JPS6239643A - 変性多糖類の製造方法および変性多糖類を含有する組成物 - Google Patents

変性多糖類の製造方法および変性多糖類を含有する組成物

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JPS6239643A
JPS6239643A JP61188797A JP18879786A JPS6239643A JP S6239643 A JPS6239643 A JP S6239643A JP 61188797 A JP61188797 A JP 61188797A JP 18879786 A JP18879786 A JP 18879786A JP S6239643 A JPS6239643 A JP S6239643A
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polysaccharide
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aqueous
minutes
fermentation
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パトリク・クロ
ロベール・ピポン
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Rhone Poulenc Specialites Chimiques
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    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
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    • C09K8/88—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
    • C09K8/90—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds of natural origin, e.g. polysaccharides, cellulose
    • C09K8/905—Biopolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
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    • C08B37/0024—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid beta-D-Glucans; (beta-1,3)-D-Glucans, e.g. paramylon, coriolan, sclerotan, pachyman, callose, scleroglucan, schizophyllan, laminaran, lentinan or curdlan; (beta-1,6)-D-Glucans, e.g. pustulan; (beta-1,4)-D-Glucans; (beta-1,3)(beta-1,4)-D-Glucans, e.g. lichenan; Derivatives thereof
    • C08B37/0033—Xanthan, i.e. D-glucose, D-mannose and D-glucuronic acid units, saubstituted with acetate and pyruvate, with a main chain of (beta-1,4)-D-glucose units; Derivatives thereof

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は多糖類特にキサンタンゴムの水溶液の処理方
