JPS6241230A - 粒子を溶解し、溶液を成形することによる高強力、高モジュラスポリオレフィン成形品の製法 - Google Patents
粒子を溶解し、溶液を成形することによる高強力、高モジュラスポリオレフィン成形品の製法Info
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- JPS6241230A JPS6241230A JP17654586A JP17654586A JPS6241230A JP S6241230 A JPS6241230 A JP S6241230A JP 17654586 A JP17654586 A JP 17654586A JP 17654586 A JP17654586 A JP 17654586A JP S6241230 A JPS6241230 A JP S6241230A
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- B29C55/005—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
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- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
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- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
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- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
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- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は粒子を溶解し、溶液を成形することにより高力
、超高分子量ポリオレフィン物品を製造する方法に関す
る。この物品は延伸して強度を高めることができる。
、超高分子量ポリオレフィン物品を製造する方法に関す
る。この物品は延伸して強度を高めることができる。
本発明は米国特許第４，４１３，１１０号明細書に示さ
れた方法の改良であり、超高分子量ポリオレフィン系出
発物質を用いる他のいずｎの方法にも有用である。プレ
キシフィラメント状（Ｐｌａｚｉ−ｆｉ ｌａｍｅｎｔ
ａｒｙ ） 材料をフラッシュ紡糸（ｆｌａｓｈｓｐ
ｉｎｎｉｎｇ ）する前ζこ比較的低分子量のポリオレ
フィン粒子を溶解するための同様な装置および方法が米
国特許第３，２２７，７９４号明細書に示されている。
れた方法の改良であり、超高分子量ポリオレフィン系出
発物質を用いる他のいずｎの方法にも有用である。プレ
キシフィラメント状（Ｐｌａｚｉ−ｆｉ ｌａｍｅｎｔ
ａｒｙ ） 材料をフラッシュ紡糸（ｆｌａｓｈｓｐ
ｉｎｎｉｎｇ ）する前ζこ比較的低分子量のポリオレ
フィン粒子を溶解するための同様な装置および方法が米
国特許第３，２２７，７９４号明細書に示されている。
特に例Ｖ〜■を参照されたい。
この種の出発物質を用いるこれらの方法および他の方法
に用いられるオレフィンポリマーが超高分子量であるた
め、この種のポリマー溶液はオレフィンポリマーが低濃
度であるときもきわめて高い粘度をもつ。この種のポリ
マー溶液が高粘度であることは、オレフィンポリマーを
すべて溶解するのを補助するために適切な撹拌を行うの
を困難にする。オレフィンポリマーを炭化水素溶液中に
すべて均一に溶解することは必須である。溶解していな
いオレフィンポリマーまたは不均一な濃度の部分がポリ
マー溶液中にわずかな量存在しても、これから製造され
る最終成形品、たとえば繊維、フィルムまたはテープに
不都合な影響を与えることが認められているからである
。
に用いられるオレフィンポリマーが超高分子量であるた
め、この種のポリマー溶液はオレフィンポリマーが低濃
度であるときもきわめて高い粘度をもつ。この種のポリ
マー溶液が高粘度であることは、オレフィンポリマーを
すべて溶解するのを補助するために適切な撹拌を行うの
を困難にする。オレフィンポリマーを炭化水素溶液中に
すべて均一に溶解することは必須である。溶解していな
いオレフィンポリマーまたは不均一な濃度の部分がポリ
マー溶液中にわずかな量存在しても、これから製造され
る最終成形品、たとえば繊維、フィルムまたはテープに
不都合な影響を与えることが認められているからである
。
この種のオレフィンポリマーの炭化水素溶液を調製する
ために、液状炭化水素中における溶解速度を高めるため
にきわめて小さな粒子を用いることによりポリマーを溶
解する問題を改善することが提案された。この方法にも
かかわらず、ポリマ−粒子をすべて溶解することまだは
全体として均質な溶液特性を保証することの困難さはな
お示されている。この困難さは、微細なポリマー粒子が
炭化水素をそれらの表面に吸収して、そのポリマー粒子
のもとの寸法よりも実質的に大きな容量にまで膨潤する
という事実によると考えられる。このように膨潤した粒
子の表面はきわめて粘着性であり、このような膨潤ポリ
マー粒子が互いに接触すると互いに融着し、膨潤ポリマ
ー粒子の凝集物を形成しやすい。明らかにこのような凝
集物中への液状炭化水素の拡散速度は緩慢である。ここ
で”粒子”について論じる場合、これが意味するものは
基本的な乾燥した（溶剤不含の）ポリマー小粒子であっ
て、凝集物ではなく、またゲルまたは膨潤粒子でもない
。
ために、液状炭化水素中における溶解速度を高めるため
にきわめて小さな粒子を用いることによりポリマーを溶
解する問題を改善することが提案された。この方法にも
かかわらず、ポリマ−粒子をすべて溶解することまだは
全体として均質な溶液特性を保証することの困難さはな
お示されている。この困難さは、微細なポリマー粒子が
