JPS6239549A - ３，４−ジフルオロアニリンの製造方法 - Google Patents
３，４−ジフルオロアニリンの製造方法Info
- Publication number
- JPS6239549A JPS6239549A JP17685685A JP17685685A JPS6239549A JP S6239549 A JPS6239549 A JP S6239549A JP 17685685 A JP17685685 A JP 17685685A JP 17685685 A JP17685685 A JP 17685685A JP S6239549 A JPS6239549 A JP S6239549A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- dichloro
- difluoroaniline
- catalyst
- chloronitrobenzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、医農薬等の中間体として有用な３、トジフル
オロアニリンの新規かつ、工業的に有利な製造方法に関
するものである。
オロアニリンの新規かつ、工業的に有利な製造方法に関
するものである。
［従来の技術とその問題点］
従来、３．４−ジフルオロアニリンの製法には、オルト
ジフルオロベンゼンをニトロ化ｔ、、 ３．４−ジフル
オロニトロベンゼンとした後、接触還元して得る方法が
知られている。 ［Ａ、Ｆ、Ｈｅ１ｉｎ。
ジフルオロベンゼンをニトロ化ｔ、、 ３．４−ジフル
オロニトロベンゼンとした後、接触還元して得る方法が
知られている。 ［Ａ、Ｆ、Ｈｅ１ｉｎ。
Ｊ、Ａｍ、Ｇｈｅｍ、Ｓｏｃ、７３５８８４（１１ａ５
１）参照］ しかしながら、出発原料のオルトジフルオ
ロベンゼンは、オルト７／ｌ／オロアニリンのＢａｌｚ
−Ｓｃｈｉｅｍａｎｎ反応により得られるが、収率が低
く、シかも、人体に有害なホウ弗化水素酸を使用し、又
、熱、衝撃に対して爆発性のあるジアゾニウム塩を経由
するため、容易に入手できる原料ではない、３．４−ジ
フルオロニトロベンゼンは、２，４−ジニトロフルオロ
ベンゼンや３−クロロ−４−フルオロニトロベンゼンか
らも得られるが収率が低く、工業的に有利とはいえなか
った。
１）参照］ しかしながら、出発原料のオルトジフルオ
ロベンゼンは、オルト７／ｌ／オロアニリンのＢａｌｚ
−Ｓｃｈｉｅｍａｎｎ反応により得られるが、収率が低
く、シかも、人体に有害なホウ弗化水素酸を使用し、又
、熱、衝撃に対して爆発性のあるジアゾニウム塩を経由
するため、容易に入手できる原料ではない、３．４−ジ
フルオロニトロベンゼンは、２，４−ジニトロフルオロ
ベンゼンや３−クロロ−４−フルオロニトロベンゼンか
らも得られるが収率が低く、工業的に有利とはいえなか
った。
［問題点を解決するための手段］
本発明は、従来法に比べ製造上安全で工業的に有利な３
，４−ジフルオロアニリンを製造する方法を提供するも
のであり、３．５−ジクロル−４−フルオロニトロベン
ゼンを金属フッ化物と反応せしめ、得られる３、４−ジ
フルオロ−５−クロルニトロベンゼンを水素添加触媒の
存在下で接触還元せしめ、３．４−ジフルオロアニリン
を得ることを特徴とする３、４−ジフルオロアニリンの
製造方法に関するものである。
，４−ジフルオロアニリンを製造する方法を提供するも
のであり、３．５−ジクロル−４−フルオロニトロベン
ゼンを金属フッ化物と反応せしめ、得られる３、４−ジ
フルオロ−５−クロルニトロベンゼンを水素添加触媒の
存在下で接触還元せしめ、３．４−ジフルオロアニリン
を得ることを特徴とする３、４−ジフルオロアニリンの
製造方法に関するものである。
本発明の方法は以下の反応式で表わすことができる。
出発原料の３，５−ジクロル−４−フルオロニトロベン
ゼンは、３，４．５−）ジクロルニトロベンゼンをフッ