法およびこの方法によって得られ、部分的に採掘しつく
された地層から石油を補助的に回収するのに特に有効な
変性多糖類に関する。
［従来技術］ 発酵により得られたホモ多糖類およびヘテロ多糖類即ち
生体高分子化合物は濃化剤または粘性付与剤としての性
質を持つ几め工業的に広く応用されている。
キサンタンゴム型のこれらの多糖類の公知の応用例は石
油の二次的または三次的回収である。この応用例では、
部分的に採掘しつくされた貯油層の油を移動させるため
に約３００〜３，０００ｐｐｍの濃度の希釈水溶液を使
用する。キサンタンゴムは実際、低濃度で粘性が高いこ
と、塩度および塩の種類に対する感受性が低いこと、お
よび機械的応力に対して安定であることによって特徴づ
けられる。しかしながら、工業用等級の標品から調製さ
れたものは発酵液自体からのらのであれ発酵液から沈澱
分離した粉末からのものであれ該液が注入された岩石の
多い地質系統の細孔を急速に目詰まりさせ、圧力の好ま
しからざる上昇をひき起こし浦の補充的回収を阻害する
という大きな欠点がある。こジノ１詰まりは一方におい
て発酵に由来する死んだ細胞や細菌の残骸のような不溶
土粒子の存在により、他方において特に溶液が発酵液か
ら沈澱させた生体高分子化合物を使用して調製される場
合はミクロゲルと呼ばれる多数の半透明の分子塊の存在
によることが知られている。これまで多糖類溶液の粘性
および／またはろ過性および注入性を改善するために多
くの方法が提案されており、これらの方法には例えば珪
藻土や限外ろ過膜を使用したろ過と組み合わせたかまた
は組み合わせない熱処理、凝集剤の添加、酵素処理等が
含まれる。　上記熱処理は米国特許第３，５５５゜４４
７号、同第３．５９１，５７８号、同第３，７２９．４
６０号、同第４，１８２，８６０号公報に記載のような
中性媒体またはアルカリ性媒体中で、あるいは仏間特許
出願公開第２，５５１，０７０号公報に記載のような酸
性媒体中で行うことができる。仏間特許出願公開第２，
５５１，０７０号公報に記載の条件下で酸性側ｐＨで処
理すると溶液の粘性が増加し、ろ過性と注入性が顕著に
改善される。しかしながら、この改善は約１ダルシー未
満の透過性の低い多孔性媒体に対する注入流体として使
用するには未だ不満足であることが確かめら口多糖類は
Ｄ−グルコース単位、Ｄ−マンノース単位並びにグルク
ロン酸残基、ピルビン酸残基および酢酸残基（アセチル
基）を使用した菌株および発酵条件によって変えた割合
で含有している。
アルカリ処理によってアセチル基が除去されることが知
られている。脱アセチル化方法は米国特許第３，０００
，７９０号公報に記載されており、脱アセチル化された
キサンタンからは天然のキサンタンよりも無機塩類に対
する感受性の低い粘性溶液を得ることができる。米国特
許第３，９６４゜９７２号公報に記１載されているよう
に、高温でアルカリ性媒体中において処理することによ
り変性へテロ多糖類が得られる。同特許公報に従えば、
脱アセチル化は殆ど瞬時に達成され、多分加水分解と解
重合が優先的な機序であると考えられる。
ｐＨ３のしゅう酸の存在下の加熱処理によりキサンタン
のピルビン酸残基は除去されるがアセチル基の含有量は
変わらない［カーボハイドレイト・リサーチ、第７６巻
、第２７７−２８０頁（１９７０４）　　／　　ρ　＋
　−１−−１−＋ｒ　　Ａ　　Ｐ　　　　ｐａ　　ｅ　
　　　　　　Ｉ　　Ｑ７９．７６．２７７−８０　（１
９７９）］ｏ米国米国特許４４．１８２．８苛０ れば、塩を含有する媒体７こおいて、天然の変成してい
ない多糖類よりもピルビン酸残基が約り０％少なくアセ
デル基が約り０％少ないろ過性の敗訴された物理的およ
び化学的に変成された多糖類が得られる。しかしながら
、ピルビン酸残基の喪失により溶液の流体力学的挙動の
変化が起きる。
−解決すべき問題点］ この発明の主な目的は、粘性増加能力を損なうことなく
平均的な透過性の低い多孔性媒質に注入することができ
