JPS6240103A - 誘電体組成物及びセラミツクコンデンサ - Google Patents

誘電体組成物及びセラミツクコンデンサ

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JPS6240103A
JPS6240103A JP61190409A JP19040986A JPS6240103A JP S6240103 A JPS6240103 A JP S6240103A JP 61190409 A JP61190409 A JP 61190409A JP 19040986 A JP19040986 A JP 19040986A JP S6240103 A JPS6240103 A JP S6240103A
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JP
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oxide
niobate
lead
stoichiometric
dielectric composition
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ジョン ヘンリー アレキサンダー
ドーン アニタ ジャクソン
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
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    • H01G4/002Details
    • H01G4/018Dielectrics
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はセラミックコンデンサ用の誘電体組成物に係り
、これに限定はされないが特に多層セラミックコンデン
サ用の誘電体組成物に関する。
従来の技術 多層セラミックコンデンサは基本的にはセラミック材料
上に形成された複数の誘電体材料よりなる積層体よりな
っており、部材間には電極が配設されている。電極はセ
ラミック材料上に導電性インクを用いて未焼成段階でス
クリーン印刷される。
スクリーン印刷された誘電体部材のスタックは組立てら
れ、亙いにプレスされ、適当であれば個々の部品に切出
され、焼結が生じるまで焼成され、無気孔状態にされる
従来使用の誘電体では焼成温度は1200〜1400℃
程度必要で、このため内部電極にはかかる湿度に耐えら
れる材料、すなわら高価な白金やパラジウムなどの負金
属類を使用しなければならなかった。
しかし、誘電体の組成を適当に選ぶと焼成温度を減少さ
せることができ、これにより内部?H(iに銀含有ωの
多い(銀含有量50=100%)材料の使用が可能にな
り、これにより材料と製造コストを下げることが可能に
なる。950℃〜1100°Cの温度で焼成可能な誘電
体組成物が出願人による米国特許第44.82935号
明all書に開示されているが、かかる組成物は高い銀
含有量の内部電極と共に使用が可能である。開示された
組成物は非化学世論的ニオブ酸鉛マグネシウム(PbM
O03)及びチタンM鉛、スズ酸鉛、ジルコン酸鉛の一
又は複数の組合せよりなっている。組成物のいくつかは
誘電率が7500〜10000の範囲にあって多層セラ
ミックコンデンサとして特に適している。一方従来使用
されているセラミックス(米国用!8Z5U)は銀含有
量の高い電極と組合せて使用することができず、また誘
電率ら通常7500〜10000を下回る。
電子工業の分野では一般に小形の部品が必要どされてい
るが、かかる小形かつ安価なコンデンサは高い銀含有量
の電極と組合せて使用できまた上記の7500〜100
00の範囲の誘N率よりも高い誘電率を有するような誘
電体の開発によりもたらされる。かかる組成物の−が出
願人による米国特許第4525768号明細書に開示さ
れているが、これは非化学量論的ニオブ酸鉛マグネシウ
ム、非化学a論的ニオブ酸鉛鉄よりなり、これにシリカ
二酸化マンガン、酸化セリウム(IV)、ilj化ラシ
ランタン化亜鉛、アルミナ、R化タングステン。
酸化ニッケル、酸化コバルト及び酸化銅(1)より選ば
れる一又は複数の添加物が添加されている。
これにさらにチタン酸鉛を含めてもよい。例えば3種以
上の酸化物添加物を上記10種の酸化物中の初めの8種
より選んで使用することにより焼成温度が900〜10
75℃の範囲の組成物を得ることができる。その際の誘
電率は焼成後10600〜16800に達し、小形多層
セラミックコンデンサの材料として特に適している。
出願人によるさらに別の米国特許出願箱4536821
号明細占には非化学W論的ニオブ酸鉛マグネシウム及び
ニオブ酸鉛亜鉛系の誘電体組成物が開示されている。こ
の誘電体組成物はシリカ。
二酸化マンガン、酸化鉛、酸化ニッケル、アルミナ、酸
化セリウム(IV)、11化ランタン、酸化タングステ
ン、酸化ガリウム、酸化チタン及び酸化鉛より選ばれる
一又は複数の単純な酸化物添加物を含んでもよい。さら
に基本組成物にスズ酸ビスマス、チタン酸ビスマス、ス
ズ酸鉛、ジルコン酸鉛及びチタン酸鉛を単MAな酸化物
添加物と組合せて、あるいは酸化物添加物なしで加えて
もよい。
かかる組成物は980℃〜1075℃の間の温度で焼成
でき、25℃で9000〜+6300の誘電率とZ5U
と同様な誘電率の温度依存性を有し、また25℃におい
て低いtanδ(%)(誘電損失)を有する。
上記誘電体組成物で用いられるニオブ酸鉛マグネシウム
は非化学】論的組成物であって通常の化学母御的PbM
ONb   03ではないことに注意が必要である。上
記明細店のいくつかでは表現PbMg  Nb   0
3によってこれを従来のPbM(J   Nb   O
sと区別している。
上記明細書で引用した結果をもたらすのに使われた材料
は実際にはPb M(]    Nb    ○30.