化カリウム等でツー２素化することにより好収率で容易
に得ることができる。又、２，３．４−トリフルオロア
ニリン等の製造工程で副生物として得られる安価な化合
物である０本発明方法における３、５−ジクロル−４−
フルオロニトロベンゼンのフッ素化反応は、溶媒中又は
無溶媒でＮａＦ、ＫＦ、 ＲｂＦ、 ＣｓＦ等のアルカ
リ金属７−／化物を用いて行なうことが好ましい、特に
好ましいものはＫＦである。好ましい反応溶媒は、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、スルホラ／
、トメチルピロリドン、ｌ、３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン等の非プロトン性極性溶媒である。ツー、素
化反応は、相聞移動触媒の存在下に実施してもよい、好
ましい相間移動触媒は以下の一般式で示されるホスホニ
ウム塩やアンモニウム塩である。
ゼンは、３，４．５−）ジクロルニトロベンゼンをフッ
化カリウム等でツー２素化することにより好収率で容易
に得ることができる。又、２，３．４−トリフルオロア
ニリン等の製造工程で副生物として得られる安価な化合
物である０本発明方法における３、５−ジクロル−４−
フルオロニトロベンゼンのフッ素化反応は、溶媒中又は
無溶媒でＮａＦ、ＫＦ、 ＲｂＦ、 ＣｓＦ等のアルカ
リ金属７−／化物を用いて行なうことが好ましい、特に
好ましいものはＫＦである。好ましい反応溶媒は、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、スルホラ／
、トメチルピロリドン、ｌ、３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン等の非プロトン性極性溶媒である。ツー、素
化反応は、相聞移動触媒の存在下に実施してもよい、好
ましい相間移動触媒は以下の一般式で示されるホスホニ
ウム塩やアンモニウム塩である。
Ａ３ Ａ４ Ａ３ Ａ４（
式中、Ａ Ｉ 、 Ａ ２ 、 Ａ ３ 、 Ａ ４は
同一もしくは異なるアルキル基、又は、同一もしくは異
なるアリール基、あるいはこれらアルキル基と７リール
基の組み合せを示す、ＢはＣＩ、Ｂｒ又はＦを示す、） 具体的には、テトラフェニルホスホニウムクロリド、テ
トラフェニルホスホニウムプロミド。
式中、Ａ Ｉ 、 Ａ ２ 、 Ａ ３ 、 Ａ ４は
同一もしくは異なるアルキル基、又は、同一もしくは異
なるアリール基、あるいはこれらアルキル基と７リール
基の組み合せを示す、ＢはＣＩ、Ｂｒ又はＦを示す、） 具体的には、テトラフェニルホスホニウムクロリド、テ
トラフェニルホスホニウムプロミド。
テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアン
モニウムプロミド、ベンジルトリエチルアンモニウムク
ロリド等を挙げることができる。金属フッ化物としては
、平均粒径が約１〜１０ＪＬの極微粒子状のものが特に
好ましい。
モニウムプロミド、ベンジルトリエチルアンモニウムク
ロリド等を挙げることができる。金属フッ化物としては
、平均粒径が約１〜１０ＪＬの極微粒子状のものが特に
好ましい。
金属フッ化物の使用量は、フッ素を換すべき塩素基がフ
ッ素に置換するために必要な反応理論量の１〜１０倍量
、好ましくは１〜２．５倍量が適当である０反応溶媒の
使用量は、フッ素化すべき出発原料の３，５−ジクロル
−４−フルオロニトロベンゼンに対して１〜２０倍量、
好ましく４１〜１０倍量であればよい、相間移動触媒を
使用する場合、その使用量は、フッ素化すべき出発原料
に対して１〜２００■０１％、好ましくは５〜５０ ｍ
ｏ１％の範囲から選定すればよい。本発明のフッ素化反
応の反応温度１時間、あるいは圧力等の反応条件は適宜
最適な条件を選定すればよいが、およそ１００〜２５０
℃の温度、 １〜２０時間の反応時間、及び０〜１．０