るように多糖類水溶液のろ過性および注入性を改善する
ことである。
この発明の別の目的は、塩を含有する媒体において使用
でき多孔性地質系統に目詰まりすることなく注入するこ
とができる変性多糖類を経済的に製造することである。
［問題点を解決するための手段］ この発明に従えば、変性多糖類の製造方法は、多ｔｌ’
ｊ類を０．０５〜３５重量％含有する水性組成物を加熱
処理することから成り、その特徴は、ａ）　　ｐ！−１
が２〜０．１になるまで硝酸を添加すること？こより組
成物を酸性にし、 ｂ）　該組成物を５０〜１００°Ｃの温度で５〜６０分
間加熱し、 Ｃ）　該組成物を冷却し、次いで塩基の添加によりｐ　
Ｈを５〜７に増加させること、 にある。
この発明の方法は微生物の作用五に炭水化物を発酵させ
ることにより得られる分子量の大きいホモ多糖類お．よ
びヘテロ多糖類のすべてに適用することができる。キザ
ンタンゴムはキサントモナス属（　−Ｘ　ａ　ｎ　ｔ　
ｈ　ｏ　ｍ　ｏ　ｎ．　ａ　ｓ　）の細菌、特にバーギ
ーズ・マニュアル・オブ・ディターミナティブ・バクテ
リオロノー、第８版、１９７４年、ウィリアムス・エヌ
・ウィルキンス社、バルチモア市（Ｂｃｒｇｅｙ’ｓ　
　Ｍａｎｕａｌ　　ｏｆ　　Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｖ
ｅＢａｃｔｅｒｉｏｌｏｇｙ。
８ｔｈｅｄ．１９フイ．ＷｉｌｌｉａｍｓＮ．Ｗｉｌｋ
ｉｎｓＣｏ．Ｂａｌｔｉｍｏｒｅ）に記載の菌株、例え
ばキサントモナス。
ｐｉｓｉ）、キサントモナス・バスクロールム（χ工ｖ
ｉｊｉａｎｓ）、キサントモナス・ペラルゴニＬＬ）等
を使用して合成することができる。同様の性質を持つ多
糖類を産生ずることができる他の微生物としては、アル
スロバクタ−属（Ａｒｔｈンス（Ａｒｊｈｒｏｂａｃｔ
ｅｒ　　ｖｉｓｃｏｓｉｓ）、エルウィニア属（Ｅｒｗ
ｉｎｉａ）、アゾトバクター属（Ａｚｏｔｏｂａｃｔｅ
ｒ）、特にアゾトバクタ−・インディクス（Ａｚｏｔｏ
ｂロバクテリウム・ラジオバクター（Ａｇ　ｒ　ｏ　ｂ
　２Ｌバクテリウム・トウメファンエンス（Ａｇ　ｒ　
ｏ　ｂまたはスフレロチイウム属（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｕ
ｍ）の菌類、特にスフレロチイウム・グルカニクム（Ｓ
ｃｌｅｒｏｔｉｕｍ　　ｇｌｕｃａｎｉｃｕｍ）、スフ
レロチイウム・ロルフシイ（ＳＣｌｅｒｏｔｉｕｍ　　
ｒｏｌｆｓｉｉ）等が挙げられる。
経験的にある菌株は特に効率良く多糖類を産生ずること
ができる。キサントモナス・カンペストリスはキサンタ
ンゴムの合成に特に良く適合している。
上記の属に属する微生物を使用して広範囲の炭水化物を
発酵してこの発明の方法に使用される多糖類を製造する
ことができる。適当な炭水化物の例としてはグルコース
、サッカロース、フルクトース、マルトース、ラクトー
ス、アミトンが挙げられる。炭水化物の発酵は一般に糖
類を１００ｇ／σ含有する水性培地中で行われる。発酵
培地はざらにりん源、酵素の活性剤であるマグネシウム
源、ａ搬物、無機物または有機物と無機物の混合物由来
であってもよい窒素源を含有していてもよいことが知ら
れている。
ギ→ノ“ンタンゴムの調製は多数の文献および特許公報
に記載されている。例えば、米国特許第３゜０２０．２
０６号、同第３，０２０，２０７号、同第３．３９１，
０６０号、同第４．１５４，６５４号を参１１ｑするご
とかてきる。
生体高分子化合物は沈澱剤例えばイソプロパツールを使
用して沈澱し、ろ過し、乾燥することにより発酵液から
回収することができる。
この発明の方法に従って処理する多糖類を含有する水性
組成物は市販の生体高分子化合物粉末を溶解して得た溶
液であってらよい。溶解は無機質を脱失した水または水
道水に場合によって無機塩を添加したものを使用して行
うことができる。多糖類を含有する水性組成物を石油の
補助的回収に使用するための一つの好適な実施態様に従
えば、上記方法は発酵液自体に適用される。発酵液自体