443  0.5001 であるが、こねはPI)M(l   Nb   03で
近似できる。マグネシウムは0.35〜0.5の範囲に
あるのが好ましく、またニオブは04〜0.6の範囲に
あるのが好ましい。このためニオブ酸鉛マグネシウムは
非化学量論的になる。ニオブ酸鉛亜鉛なる表現は通常P
bZn   Nb   03を指すものと解されている
が非化学量論的組成物も存在可能であり、米国特許第4
536821号明細書で使用されたものはPb ZTI
  o3〜o、s、Nb o、e〜o9□03と表現さ
れる。
出願中の米国持訂出願第706790 号には非化学量
論的ニオブ酸鉛マグネシウム、非化学は論的ニオブ酸鉛
亜鉛、及び非化学閤論的鉛鉱に10重a%までのレベル
の例えば5市1%の酸化鉛PbOを加えたりあるいは加
えない混合物よりなる三成分系誘電体組成物が開示され
ている。酸化鉛は焼成温度範囲を広げる効果を与え、低
い焼成温度、例えば950℃でも焼成可能な有用な特性
を右する誘電体を与えることが示された1゜発明が解決
しようとする問題点 本出願で開示する組成物のいくつかは、イ5Uの範囲の
容量温度係数、′すなわち10℃・−85°Cの温度範
囲で容量の変化が25℃の値の+22%〜−56%の帯
内に収まるような容量温度係数を有する。また他の組成
物はY5Vの範囲、すなわら−30℃〜85℃の温度範
囲で容量の変化が25℃め値の→−22%〜−82%の
帯内に収まるような容量温度係数を有する。いくつかの
組成物では焼成温度を900℃まで下げることができる
本発明は上記三成分系においてより改良された特性を有
する、特にtanδの値が低い別の誘電体組成物を提供
することを目的とする。
問題点を解決するための手段 本発明は一方で非化学量論的ニオブ酸鉛マグネシウムと
、非化学量論的ニオブ酸鉛亜鉛と、非化学量論的ニオブ
酸鉛鉄とよりなる三成分系よりなり、さらに従来の三成
分系単独の場合に比べてtanδの値を減少させる作用
をなず歩道の一又は複数の添加物を含む誘電体組成物を
提供する。
本発明はさらに950℃〜1100℃の間の温度で焼成
される、非化学量論的ニオブ酸鉛マグネシウムと、非化
学量論的ニオブ酸鉛亜鉛と、非化学量論的ニオブ酸鉛鉄
とよりなる三成分系よりなり、さらに三成分系のtan
δの値を減少させる作用をなす少量の一又は複数の添加
物を含む誘電体を含むヒラミックコンデンサを提供づ゛
る。
上記三成分系は50〜851璽%の非化学M論的ニオブ
酸鉛マグネシウムと、10〜35重♀%の非化学量論的
ニオブ酸鉛亜鉛と、5〜30重開%の非化学通論的ニオ
ブ酸鉛鉄とよりなってもよい。添加物(一又は複数)は
酸化ニッケル、化学量論的ニオブ酸鉛ニッケル、酸化セ
ルラム(IV)、酸化鉛、酸化ジルコン、M化銀、二酸
化マンガン、酸化ランタン及び酸化コバルトより選択す
ればよい。
実施例 本願で提案する誘電体組成物は非化学量論的ニオブ酸鉛
マグネシウム(LMN)、非化学量論的ニオブ酸鉛亜鉛
(LZN)、及び非化学量論的ニオブ酸鉛鉄(LIN)
の混合物よりなる三成分系を基本とし、これに少量の酸
化物、特に単純な酸化物を単独で、あるいは組成物とし
て添加することにより限定はされないが特にY5Vリラ
クザー(relaxor)誘電体を提供する。「リラク
サー」なる語は誘電率が周波数の上昇と共に減少するこ
とを意味し、Y5VはY5V容吊温度係数を意味するも
のとする。LMNはPb”  0.35〜0.5Nb、
4〜。603であるのが好ましく、LZNはPb”  
0.3〜0.5”bo、6〜0.703であるのが好ま
しく、またLTNはPbFeo、2.〜0.45   
0.40.0.5503であるのが好ましNb い。典型的な基本的三成分系は50〜80@吊%のLM
Nと10〜35重量%のLZNと5〜30重量%のLI
Nとよりなる。第1図中の表にLMN65重量%、LZ
N27.5重量%、LIN7.5重量%の基本三成分系