ｋｇ／ｃｍ２の圧力で実施し得る。３，５−ジクロル
−４−フルオロニトロベンゼンのフッ素化により得られ
る３、４−ジフルオロ−５−クロルニトロベンゼンは、
濾過、抽出、蒸留等の通常の手段を用いて単離し、次の
還元反応に供し得る。
ッ素に置換するために必要な反応理論量の１〜１０倍量
、好ましくは１〜２．５倍量が適当である０反応溶媒の
使用量は、フッ素化すべき出発原料の３，５−ジクロル
−４−フルオロニトロベンゼンに対して１〜２０倍量、
好ましく４１〜１０倍量であればよい、相間移動触媒を
使用する場合、その使用量は、フッ素化すべき出発原料
に対して１〜２００■０１％、好ましくは５〜５０ ｍ
ｏ１％の範囲から選定すればよい。本発明のフッ素化反
応の反応温度１時間、あるいは圧力等の反応条件は適宜
最適な条件を選定すればよいが、およそ１００〜２５０
℃の温度、 １〜２０時間の反応時間、及び０〜１．０
ｋｇ／ｃｍ２の圧力で実施し得る。３，５−ジクロル
−４−フルオロニトロベンゼンのフッ素化により得られ
る３、４−ジフルオロ−５−クロルニトロベンゼンは、
濾過、抽出、蒸留等の通常の手段を用いて単離し、次の
還元反応に供し得る。
３．４−ジフルオロ−５−クロルニトロベンゼンの還元
反応は、ニトロ基の７ミノ基への変換と同時に、５−位
の塩素の脱塩素化が同時に進行する。水素添加触媒とし
ては、パラジウムを２〜１０ｗｔ％担持した活性炭触媒
あるいは、ラネーニッケル触媒等を還元すべき出発化合
物３，４−ジフルオロ−５−クロルニトロベンゼンに対
して１〜５０ｗｔ％、好ましくは２〜２０ｗｔ％存在さ
せることが適当である。パラジウムの他、白金、ロジウ
ム、ルテニウム等の責金族触媒であってもよい０反応溶
媒として、メタノール、エタノール、プロパツール、イ
ンプロパツール等の低級アルコール類を使用することが
好ましく、その使用量は、還元すべき出発化合物の０．
１〜１０倍量、好ましくは０．５〜５倍量である。還元
反応において生成する塩酸を中和する目的で、酢酸ナト
リウムヤ酸化マグネシウム等の無機塩基、又はトリエチ
ルアミンやピリジン等のアミン系有機塩基を反応系中に
存在させることが好ましい。
反応は、ニトロ基の７ミノ基への変換と同時に、５−位
の塩素の脱塩素化が同時に進行する。水素添加触媒とし
ては、パラジウムを２〜１０ｗｔ％担持した活性炭触媒
あるいは、ラネーニッケル触媒等を還元すべき出発化合
物３，４−ジフルオロ−５−クロルニトロベンゼンに対
して１〜５０ｗｔ％、好ましくは２〜２０ｗｔ％存在さ
せることが適当である。パラジウムの他、白金、ロジウ
ム、ルテニウム等の責金族触媒であってもよい０反応溶
媒として、メタノール、エタノール、プロパツール、イ
ンプロパツール等の低級アルコール類を使用することが
好ましく、その使用量は、還元すべき出発化合物の０．
１〜１０倍量、好ましくは０．５〜５倍量である。還元
反応において生成する塩酸を中和する目的で、酢酸ナト
リウムヤ酸化マグネシウム等の無機塩基、又はトリエチ
ルアミンやピリジン等のアミン系有機塩基を反応系中に
存在させることが好ましい。
これら塩基の使用量は、生成する塩酸を中和するために
必要な理論量の１〜５倍当量、好ましくは１．１〜２倍
当槍である還元反応の反応温度、時間あるいは圧力等の
反応条件は適宜最適な条件を選定すればよいが、およそ
１０〜１００℃の温度、０．５〜ｌＯ時間の反応時間、
及び１．０〜１５０ｋｇ／ａｍ２の圧力で実施し得る。
必要な理論量の１〜５倍当量、好ましくは１．１〜２倍
当槍である還元反応の反応温度、時間あるいは圧力等の
反応条件は適宜最適な条件を選定すればよいが、およそ
１０〜１００℃の温度、０．５〜ｌＯ時間の反応時間、
及び１．０〜１５０ｋｇ／ａｍ２の圧力で実施し得る。
水素の供給量は、還元すべき出発化合物に対する反応理
論量の１．０〜３．０倍、好ましくは１．０〜１．２倍
である。還元反応生成物は、濾過、溶媒留去、抽出、蒸