としては、発酵工程の結果得られる細胞の残骸、細菌の
残骸、無機塩類その他の発酵に必要な成分を含有する水
溶液および乳濁液、並びに公知の方法で希釈、濃縮およ
び／またはろ過した溶液が含゛まれる。乳濁液における
発酵工程の結果得られる組成物は仏間特許出願第８４．
１９６２２号に記載されている。発酵工程および多糖類
の産生が終わったときに発酵液は通常生体高分子化合物
を約１０〜５０ｇ／Ｃ含有していることがあり、ｐＨは
約６．５〜７，５の範囲が有利である。発酵液は公知の
方法により発酵液１ｋｇ当たり約３５０ｇに達する生体
高分子化合物を含有する溶液が得られるまで濃縮しても
よい。
生体高分子化合物組成物（発酵液自体または再構成溶液
）は硝酸の存在下でｐ　Ｈ０、１〜２、好ましくは１．
５未満、に酸性化し、次いで５０〜１００℃、好ましく
は６０〜９０℃、の温度で加熱し、この温度に５〜６０
分間、好ましくは１０〜４５分間維持する。
加熱処理後、溶液を冷却しＮ　ａ　、ＯＨ、Ｋ　ＯＨ。
ＮＨ，ＯＨのような塩基を添加してｐＨを５〜７に調整
する。小さな不溶化残渣は遠心分離、珪藻土、カルツー
シュ（ｃａｒｔｏｕｃｈｅ）その他とかできる。
生体高分子化合物は溶液または発酵液から公知の手段、
例えば低級アルコールにより沈澱させ、噴霧またはドラ
ムにより乾燥することにより、単離することができる。
溶液または発酵液は蒸発または限外ろ過のような慣用手
段により濃縮することかできる。
また、要すれば、熱処理した溶液にまたは沈澱した粉末
に殺生物剤または酵素を添加すること乙できる。変形例
として、殺生物剤が使用する酸性媒体中での加熱条件下
で安定ならば、殺生物剤を熱処理段階の前に添加しても
良い。
［発明の効果コ この発明に従って硝酸の存在下に熱処理することにより
得られた多糖類は変成していない天然の多糖類とは化学
的に異なる。この処理の結果、天然の多糖類に比べてア
セチル基の数が減少しているが、意外にもピルビン酸残
基の数は変化していない。天然の多糖類に比べたアセチ
ル基の数の減小はｌ−１Ｈ，温度および処理時間の条件
によって決まるが、一般に５〜８０％である。
これらの変性多糖類は、多糖類１，０００ｐｐｍと、Ｎ
ａＣ１および二価の塩化物を５／１の割合で含有する溶
解塩１．１％とを含有する水溶液１゜０００ｍ　１以上
が、孔径５μｍのＩＭＦ−ミリボア」フィルターで予備
ろ過したのち、一定圧３バールで孔径１．２μｍ（φ４
７ｍｍ）の「ゲルマン・ベルサポールｊ（Ｇｅｌｍａｎ
　　Ｖｅｒｓａｐｏｒ）フィルターを１０分以内に目詰
まりすることなく通過するろ過能力を有する。
発酵液とこの発明の方法により変成された多糖類を含有
する水溶液はこれらの溶液から単離された粉末と同様に
キサンタンゴムのあらゆる応用面において特に清澄な生
成物が要求される応用例において使用される。高い粘性
付与能力と結び付いた高いろ過性能によりそれらは石油
工業において、特に地下の地質系統に注入坑により多糖
類を含有する水性流体を注入しその地質系統内の浦を産
油°坑に移動させることから成る石油の補助的回収の作
業時に水性流体の可動性を調節するための添加剤として
使用するのに適している。
「実施例］ 以下に実施例を挙げてこの発明をさらに詳細に説明する
が、この発明はこれらの実施例に限定されない。
実施例１〜６においては、キサントモナス・カンペスト
リスにより産生されたキサンタンゴムの発酵液自体が使
用されている。
実施例　Ｉ それぞれＩ　Ｏｋｇの発酵液（発酵液１ｋｇ当たりイソ
プロパツールで沈澱し得る乾燥材料２２ｇを含有する溶
液）を収容した容器に表１に示すようにｐ　ｉ（を０．
２〜２に低下させるのに十分な虫の５８％硝酸を添加し
た。発酵液は油浴に浸けた螺旋管内を１分間循環させて
処理温度に導き、次いでこれを恒温槽内で１５分間８０
℃に維持した。
次いで溶液を周囲温度に冷却した後、３０％に濃縮され
た水酸化ナトリウムの添加によりｐＨを５０に調節した
。各溶液のアリコートについて多糖類をイソプロパツー
