峡ナトリウム１モルを亜硫
酸水素ナトリウム３９％溶液２モルに溶かす。ＰＨ値４
，８（ガラス電極）のこの混合物を、実施例４又はオ′
５記載の作業法に従って、ペルオキソニｍ酸塩又はベル
オキソニ硫酸塩／過改化水素組合せと化学変化させると
、プロパン−１，２，３−１−ジスルホナトのほかにか
なりの量のプロパｙ−１，３−ジスルホナトが得られる
ことか　Ｈ−乃至１３Ｃ−ＮＭＲ−分光分析で立証でき
る。

しかしたとえば東独汎用特許第１５４４４３号に記載の
とおり　ＰＨ値〉７において反応条件を実現することを
可能にする作業法を選ぶならばアリルスルホン酸ナトリ
ウムを選択的かつ定量的にプロパン−１，３−ジスルホ
ナトに変えることができ−る。

ジナトリウム−プロパン−１，３−ジスルホナトの１３
０−所一スベクトル。

５１．０　　　　２１，５　　　　５１．０Ｓｏ３Ｎａ
　　　’　　　８０３Ｎａ 実施例８ １、２．３−１−リブロムプロパンからのトリナトリウ
ム−プロパン−１，２，３トリスルホナト）Ｗ、Ｄ、　
Ｒｏｌｌ及びＧ、　Ｈ，Ｃｗａｌｉｎａ　Ｊ、　Ａｍｅ
ｒＰｈａｒｍ　Ａａｓｏｃ　４６　（１９５７）　ｆ　
５７８貞に従って１．２．３−トリブロムプロパン及び
亜硫酸ナトリ゛ウムかも作られた化学変化生成物の１３
０−ＮＭＲ−スペクトルはこれが均一の生成物ではなく
ていくつかのプロパ／スルホン酸塩、の混合物であるこ
と、それらのうちでトリナトリウムーグロパ／−１，２
，３−トリスルホナトは二次的な成分であることを示す
。実験に用いた１、２．３−　トリクロムプロパンは４
８．３　ｐｐｍ　及Ｔ）３５、Ｏｐｐｍ　ｉｃ　”’Ｃ
−ＮＭＲ−信号のある均一な生成物であった ２　１．８　（ｐｐｍ） プロパン−１，２，３−トリスルナト（５５，２，５２
，７）及び他の固定不能の成分のほかにプロパン−１，
３−ジスルホナト（５１，２，２１，８）及びプロパ／
−１，３ジスルホナト（１３７，６，１３０，９，５９
，２）を認めることができた。

【図面の簡単な説明】

卆１図は反応混合物の濃度がアリルスルホン酸ナトリウ
ム１モル／　ｋｙ及び亜硫酸水素ナトリウム２．１モル
／　ｋ）％ＰＨ値２．７の場合の発熱反応持続時間と開
始剤（ＡＰＳ）使用量との開織を示す。 代理人弁理士　脂　　藤　　　　侑 外１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼　 I ． （式中ＸはＳＯ＿２＾−又はＳＯ＿３＾−、Ｒは水素又
   はメチル基を表わし、Ｍは同じ又は相異なるカチオンと
   くにＮ＿ａ＾＋又はＫ＾＋などの金属カチオン・ＮＨ＿
   ４＾＋又はアルキルアンモニウムイオンなどのＮ含有カ
   チオン或いはＨ＾＋を意味する）の新規の多塩基プロパ
   ンスルホン酸。 ２、特許請求の範囲第１項記載の式 I の新規の多塩基
   プロパンスルホン酸の製法において 式II ▲数式、化学式、表等があります▼　II． （式中Ｒ及びＭは上記の意味のものである）のアリルス
   ルホン酸アルカリ又は−アンモニウム又は対応のメタリ
   ルスルホン酸塩を室温、１．５乃至４．０のＰＨ値範囲
   において少なくとも２倍のモル量の亜硫酸水素アルカリ
   又は−アンモニウムとペルオキソ二硫酸アルカリ又は−
   アンモニウムの存在において場合によつては他の酸化剤
   と組合せて、水溶液中において化学変化させることを特
   徴とする方法。 ３、ペルオキソ二硫酸アルカリ又は−アンモニウムは用
   いられるアリルスルホン酸塩又はメタリルスルホン酸塩
   に対して１乃至８モル％の触媒的量で添加されることを
   特徴とする特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４、ペルオキソ二硫酸アルカリ又は−アンモニウムは単
   独にモル量で又は用いられるアリルスルホン酸塩又はメ
   タリルスルホン酸塩に対して２酸化当量の利用できる他
   の酸化剤と組合せて添加されることを特徴とする特許請
   求の範囲第２項記載の方法。 ５、ペルオキソ二硫酸塩と組合せて利用できる酸化剤は
   塩素又は塩素放出物質、塩素酸塩、臭素酸塩又は過酸化
   水素であることを特徴とする特許請求の範囲第２又は４
   項記載の方法。