炭化水素をそれらの表面に吸収して、そのポリマー粒子
のもとの寸法よりも実質的に大きな容量にまで膨潤する
という事実によると考えられる。このように膨潤した粒
子の表面はきわめて粘着性であり、このような膨潤ポリ
マー粒子が互いに接触すると互いに融着し、膨潤ポリマ
ー粒子の凝集物を形成しやすい。明らかにこのような凝
集物中への液状炭化水素の拡散速度は緩慢である。ここ
で”粒子”について論じる場合、これが意味するものは
基本的な乾燥した（溶剤不含の）ポリマー小粒子であっ
て、凝集物ではなく、またゲルまたは膨潤粒子でもない
。
本発明は超高分子量オレフィンポリマーを液状炭化水素
に比較的高い速度で溶解するだけでなく、オレフィン粒
子をすべて完全に溶解する方法を提供し、従ってこれに
よジ得られる溶液は全体として実質的に均一な特性をも
ち、溶解していないポリマー粒子を含まない。
に比較的高い速度で溶解するだけでなく、オレフィン粒
子をすべて完全に溶解する方法を提供し、従ってこれに
よジ得られる溶液は全体として実質的に均一な特性をも
ち、溶解していないポリマー粒子を含まない。
本発明は、約７５〜約１００重量％が約１００〜約４０
０ミクロンの粒径をもち、かつ約３００．０００〜７，
０００．０００の重量平均分子量をもつ粒子からポリオ
レフィンの加熱溶液を調製し、次いでこの加熱溶液全成
形し、次いでこの成形された溶液を冷却することよりな
る、高力、高モジユラスポリオレフィン成形品の製法で
ある。
０ミクロンの粒径をもち、かつ約３００．０００〜７，
０００．０００の重量平均分子量をもつ粒子からポリオ
レフィンの加熱溶液を調製し、次いでこの加熱溶液全成
形し、次いでこの成形された溶液を冷却することよりな
る、高力、高モジユラスポリオレフィン成形品の製法で
ある。
冷却は成形された溶液から溶剤全除去したのち、または
溶液から溶剤を除去する際もしくは前に行うことができ
る。極限粘度数（１、Ｖ 、）約１５以上をもつポリマ
ーについては、粒度は均一分布とし約１２５〜２００ミ
クロンに中心をもつ釣鐘型曲線分布との中間的分布状態
に分布したものであることがさらに特色づけられる。１
．Ｖ、が約１５以下のポリマーについては、この曲線は
好ましくは約１００〜１５０に中心をもつ。好ましくは
約８５〜１００％の粒子が約１２０〜３５０ミクロンの
粒径をもつ。また分子量は約７００，０００〜５．００
０，０００であることが好ましい。好ましいポリオレフ
ィンはポリエチレン、好ましくは分子量約７００，００
０〜約５，０００，０００のものである。好ましい物品
は繊維であるが、繊維、フィルム、テープその他の押出
し可能な物品のいずれであってよい。ポリエチレンにつ
いて好ましい極限粘度数の水準は７〜３０、よシ好まし
くは約２３〜３０、あるいは約１５〜１９である。いず
れの場合もポリエチレンの極限粘度数はさらに、ポリエ
チレンを連続的に処理して加熱溶液を調製する際に粒子
が常に意図する粘度の一種限粘度数内で変化する極限粘
度数をもつことにより特色づけられる。粒度分布の８０
％が平均粒径（ミクロン）の−標準偏差内にあることが
好ましい。約１５以上の１．Ｖ、をもつポリマーについ
ては、少なくとも約４０％の粒子が／％８０メツシュの
篩上に保有されることも好ましい。しかし１５よりも低
い１、Ｖ、をもつポリマーについては、好ましい粒径お
よび分布はより低い分子量のより小さな粒子の方へ移行
するであろう。好ましい溶剤は１００℃以上の沸点をも
つ炭化水素である。溶剤はハロゲン化炭化水素、鉱油、
デカリン、テトラリン、ナフタリン、キシレン、トルエ
ン、ドデカン、ウンデカン、デカン、ノナン、オクテン
および低分子量ポリエチレンワックスよりなる群から選
ばれることが好ましい。好ましくは溶液はポリオレフィ
ン約１〜３５重量％、好ましくは約２〜２０重量％から
なる。成形された溶液を後続の処理において延伸するこ
とも好ましい。延伸は溶剤の除去前もしくは除去後、ま
たは双方において行うことができる。成形された物品は
そのもとの長さの少なくとも５倍の長さにまで延伸する
ことが好ましい。
溶液から溶剤を除去する際もしくは前に行うことができ
る。極限粘度数（１、Ｖ 、）約１５以上をもつポリマ
ーについては、粒度は均一分布とし約１２５〜２００ミ
クロンに中心をもつ釣鐘型曲線分布との中間的分布状態
に分布したものであることがさらに特色づけられる。１
．Ｖ、が約１５以下のポリマーについては、この曲線は
好ましくは約１００〜１５０に中心をもつ。好ましくは
約８５〜１００％の粒子が約１２０〜３５０ミクロンの
粒径をもつ。また分子量は約７００，０００〜５．００
０，０００であることが好ましい。好ましいポリオレフ
ィンはポリエチレン、好ましくは分子量約７００，００
０〜約５，０００，０００のものである。好ましい物品
は繊維であるが、繊維、フィルム、テープその他の押出
し可能な物品のいずれであってよい。ポリエチレンにつ
いて好ましい極限粘度数の水準は７〜３０、よシ好まし
くは約２３〜３０、あるいは約１５〜１９である。いず
れの場合もポリエチレンの極限粘度数はさらに、ポリエ
チレンを連続的に処理して加熱溶液を調製する際に粒子
が常に意図する粘度の一種限粘度数内で変化する極限粘
度数をもつことにより特色づけられる。粒度分布の８０
％が平均粒径（ミクロン）の−標準偏差内にあることが
好ましい。約１５以上の１．Ｖ、をもつポリマーについ
ては、少なくとも約４０％の粒子が／％８０メツシュの
篩上に保有されることも好ましい。しかし１５よりも低
い１、Ｖ、をもつポリマーについては、好ましい粒径お
よび分布はより低い分子量のより小さな粒子の方へ移行
するであろう。好ましい溶剤は１００℃以上の沸点をも
つ炭化水素である。溶剤はハロゲン化炭化水素、鉱油、
デカリン、テトラリン、ナフタリン、キシレン、トルエ
ン、ドデカン、ウンデカン、デカン、ノナン、オクテン
および低分子量ポリエチレンワックスよりなる群から選
ばれることが好ましい。好ましくは溶液はポリオレフィ
ン約１〜３５重量％、好ましくは約２〜２０重量％から
なる。成形された溶液を後続の処理において延伸するこ
とも好ましい。延伸は溶剤の除去前もしくは除去後、ま