ルで沈澱さけることにより単離し乾燥した。
グルクロン酸残基および酢酸残基は気相クロマトグラフ
ィーにより定量した。ピルビン酸残基は「フード・ケミ
カルズ・コーディ、第３版、キサンタンゴム」　（ＦＯ
ｏｄ　Ｃｈｅｍｉｃ＋１ＬｌｓＣｏｄｙ　　３ｒｄ　　
ｅｄ、−Ｘａ−ｎｔｈａｎ　　ｚｕｍ）に記載の方法に
より定量した。
残りの各溶液について多孔性媒質中の溶液の応力をシミ
ュレートしたテストによりろ過性を測定した。
地下の多孔性地質系統の内部に希釈された多糖類発酵液
を注入するときに変形し得ない細胞性残骸は貫通した媒
質の第一層に捕捉される。剪断力の大きさがそのとき大
きいと、ミクロゲルおよび寸法の小さい粒子は細孔を通
過することができる。
注入坑の間隔が大きいと剪断力はより小さく、これらの
粒子は深部で媒質を目詰まりさせることがある。これら
の二つの条件下でろ過性を評価するために第一のろ過を
５μｍフィルターで行い岩石の竿−ＷＪｒハル大姓本・
ソ；１１ノーに１　　ｋ口で箪−ろ過を１．２μｍフィ
ルターで行いキサンタン分子の岩石地質系統における深
部応力をシミュレートした。
ろ過性テスト キサンタンの濃度が１，０００重量ｐｐｍ、塩類濃度が
１１％（ＮａＣ１／二価塩化物の比−５／Ｉ）の最終溶
液が得られるように各溶液を塩水で希釈した。ｌ　、Ｏ
ＯＯｐ　ｐｍ溶液の粘度を測定した（Ｖｌ）。この溶液
を直径４７ｍｍ、孔径５μｍのｒ　Ｍ　Ｆ−ミリボア」
フィルターを通して３バールの圧力下にろ過した。ろ液
の粘度を測定した（Ｖ２）。回収したろ液を直径４７ｍ
ｍ、孔径１．２μｍの「ベルサボール・ゲルマン」フィ
ルターを通して３バールの圧力下にろ過した。最終粘度
を測定した（ｖ３）。
粘度の測定はすべてアダプターＭＬを結合したブルック
フィールドＬＶＴ粘度計を使用して２５℃において６回
転／分（７，３ｓ　ｅ　ｃ−１）の速度で行った。ろ過
性（Ｐ）のために溶液１．０００ｍｌが通過するのに要
する流出時間を分秒で記録する。この時間カ月０分間を
超えれば括弧内の数値がろ過された溶液の体積をｍｌで
示している。
試料１〜５の結果は表１に熱処理を施していない出発発
酵液（ブランク）と比較して示されている。
アセチル基の量だけが処理によって変化し、ピルビン酸
残基およびグルクロン酸残基の量はほぼ一定である。
得られた結果はアセチル基の量の変化（曲線Ｉ）および
ｐＨに対する１　２μｍフィルターを使用したろ過性（
分／（２）　（曲線２）を表す曲線の形で表して第１図
に報告されている。
実施例　２ 同じ発酵液を使用して処理温度および処理時間を表２に
示すように変えた以外は実施例１と同様にして一連の試
料を作成した。各溶液を硝酸でｐＨ１に調整した。
分析値、ろ過性および粘度に関する試料６〜１１の結果
を表２に示す。
酢酸残基の量は処理時間とともに規則的に低下している
か、ピルビン酸残基のｆｊｌはほぼ一定であることが注
、はされる。
第２図に、酢酸残基の量の変化（曲線１）、および８０
°Ｃの／１１！Ｌ度における処理時間に対するｌ、２μ
ｒｎフイルムを使用したろ過性（分／ρ）（曲線２）を
表す曲線の形で得られた結果を報告する。
実施例　３ 再び実施例Ｉと同じ発酵液を使用して処理温度を変えた
以外は実施例１と同様にして一連の試料を作成した。各
試料について硝酸でｐ　Ｉ−１１に調整し、表３に示す
温度で１５分間加熱し、次いて実施例！と同様に処理し
た。
得られた結果を表３に示す。
酢酸残基の量か処理温度の上昇とともに低下しているこ
とが注意される。
脱ピルベート化は約１００℃で開始し、ろ過性の大幅な
減少を伴っている。
酢酸残基の量の変化（％）および温度に対する１、２μ
ｍフィルムを使用したろ過性（分／夕）（曲線２）を第
３図においてそれぞれ曲線ｌおよび２で報告する。
実施例　４ この実施例は同様のＩ）Ｈｓ温度および時間の条件下で
キサンタンゴムを加熱処理してもｐＨの調整が硝酸によ
って行われたか他の酸によって行われたかによって同じ
結果が得られないことを示している。
表４に発酵液１ｋｇ当たりイソプロパツールで沈澱し得