(「ベース」と表記する)組成物について測定された電
気パラメータを示ず。
上記組成物は初めにLMN、LZN及びLINを別々に
調製する段階を含む方法により調製された。
LMNハ初a’)ニM(I OトNI) 203 トラ
1050℃で反応させ次いでPbOを混合した後600
〜850℃で仮焼することより調製した。LZNはPb
 O。
ZTIO及びNb 20sを600〜700℃で反応さ
せることにより調製した。またLINはpb o。
Fe 203及びNb 20sを900〜1100℃テ
反応させることにより調製した。次いでこれらのLMN
、LZN及びしINを混合し、この混合物を600〜8
50℃の最終仮焼段階で仮焼した。さらに酸化物添加物
を前記の如く添加した。このようにして得られた組成物
は乾燥され、円板状に成型され、表に引用する例では9
50〜1050℃の温度で1〜2時間焼成された。また
1100℃に達する温度での焼成も可能である。このよ
うにして得られた円板上にアルミニウム電極を適当に蒸
着して電気的パラメー゛りの測定を行なった。表中に一
30℃〜85℃の範囲での誘電率の値の25℃での値に
対する最大温度依存性(%)と、誘電率の最大値K  
と、誘電率が最大になる温度TKHAXと、AX 20℃及び25℃での誘電率(KK) 20℃・ 25℃ と、20℃及び25℃での誘電損失(tanδ)とを示
す。表中における少量の酸化物は添加物の量が0.1又
は1.0重量%であるが、「少量」なる表現は5重置%
までの聞をも表わすものとして理解すべきである。LN
Nはりラクサー化合物化学1u論的ニオブ酸鉛ニッケル
P b N I 1/3 N b 27303を意味す
る。
表中の結果より、少量の酸化物あるいはしNNの如き他
のりラクサー化合物は一般に基本三成物系組成物単独の
場合と比較して例外はあるものの、誘電率に著しい影響
を与えることな(tanδを減少させる効果を有してい
ることがわかる。0.1重量%のMT+ 02の添加は
最もtanδが低い結果を与えるが同時に誘電率を著し
く低下させる。しかしそれでもこの誘電率の値は従来の
誘電体のいくつかに比べれば大きく、また前記明1&i
に開示の誘電体組成物の誘電率の値のいくつかと同程度
である。容認の温度係数はほとんど変化なく、Y5Vの
範囲内にある。
表中に示した添加物以外にもLa2O3及びCooを添
加物として使用できる。また表中の結果は単独の添加物
を添加した場合についてのものであるが、添加物の組合
せも同様に使用することもできる。例えば−の添加物1
例えばNioがjanδ値を減少させる効果がありまた
他の添加物、例えばLNNが同様にtanδ値を減少さ
せる効果がある場合、かかる2つの添加物を適当量組合
せることで同じ効果を得ることができる。
上記の誘電体組成物を使用する多層セラミックコンデン
サの製造方法は、複数の未焼成誘電体シートの各々に高
銀含有量インクにより複数の電極をスクリーン印刷し;
所望の特定の構成に適するように互いに構成された交互
にくりかえされる電極を有するかかる印刷されたシート
のスタックを例えば側方に向って階段状に、あるいは十
字状に重ねるなどして組立て:シートをスタックの頂部
と底部に取付けられて必要に応じて適当な電圧マージン
を与える別のブランクシートと共にプレスし;シートを
個々のコンデンサ部品に切出し、個々の部品を950〜
1100℃の温度で焼成する各段階よりなる。次いで全
てのシート間の電極は例えばスタックの対向する側面に
導電性塗料を適当に塗布するなどして従来通りに接続さ
れる。
発明の利点 上記の如く、基本三成分系に少量の他のりラクサー化合
物あるいは酸化物を添加することにより、焼成温度が低
く、誘電率(K)が非常に高く、tanδが低く、Y5
Vの容量温度係数特性を有するセラミック誘電体が得ら
れる。
本発明は非化学量論的ニオブ酸鉛マグネシウムと、非化
学量論的ニオブ酸鉛亜鉛と、非化学聞論的ニオブ酸鉛鉄
とよりなる三成分系と、従来の三成分系単独よりもta