たは双方において行うことができる。成形された物品は
そのもとの長さの少なくとも５倍の長さにまで延伸する
ことが好ましい。
溶液、ポリマーまたは繊維の特性全改良するための各種
の既矧の添加物を添加することができる。
の既矧の添加物を添加することができる。
たとえば抗酸化剤、粘度調節剤、紫外線安定剤、充填材
、艷消剤などをポリマー粒子まだは溶液に添加すること
ができる。
、艷消剤などをポリマー粒子まだは溶液に添加すること
ができる。
例 １゜
表■に示す極限粘度数および粒度分布をもつ超高分子量
（重量平均）ポリエチレンポリマーを高力繊維に加工し
た。
（重量平均）ポリエチレンポリマーを高力繊維に加工し
た。
＋４０の篩は約４２０ミクロンの開口をもち；同様に≠
６０は約２５０ミクロン：＋８０は１７７ミクロン；≠
１００は１４９ミクロン；＋２００は約７４ミクロンの
開口をもつ。通過して受皿へ落下した粒子は７４ミクロ
ン以下の粒径をもつであろう。篩スクリーニング試験は
常法により、ダブりニー・ニス・試験用篩ハンドブック
／ｌ６５３（１９８２年）、１４〜１５頁（タイラー・
カンパニー・オブ・メントル、オハイオ）に示された方
法を用いて、一連の篩を次の大きい開口の篩が次の小さ
い開口の篩のすぐ上に置かれた状態で振と５することに
より行われた。試験に際して凝集を最小限に抑えるため
に少量の導電性カーボンブラックまたは小さな（約笈イ
ンチ、約１６朋）のステンレス鋼球を添加してもよい。
６０は約２５０ミクロン：＋８０は１７７ミクロン；≠
１００は１４９ミクロン；＋２００は約７４ミクロンの
開口をもつ。通過して受皿へ落下した粒子は７４ミクロ
ン以下の粒径をもつであろう。篩スクリーニング試験は
常法により、ダブりニー・ニス・試験用篩ハンドブック
／ｌ６５３（１９８２年）、１４〜１５頁（タイラー・
カンパニー・オブ・メントル、オハイオ）に示された方
法を用いて、一連の篩を次の大きい開口の篩が次の小さ
い開口の篩のすぐ上に置かれた状態で振と５することに
より行われた。試験に際して凝集を最小限に抑えるため
に少量の導電性カーボンブラックまたは小さな（約笈イ
ンチ、約１６朋）のステンレス鋼球を添加してもよい。
本発明の好ましい実施態様においては、以下に略記する
ように米国特許第３，２２７，７９４号明細書の例ｖ〜
■に示したものと同様な装置を用いて下記の方法により
、各ロットのポリマー粒子の一部を鉱油（こ溶解して６
重量％溶液を得た。
ように米国特許第３，２２７，７９４号明細書の例ｖ〜
■に示したものと同様な装置を用いて下記の方法により
、各ロットのポリマー粒子の一部を鉱油（こ溶解して６
重量％溶液を得た。
鉱油２１ｋｌｉｌ／時間および表Ｉのポリマー粒子の一
ロットからの粒子１．４ｋｇ／時間を、２０〜４０℃に
加熱され、撹拌された反応がまに入れた。このスラリー
を次いで２２．４ ＜９７時間の速度で内径７關をもつ
２５０℃に加熱された１ ２．５ ｒｎのコイル管に出
口圧力８００ ｐｓｉｇ （約５６．２５ ｋｌ？／％
’ｍ２）でポンプ送りし、次いで内径１．７ｃＩｒＬｉ
もつ２５５℃に加熱された１７ｍの管にポンプ送りし、
次いで米国特許第４，４１３，１００号明細書に記載し
た紡糸口金に直接（こポンプ送ジした。紡糸温度は２５
５℃であった。異なる粘度（分子量）のポリマーおよび
異なる粒径もしくは粒度分布について異なる直径および
長さく滞留時間）の管を用いることができる。糸（繊維
）の製法は下記のとおりである。
ロットからの粒子１．４ｋｇ／時間を、２０〜４０℃に
加熱され、撹拌された反応がまに入れた。このスラリー
を次いで２２．４ ＜９７時間の速度で内径７關をもつ
２５０℃に加熱された１ ２．５ ｒｎのコイル管に出
口圧力８００ ｐｓｉｇ （約５６．２５ ｋｌ？／％
’ｍ２）でポンプ送りし、次いで内径１．７ｃＩｒＬｉ
もつ２５５℃に加熱された１７ｍの管にポンプ送りし、
次いで米国特許第４，４１３，１００号明細書に記載し
た紡糸口金に直接（こポンプ送ジした。紡糸温度は２５
５℃であった。異なる粘度（分子量）のポリマーおよび
異なる粒径もしくは粒度分布について異なる直径および
長さく滞留時間）の管を用いることができる。糸（繊維
）の製法は下記のとおりである。
フィラメント１１８本のポリエチレン糸を米国特許第４
，４１３，１１０号明細書、例１に記載の方法によＶ製
造した。ただし初期仕上用アプリケーターロールおよび
２０〜５００〜揃（一般にこの範囲の中央）で作動する
巻取ワインダーを備えた一般の大型ゴデツト引取ロール
５個を含む多段延伸ユニットにより、溶剤抽出された乾
燥糸の延伸全インライン方式で行った。しかしこの速度
は速度および経済性に対する製品の特性のバランスであ
る。速度が低いほどよジ艮い糸特性が得らｎるが、速度
が高いほど現在の専門的昶識ではより艮好な特性の代わ
ジとして糸の原価が低くなる。
，４１３，１１０号明細書、例１に記載の方法によＶ製
造した。ただし初期仕上用アプリケーターロールおよび
２０〜５００〜揃（一般にこの範囲の中央）で作動する
巻取ワインダーを備えた一般の大型ゴデツト引取ロール
５個を含む多段延伸ユニットにより、溶剤抽出された乾
燥糸の延伸全インライン方式で行った。しかしこの速度
は速度および経済性に対する製品の特性のバランスであ
る。速度が低いほどよジ艮い糸特性が得らｎるが、速度
が高いほど現在の専門的昶識ではより艮好な特性の代わ
ジとして糸の原価が低くなる。
鉱油金含む部分配向した糸をトリクロルトリフルオルエ
タン（ＴＣＴＦＥ）により洗浄器中で抽出したのち、こ
扛ヲドライヤーロールで巻取って溶剤を蒸発させた。次
いでこの“乾燥部分配向糸”を多段延伸ユニットにより
延伸した。以下は延伸過程の詳細な例である。
タン（ＴＣＴＦＥ）により洗浄器中で抽出したのち、こ
扛ヲドライヤーロールで巻取って溶剤を蒸発させた。次
いでこの“乾燥部分配向糸”を多段延伸ユニットにより
延伸した。以下は延伸過程の詳細な例である。
ＴＣＴＦＥ約７０重量％を言む洗浄器からの糸を、デニ
ール調節を保証し、ＴＣＴＦＥ約５％までの第１段乾燥
を行うために、一定の速度で第１ドライヤーロールによ
ジ巻取った。ドライヤーロール間の延伸は約９０〜１２