る乾燥材料３２ｇを含有する発酵液の処理によって得ら
れた試料＋７（この発明）および試料１８〜２＋（比較
例）の結果を示す。
硫酸処理およびしゅう酸処理は硝酸処理では達成されな
い大幅な脱ピルベート化を起こす。
実施例　５ この実施例は他の加熱処理と比へた場合の発明に従う処
理により得られたろ過性の増加を示す。
実施例１と同じ発酵液を使用した。硝酸を使用してｐＨ
を１（試料２２−この発明）または５゜５（試料２３−
比較例）に、または３０％に濃縮したＮＸＬＯＨを使用
して８（試料２４〜２５−比較例）にＡ整した。
ろ過性のテストに関する試料の結果（表５）からこの発
明に従って処理された発酵液を使用して調製した布釈溶
液は、他の条件で熱処理した発酵液から調製された溶液
とは反対に、透過性が１ダルン一未満の多孔性媒質に容
易に注入することができる。
実施例　６ 最終発酵液を１−１　Ｎ　Ｏ、の添加によりｐＨ１に調
整し、８５℃で１５分間処理した。イソプロパツールを
添加して沈澱し、ろ過し、残留湿度が８％になるまで乾
燥して乾燥材料を得た。
このようにして回収された粉末から調製され１こ１、Ｏ
ＯＯｐｐｍの水溶液のろ過性を同じ発酵液で熱処理をし
ていないものから同じ条件で回収された粉末から調製さ
れた溶液のろ過性と比較して評価した。
１．０００ｐｐｍの溶液を調製するために、１゜５００
回転／分で回転するレイネリ（Ｒａｙｎｅｒｉ）タービ
ンを使用して撹はんしつつろ過性テストに使用した塩水
に粉末を溶解した。
得られた結果を表６に示す。この発明に従って処理した
発酵液から回収された粉末から得られた溶液は、坑の近
傍における注入性をシミュレ−１・した５μｍｆ）Ｖミ
リポア」□フィルレターでらこの型のユ〜］製に通常特
徴的なミクロゲルの不存在を示していると思われる１、
２μｍ「ゲルマンＪ　（ＧｅＩ　ｍ　ａ　ｎ　）フィル
ターでも目詰まりを起こさないことが確かめられた。
実施例　７ この実施例においては、炭水化物および適当な窒素源を
含有する培地におけろスフレロチイウム・ロルフノイ（
Ｓｃｌｅｒｏむｉｕｍ　　ｒｏｌｆｓ二）の培養物に由
来するスクレログルカン発酵を夜を使用した。
最終発酵液のｐ　ＨをＨＮＯ３の添加により１に、調整
し、８０℃で１５分間処理した。処理された発酵液をワ
ーリング・ブレンダーで破砕し、次いで無機物を脱失し
強塩基で中和した水で希釈した。
発酵の途中で生成したしゅう酸はカルシウム塩の添加に
より沈澱させ、ろ過により菌糸体の残骸と一緒に除去し
た。
清澄な発酵液を使用し、希釈のためにｌＦＩ記の実施例
と同し塩水を使用して１，０００ｐｐｍの水溶液を、Ｊ
、！ｒ煉した。
ブランクとして使用し１こ最終発酵液はＩ−１＼ｏ３は
の存在下での熱処理を省略した以外は同様に調：双した
。
ろ過性の、結果を表７に示Ｖ。
【図面の簡単な説明】
第１図は、ｐＩ−１に対する酢酸残拮の量の変化（曲線
１）および１２μＩｎフイルターを使用したろ過性（分
／夕）（曲線２）を表すグラフである。 第２図は、酢酸残堰の’ｔｌの変化（曲線１）、および
８０°Ｃの温度における処理時間に対する１２μｍフィ
ルムを使用したろ過性（分／Ｑ）（曲線２）を表すグラ
フである。 第３図は、酢酸残基の量の変化（％）ｌＮ３；１１）お
よび温度に対する１、２μｍフィルムを使用しｎろ過性
（分／ａ）（曲線２）を表すグラフである。 紡下φ箋、賎シ３　　　　　　　χ Ｆ　（ｍｎ／Ｉ） 畢π１＠ラヘ丞　　　χ Ｆ　（ｆ／Ｉ） 訴峨９％生　　　χ Ｆ（欠／ｌ）

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ａ）ｐＨが２〜０．１になるまで硝酸を添加する
    ことにより組成物を酸性にし、 ｂ）該組成物を５０〜１００℃の温度で５〜６０分間加
    熱し、 ｃ）該組成物を冷却し、次いで塩基の添加によりｐＨを
    ５〜７に増加させることを特徴とする、多糖類を０．０
    ５〜３５重量％含有する水性組成物を加熱処理すること