留等の通常の分離操作を経て目的とする３、４−ジフル
オロアニリンが高純度で収率良く得ることができる。
論量の１．０〜３．０倍、好ましくは１．０〜１．２倍
である。還元反応生成物は、濾過、溶媒留去、抽出、蒸
留等の通常の分離操作を経て目的とする３、４−ジフル
オロアニリンが高純度で収率良く得ることができる。
本発明における３、４−ジフルオロアニリンは、医農薬
等の中間体として有用であり、例えば抗菌剤である１−
エチル−Ｂ−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ
−７−チアゾリフキノリン−３−カルボン酸の重要な中
間体である１−エチル−６，７−ジフルオロ−１，４−
ジヒドロ−４−オキソキノリン−３−カルボン酸［ＵＳ
Ｐ ４，４７３，５８８（ｆＨ４）；ケミカルアブスト
ラクト １０２＠ 、 ８２２３ｗ （１９８５）参照
］の製造に対する有用な出発物質である。
等の中間体として有用であり、例えば抗菌剤である１−
エチル−Ｂ−フルオロ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ
−７−チアゾリフキノリン−３−カルボン酸の重要な中
間体である１−エチル−６，７−ジフルオロ−１，４−
ジヒドロ−４−オキソキノリン−３−カルボン酸［ＵＳ
Ｐ ４，４７３，５８８（ｆＨ４）；ケミカルアブスト
ラクト １０２＠ 、 ８２２３ｗ （１９８５）参照
］の製造に対する有用な出発物質である。
［実施例Ｊ
ｒ３，５−’；クロルートフルオロニトロベンゼンのフ
ッ素化」 実施例１ ３．５−ジクロル−４−フルオロニトロベンゼン２１ｇ
、スプレー乾燥法により得られた無水フッ化カリウム
１１．８ｇ 、及びスルホラン３６ｇをガラス製反応姦
中で２３０℃、６時間反応させた。
ッ素化」 実施例１ ３．５−ジクロル−４−フルオロニトロベンゼン２１ｇ
、スプレー乾燥法により得られた無水フッ化カリウム
１１．８ｇ 、及びスルホラン３６ｇをガラス製反応姦
中で２３０℃、６時間反応させた。
反応終了後、無機物を炉別し、クロロホルムで洗浄し、
クロロホルムを留去した後、真空蒸留して、沸点９３〜
９５℃７１４ｍｍ１ｇの３．４−ジフルオロ−５−クロ
ルニトロベンゼン５．０ｇヲ得た。
クロロホルムを留去した後、真空蒸留して、沸点９３〜
９５℃７１４ｍｍ１ｇの３．４−ジフルオロ−５−クロ
ルニトロベンゼン５．０ｇヲ得た。
実施例２
３．５−ジクロル−４−フルオロニトロベンゼン２１ｇ
、無水フッ化カリウム８．７ｇ 、 スルホラン３
６ｇ、及びテトラメチルアンモニウムクロリド１．（１
９ｇを２２０℃で１６時間反応させた。実施例１と同様
に処理することにより、３，４−ジフルオロ−５−クロ
ルニトロベンゼン１．９４ｇ ヲ得た。
、無水フッ化カリウム８．７ｇ 、 スルホラン３
６ｇ、及びテトラメチルアンモニウムクロリド１．（１
９ｇを２２０℃で１６時間反応させた。実施例１と同様
に処理することにより、３，４−ジフルオロ−５−クロ
ルニトロベンゼン１．９４ｇ ヲ得た。
実施例３
テトラメチルアンモニウムクロリドの代りに、ベンジル
トリエチルアンモニウムクロリド２．０ｇを用い、２３
０℃で１１時間反応させる以外は、実施例２と同様に反
応させ、３．４−ジフルオロ−５−クロルニトロベンゼ
ン３．９ｇヲ１’Ｊ ？、。
トリエチルアンモニウムクロリド２．０ｇを用い、２３
０℃で１１時間反応させる以外は、実施例２と同様に反
応させ、３．４−ジフルオロ−５−クロルニトロベンゼ
ン３．９ｇヲ１’Ｊ ？、。
実施例４
３．５〜ジクロル−４−フルオロニトロベンゼン２１ｇ
、スプレー乾燥フッ化カリウム１１．８ｇ 、及びジ
メチルスルホキシド４２ｇを１９０℃で６時間反応させ
た０反応終了後、反応生成物を冷却して水中に注ぎ、通
常の水蒸気蒸留を行い、留出物を約２５０１得た。留出
物はクロロホルム２０１で３回抽出し、抽出液を水洗し