０℃の温度で一般に３０００〜５０００グの張力におい
て１．０５〜１．８の延伸比であった。
ール調節を保証し、ＴＣＴＦＥ約５％までの第１段乾燥
を行うために、一定の速度で第１ドライヤーロールによ
ジ巻取った。ドライヤーロール間の延伸は約９０〜１２
０℃の温度で一般に３０００〜５０００グの張力におい
て１．０５〜１．８の延伸比であった。
この時点で約１重量％のＴＣＴＦＥを含む糸が第２ドラ
イヤーロールから出るのに伴って、これに帯電防止のた
め、および最適加工性能を得るために、一般のヤシ油系
仕上剤を施した。第２ドライヤーロール（約６０℃）と
第１延伸ｏ −ルノ間の延伸比は、仕上剤の冷却効果の
ため最小（延伸比１．１０〜１．２）に保たｎた。この
段階での張力は一般に４５００〜６５０（ｌであった。
イヤーロールから出るのに伴って、これに帯電防止のた
め、および最適加工性能を得るために、一般のヤシ油系
仕上剤を施した。第２ドライヤーロール（約６０℃）と
第１延伸ｏ −ルノ間の延伸比は、仕上剤の冷却効果の
ため最小（延伸比１．１０〜１．２）に保たｎた。この
段階での張力は一般に４５００〜６５０（ｌであった。
第１延伸ロールから最終延伸ロールまで、各段階で最大
の延伸全施した。糸は第１延伸ロールと第２延伸ロール
の間で（延伸比１．５〜２．２）１２５〜１４０℃にお
いて張力５０００〜７０００ｒで延伸さｎだ。第２段階
（第２０−ルと第３０−ル）では、糸は高められた温度
において（１３０〜１５０℃；延伸比１．２）一般に７
０００〜９０００？の張力で延伸された。第３０−ルと
第４または最終ロールの間では、糸は前段階よりも低い
好ましい温度（１３５〜１４５℃）で延伸比１．１５ｆ
こおいて一般に７５００〜９５００りの張力で延伸され
た。延伸された先金これがワインダーに巻取られる前（
こ最終ロール上で張力下（こ冷却させた。
の延伸全施した。糸は第１延伸ロールと第２延伸ロール
の間で（延伸比１．５〜２．２）１２５〜１４０℃にお
いて張力５０００〜７０００ｒで延伸さｎだ。第２段階
（第２０−ルと第３０−ル）では、糸は高められた温度
において（１３０〜１５０℃；延伸比１．２）一般に７
０００〜９０００？の張力で延伸された。第３０−ルと
第４または最終ロールの間では、糸は前段階よりも低い
好ましい温度（１３５〜１４５℃）で延伸比１．１５ｆ
こおいて一般に７５００〜９５００りの張力で延伸され
た。延伸された先金これがワインダーに巻取られる前（
こ最終ロール上で張力下（こ冷却させた。
延伸された糸は一般に約１２００デニール、極限伸び（
ＵＥ）約３．７％、極限引張強さくＵＴＳ）約３０２／
デニール（約２．５ＧＰｃＬ）および引張弾性率約】２
ｏｏｙ７ｆニール（約１０００Ｐα）を備えていた。
ＵＥ）約３．７％、極限引張強さくＵＴＳ）約３０２／
デニール（約２．５ＧＰｃＬ）および引張弾性率約】２
ｏｏｙ７ｆニール（約１０００Ｐα）を備えていた。
表■の種々のロットの加工に除して、ロット間で著しい
差が認められた。ロット１．２．６．７．９および１０
は上記の特性を備え、格別な問題のない糸に加工された
。しかしロット４および１１は延伸に際してしばしば糸
（繊維）の破断を生じたので、操作を行うことができな
かった。ロット３および８も１時間に約４回起こった、
糸（繊維）の個々のフィラメントの破断のためかろうじ
て操作できたにすぎない。ロット５は破断の発生におい
て適正と評価された。受容できないロット４および１１
が異常に高い％の微粒子金言み、両者ともＡ１００の篩
（篩の開口１４９ミクロン）全通過するのに十分なほど
小さな粒子を半分以上宮む点に注目されたい。逆Ｏここ
れらのロットは４０重量％以上が４１０の篩上に保有さ
れると評価されない粒度分布をもつ。ロット１１は７．
６％のみ、ロット４は２６．５％のみを保有した。ロッ
ト８は高い極限粘度数３０１．Ｖ、のため最低限の性能
をもつと考えられる。一方ロット３は腐８０篩上に４２
重量％が保有されるという最低限の試験結果を示した。
差が認められた。ロット１．２．６．７．９および１０
は上記の特性を備え、格別な問題のない糸に加工された
。しかしロット４および１１は延伸に際してしばしば糸
（繊維）の破断を生じたので、操作を行うことができな
かった。ロット３および８も１時間に約４回起こった、
糸（繊維）の個々のフィラメントの破断のためかろうじ
て操作できたにすぎない。ロット５は破断の発生におい
て適正と評価された。受容できないロット４および１１
が異常に高い％の微粒子金言み、両者ともＡ１００の篩
（篩の開口１４９ミクロン）全通過するのに十分なほど
小さな粒子を半分以上宮む点に注目されたい。逆Ｏここ
れらのロットは４０重量％以上が４１０の篩上に保有さ
れると評価されない粒度分布をもつ。ロット１１は７．
６％のみ、ロット４は２６．５％のみを保有した。ロッ
ト８は高い極限粘度数３０１．Ｖ、のため最低限の性能
をもつと考えられる。一方ロット３は腐８０篩上に４２
重量％が保有されるという最低限の試験結果を示した。
ロット３と比べてロット１０の性能は１、Ｖ、の差によ
って、または１．Ｖ、が比較的低い粒子の加工に際して
窒素加圧シールを用いたという事実によって説明できよ
う。
って、または１．Ｖ、が比較的低い粒子の加工に際して
窒素加圧シールを用いたという事実によって説明できよ
う。
例 ２゜
米国特許出願第６９０９１４号明細書の図１は（米国特
許第４，４１３，１１０号明細書の第５図も参照さｎた
い）新規な繊維を製造するために用いられる装置の他の
形態全概略的に示す。その場合、各延伸工程は溶液フィ
ラメント延伸、ならびに第１溶剤を含む成形された溶液
もしくはゲル、第２溶剤を含む成形された溶液もしくは
ゲル、および乾燥した成形された溶液もしくはキセロゲ
ルのうち少なくとも２種における延伸全含む。図示され
るように第１混合容器１０に中間分子量のポリマー１１
、たとえば重量平均分子量約２００，０００〜約４．ｏ
ｏ ｏ、ｏ ｏ ｏのポリエチレン全供給し、かつ第
１の比較的不揮発性の溶剤、たとえばパラフィン油も供
給する。第１混合容器１０は撹拌機３全備えている。第
１混合容器１０に２けるポリマーおよび第１層剤の滞留