    により変性多糖類を製造する方法。
  2. （２）ｐＨを１．５未満に調整し、該組成物を６０〜９
    ０℃で１０〜４５分間加熱することを特徴とする、特許
    請求の範囲第１項に記載の方法。
  3. （３）該多糖類の水性組成物が発酵液自体であることを
    特徴とする、特許請求の範囲第１および２項の一つに記
    載の方法。
  4. （４）水性組成物が工業用等級の多糖類の粉末の溶解に
    より得られた水溶液であることを特徴とする、特許請求
    の範囲第１および２項に記載の方法。
  5. （５）多糖類がキサンタンゴムであることを特徴とする
    、特許請求の範囲第１〜４項の一つに記載の方法。
  6. （６）多糖類がスクレログルカンであることを特徴とす
    る、特許請求の範囲第１〜４項の一つに記載の方法。
  7. （７）特許請求の範囲第１〜５項の一つに記載の方法に
    より得られた変性多糖類の水性組成物。
  8. （８）特許請求の範囲第６項に記載の水性組成物から沈
    澱により得られた変性多糖類粉末。
  9. （９）多糖類１，０００ｐｐｍとＮａＣｌおよび二価の
    塩化物を５／１の割合で含有する溶解塩１１％とを含有
    する水溶液１，０００ｍｌ以上が、孔径５μｍの「ＭＦ
    −ミリポア」フィルターで予備ろ過したのち、一定圧３
    バールで孔径１．２μｍ（φ４７ｍｍ）の「ゲルマン・
    ベルサポール」（Ｇｅｌｍａｎ　Ｖｅｒｓａｐｏｒ）フ
    ィルターを１０分間以内に目詰まりすることなく通過す
    るろ過能力を有することを特徴とする変性多糖類の水性
    組成物。
  10. （１０）殺生物剤および／または酵素を含有することを
    特徴とする、特許請求の範囲第７〜９項の一つに記載の
    変性多糖類の水性組成物。
JP61188797A 1985-08-14 1986-08-13 変性多糖類の製造方法および変性多糖類を含有する組成物 Pending JPS6239643A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01124304U (ja) * 1988-02-17 1989-08-24
JP2013514067A (ja) * 2009-12-17 2013-04-25 ヴィンターズハル、ホールディング、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング ホモ多糖の調製方法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3812682A1 (de) * 1988-04-16 1989-11-02 Wolff Walsrode Ag Verfahren zur herstellung von heteropolysacchariden mit verbesserten eigenschaften, insbesondere xanthan
FR2634219B1 (fr) * 1988-07-13 1992-04-24 Rhone Poulenc Chimie Nouvel heteropolysaccharide bm07, procede permettant son obtention et son application dans divers types d'industries
FR2678939B1 (fr) * 1991-07-10 1993-10-08 Rhone Poulenc Chimie Composition derivant d'un succinoglycane, son procede de preparation et ses applications.
ZA974982B (en) * 1996-06-06 1998-01-23 Monsanto Co Acidic cleaning compositions containing xanthan gum.