nδを減少させる作用を与える少量の一又は複数の酸化
物添加物とを含む誘電体組成物を提供する。上記一又は
複数の添加物は酸化ニッケル、化学口論的ニオブ酸鉛ニ
ッケル。
酸化セリウム(IV)、M他船、酸化ジルコン。
酸化銀、二酸化マンガン、酸化ランタン、及び酸化コバ
ルトより選択される。本発明組成物の焼成温度は950
〜1100℃の範囲にあり、誘電率は10700〜16
600 (20℃)であり、従って本発明組成物は高銀
含有闇多層セラミックコンデンサの材料として極めて有
用である。
【図面の簡単な説明】
図は本発明誘電体組成物の電気的特性を示す表の図であ
る。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)非化学論的ニオブ酸鉛マグネシウムと、非化学量
    論的ニオブ酸鉛亜鉛と、非化学量論的ニオブ酸鉛鉄とよ
    りなる三成分系よりなり、さらに従来の三成分系単独の
    場合に比べてtanδの値を減少させる作用をなす少量
    の一又は複数の添加物を含む誘電体組成物。
  2. (2)該三成分系は50〜80重量%の非化学量論的ニ
    オブ酸鉛マグネシウムと、10〜35重量%の非化学量
    論的ニオブ酸鉛亜鉛と、5〜30重量%の非化学量論的
    ニオブ酸鉛鉄とよりなる特許請求の範囲第1項記載の誘
    電体組成物。
  3. (3)該一又は複数の添加物は酸化ニッケル、化学量論
    的ニオブ酸鉛ニッケル、酸化セリウム(IV)、酸化鉛、
    酸化ジルコニウム、酸化銀、二酸化マンガン、酸化ラン
    タン及び酸化コバルトよりなる群より選択される特許請
    求の範囲1項記載の誘電体組成物。
  4. (4)該一又は複数の添加物は0.1重量%の濃度レベ
    ルで添加される特許請求の範囲第1項記載の誘電体組成
    物。
  5. (5)該一又は複数の添加物は1.0重量%の濃度レベ
    ルで添加される特許請求の範囲第1項記載の誘電体組成
    物。
  6. (6)構成成分が表中に引用した例に示した通りである
    特許請求の範囲第1項記載の誘電体組成物。
  7. (7)950℃〜1100℃の間の温度で焼成される、
    非化学量論的ニオブ酸鉛マグネシウムと、非化学量論的
    ニオブ酸鉛亜鉛と、非化学量論的ニオブ酸鉛鉄とよりな
    る三成分系よりなり、さらに三成分系のtanδの値を
    減少させる作用をなす少量の一又は複数の添加物を含む
    誘電体を含むセラミックコンデンサ。
  8. (8)該一又は複数の添加物は酸化ニッケル、化学量論
    的ニオブ酸鉛ニッケル、酸化セリウム(IV)、酸化鉛、
    酸化ジルコニウム、酸化銀、二酸化マンガン、酸化ラン
    タン及び酸化コバルトよりなる群より選択される特許請
    求の範囲第7項記載のセラミックコンデンサ。
JP61190409A 1985-08-14 1986-08-13 誘電体組成物及びセラミツクコンデンサ Pending JPS6240103A (ja)

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US (1) US4670815A (ja)
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GB (1) GB2179037A (ja)
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EP0213722A2 (en) 1987-03-11
GB2179037A (en) 1987-02-25
GB8520346D0 (en) 1985-09-18
PT83148A (pt) 1987-02-27
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