時間はスラリ一温度成するのに十分なものである。この
スラリーは第１混合容器から管路１４を経て予熱器１５
へ取出される。（予熱器１５はそれ以前の装置（米国特
許第４．４１３，１１０号明細書の第５図）の強力混合
容器１５に代わるものであり、その他の点ではこの装置
は同じである。）予熱器１５における滞留時間および温
度はポリマーの約５〜５０％を溶解するのに十分なもの
である。予熱器１５から溶液を、バレル１９ｉ宮む押出
装置１８へ供給する。ここには、モーター２２により作
動してポリマー溶液を妥当な程度に高い圧力で、制御さ
ｆた流速においてハウジング２３内のギアーポンプへ配
送するスクリュー２０がある。モーター２４はギアーポ
ンプ２３を駆動させ、ポリマー溶液をなお熱い状態で２
５の紡糸口金全通して押出すために備えられている。紡
糸口金は複数の開口からなり、これらは円形、Ｘ字形、
もしくは卵形であってもよく、または繊維を成形したい
場合は紡糸口金の平面に比較的小さな主通路全もち、フ
ィルムもしくはテープを成形したい場合は長方形そのほ
か紡糸口金の平面ζこ長い主通路をもつ各種形状のいず
れであってもよい。
許第４，４１３，１１０号明細書の第５図も参照さｎた
い）新規な繊維を製造するために用いられる装置の他の
形態全概略的に示す。その場合、各延伸工程は溶液フィ
ラメント延伸、ならびに第１溶剤を含む成形された溶液
もしくはゲル、第２溶剤を含む成形された溶液もしくは
ゲル、および乾燥した成形された溶液もしくはキセロゲ
ルのうち少なくとも２種における延伸全含む。図示され
るように第１混合容器１０に中間分子量のポリマー１１
、たとえば重量平均分子量約２００，０００〜約４．ｏ
ｏ ｏ、ｏ ｏ ｏのポリエチレン全供給し、かつ第
１の比較的不揮発性の溶剤、たとえばパラフィン油も供
給する。第１混合容器１０は撹拌機３全備えている。第
１混合容器１０に２けるポリマーおよび第１層剤の滞留
時間はスラリ一温度成するのに十分なものである。この
スラリーは第１混合容器から管路１４を経て予熱器１５
へ取出される。（予熱器１５はそれ以前の装置（米国特
許第４．４１３，１１０号明細書の第５図）の強力混合
容器１５に代わるものであり、その他の点ではこの装置
は同じである。）予熱器１５における滞留時間および温
度はポリマーの約５〜５０％を溶解するのに十分なもの
である。予熱器１５から溶液を、バレル１９ｉ宮む押出
装置１８へ供給する。ここには、モーター２２により作
動してポリマー溶液を妥当な程度に高い圧力で、制御さ
ｆた流速においてハウジング２３内のギアーポンプへ配
送するスクリュー２０がある。モーター２４はギアーポ
ンプ２３を駆動させ、ポリマー溶液をなお熱い状態で２
５の紡糸口金全通して押出すために備えられている。紡
糸口金は複数の開口からなり、これらは円形、Ｘ字形、
もしくは卵形であってもよく、または繊維を成形したい
場合は紡糸口金の平面に比較的小さな主通路全もち、フ
ィルムもしくはテープを成形したい場合は長方形そのほ
か紡糸口金の平面ζこ長い主通路をもつ各種形状のいず
れであってもよい。
表Ｉのロット７の一部全後記の表■〜ＩＶに示した条件
下において上記の方法および装置にょクバツチ処理した
。
下において上記の方法および装置にょクバツチ処理した
。
表Ｉのロット４の一部全試験する試みを、同じ装置およ
び処理工程において、表Ｖζこ示した条件下で行った。
び処理工程において、表Ｖζこ示した条件下で行った。
表 ■
濃度・・・・・・・・・・・６％
スラリ一温度・・最初は３７℃、４時間の操作のうち３
時間後に８５℃に昇温。
時間後に８５℃に昇温。
押出様スクリュー遠度・、１１００ｒｐ予熱器温度・・
・・−２７５℃ 押出機温度・・・・・２４０℃ 押出（張圧力 ＝ ３６３ ｐｓｉ （２２，５ｋｇ／
ｃｍ２）から２７２ ｐｓｉ （１９−１５ｋｇ／ｃｍ
２）へ低下。
・・−２７５℃ 押出機温度・・・・・２４０℃ 押出（張圧力 ＝ ３６３ ｐｓｉ （２２，５ｋｇ／
ｃｍ２）から２７２ ｐｓｉ （１９−１５ｋｇ／ｃｍ
２）へ低下。
スピンパック圧力−２７７ｐｓｉ （１９，５１１（９
／ｃｍ２）メルトポンプ速度・・・２ Ｏｒｐｍから４
Ｏｒｐｍへ上昇。
／ｃｍ２）メルトポンプ速度・・・２ Ｏｒｐｍから４
Ｏｒｐｍへ上昇。
注釈・・・・・・・・・・・・・・良好に作動表 ■
ロット７延伸
２４．５１．Ｖ、 （ロット１６７）、６重量％１１８
フイラメントＸ Ｏ，０４０インチ（約１ ｍｒ＆）Ｘ
４０／ＩＣＬ／Ｄ）紡糸口金、２−′Ａインチ（約５７
ｉｉ） 空気中で急冷 予熱温度＝２１０ＣＣ／分で２７５℃ 予熱温度＝４（ＪＯＣＣ／分で２５０℃２１０ＣＣ／分
で３．５ｍ／分の巻取（１，５４／１ダイ延伸） ４００弘／分で４．３惧／分の巻取（１，１／１ダイ延
伸） 表 ■ １ ５３ ９２７−３１．６ ２ ５１ ９６６ ３１．１ ３ ４５ １０６６ ２９．３ ４ ４７ １０６５ ２７．４ ５ ４８ ９５７ ３０．０ ６ ４０ ９９７ ３０．２ ７ ３２ １６２１ ２４．１ ８ ３０ １？６８ ２３．１ ９ ２９ １５５６ ２４．７ １０ ２５ １８７６ ２３．３ １１ ３１ １５７４ ２５．０ １２ ３４ １４０９ ２６．７ ）３ ２７ １７５２ ２３．３ １４ ２４ １８９２ ２２．１ 弾性率 極限伸び ７／デニール ％ １３３０ ３．５ １３００ ３．７ １１８０ ３．９ １１６０ ３．６ １３１９ ３．７ １２４０ ４．０ １０２５ ３．２ ８９０ ３．５ １１００ ３．４ ９１７ ３．７ １０１０ ３．９ １１７０ ３．８ ９９８ ４．１ ８６５ ４．１ 表 ■ 濃度２６％ スラリ一温度；最初は３７℃、４時間縁作の最後１時間
番こ９５℃に昇温。
フイラメントＸ Ｏ，０４０インチ（約１ ｍｒ＆）Ｘ
４０／ＩＣＬ／Ｄ）紡糸口金、２−′Ａインチ（約５７
ｉｉ） 空気中で急冷 予熱温度＝２１０ＣＣ／分で２７５℃ 予熱温度＝４（ＪＯＣＣ／分で２５０℃２１０ＣＣ／分
で３．５ｍ／分の巻取（１，５４／１ダイ延伸） ４００弘／分で４．３惧／分の巻取（１，１／１ダイ延