US6610112B1 (en) * 1999-12-07 2003-08-26 Texaco Inc. Method for oil gasification
US20050002742A1 (en) * 2002-12-11 2005-01-06 Martin Bachmann Method and device for transporting powdery substances
US20050042660A1 (en) * 2003-07-31 2005-02-24 Hall Gerald Edward Devices and methods for isolating RNA
US20060099605A1 (en) * 2004-11-11 2006-05-11 Hall Gerald E Jr Devices and methods for isolating RNA
CN104761656A (zh) * 2007-11-13 2015-07-08 卡吉尔公司 净化的β-(1,3)-D-葡聚糖的制备方法
EP3227451A1 (en) * 2014-12-04 2017-10-11 Wintershall Holding GmbH Method for preparing an aqueous solution of beta-glucan
JP2018504101A (ja) 2014-12-12 2018-02-15 ヴィンタースハル ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＷｉｎｔｅｒｓｈａｌｌ Ｈｏｌｄｉｎｇ ＧｍｂＨ 真菌類株の発酵方法
BR112019020305A2 (pt) * 2017-03-28 2020-04-28 Cargill Inc beta-glucana refinada, e, métodos de tratamento de uma formação subterrânea e de formação de uma beta-glucana refinada.
CA3076283A1 (en) * 2017-09-20 2019-03-28 Cargill, Incorporated Soluble & filterable biopolymer solids
CN115873570B (zh) * 2021-09-27 2024-02-02 中国石油化工股份有限公司 一种微生物采油调驱剂及其应用
CN117551216B (zh) * 2023-11-15 2024-06-21 甘肃农垦药物碱厂有限公司 一种酸性罂粟多糖及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS49125355A (ja) * 1973-04-06 1974-11-30
JPS5685292A (en) * 1977-11-15 1981-07-11 Pfizer Fermentation broth containing xanthane not containing deacetylated pilvate and method

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3000790A (en) * 1959-12-30 1961-09-19 Allene R Jeanes Method of producing an atypically salt-responsive alkali-deacetylated polysaccharide
US3355447A (en) * 1964-04-28 1967-11-28 Kelco Co Treatment of xanthomonas hydrophilic colloid and resulting product
US4182860A (en) * 1975-11-10 1980-01-08 Laskin Allen I Modified heteropolysaccharides and their preparation
US4214912A (en) * 1979-06-04 1980-07-29 Merck & Co., Inc. Deacetylated borate-biosynthetic gum compositions
RO84329B (ro) * 1979-11-16 1984-07-30 Pfizer Inc Procedeu de preparare a unei solutii de biopolimeri
EP0039962B1 (en) * 1980-05-08 1983-03-02 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Clarification of polysaccharide-containing fermentation products
US4299825A (en) * 1980-07-03 1981-11-10 Celanese Corporation Concentrated xanthan gum solutions
DE3274467D1 (en) * 1981-05-22 1987-01-15 Kelco Biospecialties Ltd Production of xanthan having a low pyruvate content
EP0078621A1 (en) * 1981-10-29 1983-05-11 Kelco Biospecialties Limited Treatment of Xanthan gum solutions
GB2111520A (en) * 1981-10-29 1983-07-06 Kelco Biospecialties Ltd Clarification of xanthan gum solutions
US4493774A (en) * 1982-02-18 1985-01-15 Exxon Production Research Co. Method for improving injectivities of biopolymer solutions
US4440225A (en) * 1982-09-13 1984-04-03 Exxon Research And Engineering Co. Oil recovery using modified heteropolysaccharides in buffered brine
NO833264L (no) * 1982-09-13 1984-03-14 Exxon Research Engineering Co Fremgangsmaate for fremstilling av modifiserte heteropolysakkarider i buffret saltopploesning og deres anvendelse for oljeutvinning
FR2551070B1 (fr) * 1983-08-30 1986-09-26 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de traitement d'une solution de polysaccharide et son utilisation

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS49125355A (ja) * 1973-04-06 1974-11-30
JPS5685292A (en) * 1977-11-15 1981-07-11 Pfizer Fermentation broth containing xanthane not containing deacetylated pilvate and method

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01124304U (ja) * 1988-02-17 1989-08-24
JP2013514067A (ja) * 2009-12-17 2013-04-25 ヴィンターズハル、ホールディング、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング ホモ多糖の調製方法

Also Published As

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ATE51027T1 (de) 1990-03-15
DE3669531D1 (de) 1990-04-19
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NO863244L (no) 1987-02-16
US5010186A (en) 1991-04-23
FI80890C (fi) 1990-08-10
ES2000962A6 (es) 1988-04-01
EP0215692B1 (fr) 1990-03-14

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