伸） 表 ■ １ ５３ ９２７−３１．６ ２ ５１ ９６６ ３１．１ ３ ４５ １０６６ ２９．３ ４ ４７ １０６５ ２７．４ ５ ４８ ９５７ ３０．０ ６ ４０ ９９７ ３０．２ ７ ３２ １６２１ ２４．１ ８ ３０ １？６８ ２３．１ ９ ２９ １５５６ ２４．７ １０ ２５ １８７６ ２３．３ １１ ３１ １５７４ ２５．０ １２ ３４ １４０９ ２６．７ ）３ ２７ １７５２ ２３．３ １４ ２４ １８９２ ２２．１ 弾性率 極限伸び ７／デニール ％ １３３０ ３．５ １３００ ３．７ １１８０ ３．９ １１６０ ３．６ １３１９ ３．７ １２４０ ４．０ １０２５ ３．２ ８９０ ３．５ １１００ ３．４ ９１７ ３．７ １０１０ ３．９ １１７０ ３．８ ９９８ ４．１ ８６５ ４．１ 表 ■ 濃度２６％ スラリ一温度；最初は３７℃、４時間縁作の最後１時間
番こ９５℃に昇温。
押出機スクリュー速度： １００ ｒｐｍ（こ維持する
のは不可能、大部分は５０ ｒｐｍ。
のは不可能、大部分は５０ ｒｐｍ。
予熱器温度：２３５−２５０℃
押出機温度：２３７−７４１℃
押出機圧カニ ５６ ｐｓｉ （３−９４ｋｇ／、ｉ２
）〜２６７ｐｓｉ （１８，８ｋｇ／ｃｍ” ）で変動
。
）〜２６７ｐｓｉ （１８，８ｋｇ／ｃｍ” ）で変動
。
スピンパック圧カニ １４７ ｐｓｉ （３，９４ｋｇ
／ｃｍ２）〜５００ ｐｓｉ （３５，２ｋｌ？／、？
７）２）で変動。
／ｃｍ２）〜５００ ｐｓｉ （３５，２ｋｌ？／、？
７）２）で変動。
メルトポンプ速度： ４０ ｒｐｍ
注釈：操作不可能；巻取ワインダー（こ張ろ５とすると
フィラメントが破断するか、または張ろうと試みるには
あま月こも゛′スープ状”である。
フィラメントが破断するか、または張ろうと試みるには
あま月こも゛′スープ状”である。
例 ３゜
オイルジャケット付二重らせんミキサー（へりコーン、
Ｈｅｌｉｃｏｎｇ、登録商標）（アトランティック・リ
サーチ・コーポレーション梨）（こ線状ポリエチレン、
鉱油（ウイツコ、１カイドール（Ｋαｙｄｏｌ）”）、
および抗酸化剤（シェル、”イオノール（Ｉｏｎｏｌ）
”）０．５重量％を表Ｖｔｔこ示す濃度、ポンプ送り速
度、および延伸条件で装填した。
Ｈｅｌｉｃｏｎｇ、登録商標）（アトランティック・リ
サーチ・コーポレーション梨）（こ線状ポリエチレン、
鉱油（ウイツコ、１カイドール（Ｋαｙｄｏｌ）”）、
および抗酸化剤（シェル、”イオノール（Ｉｏｎｏｌ）
”）０．５重量％を表Ｖｔｔこ示す濃度、ポンプ送り速
度、および延伸条件で装填した。
米国特許第４，４１３，１１０号明細書の図５を参照さ
ｎたい。
ｎたい。
線状ポリエチレンは極限粘度数（１，Ｖ、）７．１（デ
カリン中１３５℃で測定）、重量平均分子量６９４、Ｕ
ＯＯｋ！？１モルおよびＭ ｗ／Ｍ ｎ約８をもつミ
ツ（ＭｉｔｓｌＬ）ハイゼツクス（Ｈｌ−＃ＥＸ）１４
５Ｍ−６０であった。粒度分布は２％がΔ６４０篩上に
保持、３％がＡ８０篩上に保持され、９０％がＡ １２
０篩上に保持され、５％が受皿上にあるものであった。
カリン中１３５℃で測定）、重量平均分子量６９４、Ｕ
ＯＯｋ！？１モルおよびＭ ｗ／Ｍ ｎ約８をもつミ
ツ（ＭｉｔｓｌＬ）ハイゼツクス（Ｈｌ−＃ＥＸ）１４
５Ｍ−６０であった。粒度分布は２％がΔ６４０篩上に
保持、３％がＡ８０篩上に保持され、９０％がＡ １２
０篩上に保持され、５％が受皿上にあるものであった。
／１６１２ Ｕ篩は１２５ミクロンの開口上もつ。装填
物を６０７ｐｍで撹拌下に２４０′Ｃに加熱した。へり
コーンミキサーの底部排出開口は、ポリマー溶液をまず
ギアーポンプへ供給し、次いで１９への紡糸ダイへ供給
すべく調整された。紡糸ダイの孔はそｎぞれ直径０．０
４０インチ（約１ｍｍ ）のものでめった。ギアーポン
プ速度はポリマー溶ｉ１５．２〜３８ｃｒ／Ｌ３／分を
ダイに配送すべく調整された。押出された溶液フィラメ
ントは２インチ（５ｃｍ ）のエアギャップ全通過して
１５℃の水冷浴中へ入る際Ｏこ約４０：１に延伸され、
ここてフ・［ラメントは急冷されてゲル状態となった。
物を６０７ｐｍで撹拌下に２４０′Ｃに加熱した。へり
コーンミキサーの底部排出開口は、ポリマー溶液をまず
ギアーポンプへ供給し、次いで１９への紡糸ダイへ供給
すべく調整された。紡糸ダイの孔はそｎぞれ直径０．０
４０インチ（約１ｍｍ ）のものでめった。ギアーポン
プ速度はポリマー溶ｉ１５．２〜３８ｃｒ／Ｌ３／分を
ダイに配送すべく調整された。押出された溶液フィラメ
ントは２インチ（５ｃｍ ）のエアギャップ全通過して
１５℃の水冷浴中へ入る際Ｏこ約４０：１に延伸され、
ここてフ・［ラメントは急冷されてゲル状態となった。
このゲル”糸”はウォーターキャビネット中へ導通され
、ここでゲルフィラメントの鉱油分が抽出サレ、トリク
ロルトリフルオルエタン（ＴＣＴＦＥ）（３５℃）で置
換された。ゲル糸は洗浄器を横切る際に１．１４：１に
延伸された。抽出されたゲル糸をドライヤーキャビネッ
ト中へ導通し、ここでＴＣＴＦＥ’ｚ６０℃で糸から蒸
発させた。乾燥した糸はドライヤーキャビネットから出
るのに伴って６０℃で１．１４ ： １に延伸された。
、ここでゲルフィラメントの鉱油分が抽出サレ、トリク
ロルトリフルオルエタン（ＴＣＴＦＥ）（３５℃）で置
換された。ゲル糸は洗浄器を横切る際に１．１４：１に
延伸された。抽出されたゲル糸をドライヤーキャビネッ
ト中へ導通し、ここでＴＣＴＦＥ’ｚ６０℃で糸から蒸
発させた。乾燥した糸はドライヤーキャビネットから出
るのに伴って６０℃で１．１４ ： １に延伸された。
抽出および乾燥された１７３デニールのキセロゲル糸ｆ
６３．２ ｍ ７分でロールに巻取った。
６３．２ ｍ ７分でロールに巻取った。
糸ノ融解温度全パーキン−エルマーＤＥＣ−２差動走査
熱量計により６１１１定した。約３．２ｍｇの試料をア
ルゴン中で１０’Ｃ／分の速度で加熱した。糸は二重反
復試験に際して二段吸熱を示した。
熱量計により６１１１定した。約３．２ｍｇの試料をア
ルゴン中で１０’Ｃ／分の速度で加熱した。糸は二重反
復試験に際して二段吸熱を示した。
試験１〜２２で用いたゲル糸延伸比は一般に、２種の拘
束すなわち糸の破断、または用いた装置の物理的限界の
いずれかと調和して採用でさる最高のものであった。一
般に装置の物理的限界により、溶液延伸比約２０＝１以
上で紡糸された糸については、採用できるゲル糸延伸比
が制限された。
束すなわち糸の破断、または用いた装置の物理的限界の
いずれかと調和して採用でさる最高のものであった。一
般に装置の物理的限界により、溶液延伸比約２０＝１以
上で紡糸された糸については、採用できるゲル糸延伸比
が制限された。
従って、各側ζこ示されたゲル糸延伸比はこれよりも高
い延伸比全採用しつるのであるから、本方法の基本的限
定と解すべきでない。
い延伸比全採用しつるのであるから、本方法の基本的限
定と解すべきでない。
糸は１２０℃に維持された帯域／１６１温度および１４
５℃に維持された帯域腐２温度で熱延伸された。延伸比
および得られた糸の特性を表■）こ示す。
５℃に維持された帯域腐２温度で熱延伸された。延伸比
および得られた糸の特性を表■）こ示す。
試験１〜２２のデータから糸の強力、弾性率、伸び、靭
性および融解温度を溶液濃度、溶液延伸比、ゲル延伸比
および未延伸比の選択（こよシ調節しうることが認めら
れる。糸の特性はポリマー■ならびにそれぞれの延伸温
度および速度の関数でもある。試験１３の最終製品につ
きＸ線回折、融解熱、密度、および赤外二色性測定（７
２０および７３０α−１）により特性を調べた。結果は
下記のとおりである。
性および融解温度を溶液濃度、溶液延伸比、ゲル延伸比
および未延伸比の選択（こよシ調節しうることが認めら
れる。糸の特性はポリマー■ならびにそれぞれの延伸温
度および速度の関数でもある。試験１３の最終製品につ
きＸ線回折、融解熱、密度、および赤外二色性測定（７
２０および７３０α−１）により特性を調べた。結果は
下記のとおりである。
（α）密度（ｋｇ／ｎＬ３）・・・・・・・・・・・・
・・・ ９６１（ｂ＋ １ｄ解熱（ｃｃＬｔ／ＩＦ）
・・・・・・・・・・・・・・・・・・５９．６（ｃｌ
Ｘ”線結晶化度・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・０．６５１ｄ） 結晶配向関数Ｃｆｙ）・
・・・・・・・・・・・０．９９２（ｇｌ ｉ赤外繊
維配向関数・・・・・・・・・・０．８４（ｐト鴻〕
・・・ ９６１（ｂ＋ １ｄ解熱（ｃｃＬｔ／ＩＦ）
・・・・・・・・・・・・・・・・・・５９．６（ｃｌ
Ｘ”線結晶化度・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・０．６５１ｄ） 結晶配向関数Ｃｆｙ）・
・・・・・・・・・・・０．９９２（ｇｌ ｉ赤外繊
維配向関数・・・・・・・・・・０．８４（ｐト鴻〕
Claims (25)
- （１）約７５〜約１００重量％が約１００〜約４００ミ
クロンの粒径をもち、約３００，０００〜７，０００，
０００の重量平均分子量をもつ粒子からポリオレフィン
の加熱溶液を調製し、次いでこの加熱溶液を成形し、次
いで この成形された溶液を冷却することよりなる、高力、高
モジュラスポリオレフィ成形品の製法。 - （２）冷却が成形された溶液から溶剤を除去したのちに
行われる、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （３）冷却が成形された溶液から浴剤を除去する際に行
われる、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （４）冷却が成形された溶液から溶剤を除去する前に行
われる、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （５）さらに、粒度が均一分布と釣鐘型曲線状分布との
中間的分布であり、釣鐘型分布は極限粘度数約１５以上
のポリマーについては約１２５〜２００ミクロンに中心
をもち、極限粘度数約１５以下のポリマーについては約
１００〜１５０ミクロンに中心をもつような釣鐘型曲線
状の粒度分布であることを特徴とする、特許請求の範囲
第１項に記載の方法。 - （６）粒子の約８５〜１００％が、極限粘度数約１５以
上のポリマーについては約１２０〜約３５０ミクロン、
極限粘度数約１５以下のポリマーについては約１００〜
１５０ミクロンの粒度をもつ、特許請求の範囲第５項に
記載の方法。 - （７）分子量が約７００，０００〜５，０００，０００
である、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （８）ポリオレフィンがポリエチレンである、特許請求
の範囲第１項に記載の方法。 - （９）ポリエチレンの分子量が約７００，０００〜約５
，０００，０００である、特許請求の範囲第８項に記載
の方法。 - （１０）成形品が繊維である、特許請求の範囲第８項に
記載の方法。 - （１１）ポリエチレンの極限粘度数が約７〜３０であり
、さらにポリエチレンを連続処理して加熱溶液を調製す
る際に粒子が常に意図する粘度の一極限粘度数内で変動
する極限粘度数をもつことを特徴とする、特許請求の範
囲第１０項に記載の方法。 - （１２）ポリエチレンの極限粘度数が約１５〜１９であ
る、特許請求の範囲第１１項に記載の方法。 - （１３）ポリエチレンの極限粘度数が約２３〜３０であ
る、特許請求の範囲第１１項に記載の方法。 - （１４）成形品が繊維、フィルムまたはテープである、
特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （１５）粒度分布の９５％が平均粒径（ミクロン）の±
１標準偏差内にある、特許請求の範囲第１項に記載の方
法。 - （１６）少なくとも約４０％の粒子が、極限粘度数１５
以上のポリマーについてはＮｏ．８０メッシュの篩上に
保有される、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （１７）溶剤が１００℃以上の沸点をもつ炭化水素であ
る、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （１８）溶剤がハロゲン化炭化水素、鉱油、デカリン、
テトラリン、ナフタリン、キシレン、トルエン、ドデカ
ン、ウンデカン、デカン、ノナン、オクテン、および低
分子量ポリエチレンワックスよりなる群から選ばれる、
特許請求の範囲第１７項に記載の方法。 - （１９）溶液が約１〜約３５重量％ポリオレフィンから
なる、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （２０）溶液が約２〜約２０重量％ポリオレフィンから
なる、特許請求の範囲第１９項に記載の方法。 - （２１）成形された溶液がさらに延伸により処理される
、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （２２）延伸が、成形された溶液から溶剤を除去したの
ちに行われる、特許請求の範囲第２１項に記載の方法。 - （２３）延伸が、成形された溶液から溶剤を除去する前
に行われる、特許請求の範囲第２１項に記載の方法。 - （２４）成形された溶液が、成形された溶液から溶剤を
除去する前および後の双方で延伸される、特許請求の範
囲第２１項に記載の方法。 - （２５）成形品がそのもとの長さの少なくとも５倍の長
さにまで延伸されている、特許請求の範囲第２１項に記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US76672785A | 1985-08-19 | 1985-08-19 | |
| US766727 | 1996-12-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6241230A true JPS6241230A (ja) | 1987-02-23 |
| JPH0655839B2 JPH0655839B2 (ja) | 1994-07-27 |
Family
ID=25077333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61176545A Expired - Lifetime JPH0655839B2 (ja) | 1985-08-19 | 1986-07-26 | 粒子を溶解し、溶液を成形することによる高強力、高モジュラスポリオレフィン成形品の製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0212133B2 (ja) |
| JP (1) | JPH0655839B2 (ja) |
| CA (1) | CA1328718C (ja) |
| DE (1) | DE3670514D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006509544A (ja) * | 2002-12-11 | 2006-03-23 | デーエスエム アイピー アセッツ ベー． ヴェー． | 外科用軟部組織メッシュ |
| JP2013525622A (ja) * | 2010-04-30 | 2013-06-20 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | 超高強度ｕｈｍｗｐｅ繊維および製品 |
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| JPS5978238A (ja) * | 1982-10-22 | 1984-05-07 | Agency Of Ind Science & Technol | 高分子量ポリエチレンの成形用ド−プの調製方法 |
| JPS59232123A (ja) * | 1983-06-16 | 1984-12-26 | Agency Of Ind Science & Technol | 超高分子量ポリエチレン溶液の製造方法 |
| JPS6045607A (ja) * | 1983-08-19 | 1985-03-12 | Toyobo Co Ltd | 高強力，高モジユラス繊維又はフイルムの製造方法 |
| EP0135253A1 (en) * | 1983-06-16 | 1985-03-27 | Agency Of Industrial Science And Technology | Process for producing an ultrahigh-molecular-weight polyethylene composition |
| JPS6189232A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-05-07 | デーエスエム・ナムローゼ・フェンノートシャップ | 高分子ポリマー均一溶液の連続製造方法 |
Family Cites Families (2)
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|---|---|---|---|---|
| US4076681A (en) * | 1976-08-19 | 1978-02-28 | Gulf Oil Corporation | Process for dissolving high molecular weight olefin polymers in liquid hydrocarbons |
| DE3484556D1 (de) * | 1983-08-15 | 1991-06-13 | Toyo Boseki | Herstellung von verstreckten polymeren materialien mit hoher festigkeit und hohem modul. |
-
1986
- 1986-06-23 EP EP19860108521 patent/EP0212133B2/en not_active Expired - Lifetime
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- 1986-07-26 JP JP61176545A patent/JPH0655839B2/ja not_active Expired - Lifetime
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