、次いで食塩水で洗浄後、クロロホルムを留去し、真空
蒸留を行イ、 Ｌ４−ジフルオロ−５−クロルニトロベ
ンゼン５．５７ｇを得た。
、スプレー乾燥フッ化カリウム１１．８ｇ 、及びジ
メチルスルホキシド４２ｇを１９０℃で６時間反応させ
た０反応終了後、反応生成物を冷却して水中に注ぎ、通
常の水蒸気蒸留を行い、留出物を約２５０１得た。留出
物はクロロホルム２０１で３回抽出し、抽出液を水洗し
、次いで食塩水で洗浄後、クロロホルムを留去し、真空
蒸留を行イ、 Ｌ４−ジフルオロ−５−クロルニトロベ
ンゼン５．５７ｇを得た。
「３，４−ジフロルオロー５−クロルニトロベンゼンの
還元」 実施例５ 実施例１で得た３、４−ジフロルオロー５−クロルニト
ロベンゼン４．０ｇ、 ）リエチルアミン２．３１ｇ
。
還元」 実施例５ 実施例１で得た３、４−ジフロルオロー５−クロルニト
ロベンゼン４．０ｇ、 ）リエチルアミン２．３１ｇ
。
２ｗｔ％パラジウム担持活性炭触媒０．５ｇ及びメタノ
ール５０１を耐圧硝子製反応容器に入れ、攪拌しながら
、 ２〜５ｋｇ／ｃ腸２圧力の水素ガスを通じ、６０℃
で７時間反応させた０反応終了後、触媒を炉別し、１５
ｓ＋１のメタノールで洗浄し、メタノール留去後、残液
をクロロホルム３０鱈で希釈し、これを１５＋＋１の水
で洗浄し１分液後、有機層を希アンモニア水２０１で洗
浄後、真空蒸留して、沸点７８〜８０℃／１５ｍｍ）Ｉ
ｇの３，４−ジフルオロアニリン２．１１ｇ （収率
７３％）を得た。
ール５０１を耐圧硝子製反応容器に入れ、攪拌しながら
、 ２〜５ｋｇ／ｃ腸２圧力の水素ガスを通じ、６０℃
で７時間反応させた０反応終了後、触媒を炉別し、１５
ｓ＋１のメタノールで洗浄し、メタノール留去後、残液
をクロロホルム３０鱈で希釈し、これを１５＋＋１の水
で洗浄し１分液後、有機層を希アンモニア水２０１で洗
浄後、真空蒸留して、沸点７８〜８０℃／１５ｍｍ）Ｉ
ｇの３，４−ジフルオロアニリン２．１１ｇ （収率
７３％）を得た。
活性炭触媒の代りにラネーニッケル０．７５ｇを用いて
同様に反応を行ない、３，４−ジフルオロアニリン２．
０８ｇ （収率７８％）を得た。
同様に反応を行ない、３，４−ジフルオロアニリン２．
０８ｇ （収率７８％）を得た。
実施例６
実施例ｉで得た３、４−ジフロルオロー５−クロルニト
ロベンゼン３．０ｇ、酢酸ナトリウム１．３５ｇ、２ｗ
ｔ％パラジウム担持活性炭触媒０．４ｇ及びメタノール
４０ｍ１を耐圧硝子製反応容器に入れ、Ｗ拌下に６０〜
７０℃で８時間、２〜５ｋｇ／ｃｍ２圧力の水素を通じ
、接触還元を行った０次いで、反応混合物を濾過し、触
媒及び食塩類を除去した。
ロベンゼン３．０ｇ、酢酸ナトリウム１．３５ｇ、２ｗ
ｔ％パラジウム担持活性炭触媒０．４ｇ及びメタノール
４０ｍ１を耐圧硝子製反応容器に入れ、Ｗ拌下に６０〜
７０℃で８時間、２〜５ｋｇ／ｃｍ２圧力の水素を通じ
、接触還元を行った０次いで、反応混合物を濾過し、触
媒及び食塩類を除去した。
炉液からメタノールを留去し、残液をクロロホルム２０
ｍ１で希釈し、水洗後、濃縮し、真空蒸留して、３．４
−ジフルオロアニリン１．２３ｇ （収率６１％）を
得た。
ｍ１で希釈し、水洗後、濃縮し、真空蒸留して、３．４
−ジフルオロアニリン１．２３ｇ （収率６１％）を
得た。
酢酸ナトリウムの代りに、酸化マグネシウム０．９３ｇ
を用いて同様に反応を行ない、３，４−ジフルオロアニ
リン１．８２ｇ （収率８１％）を得た。
を用いて同様に反応を行ない、３，４−ジフルオロアニ
リン１．８２ｇ （収率８１％）を得た。
［発明の効果］
本発明方法に従えば、入手容易な３．５−ジクロル−４
−フルオロニトロベンゼンから、好収率で目的とする３
、４〜ジフロルオロアニリンを得ることができる０反応
原料や反応生成物には、有害物質あるいは爆発性の危険
物がないため、工業的にも安全に３，４−ジフルオロア
ニリンを得ることができる。
−フルオロニトロベンゼンから、好収率で目的とする３
、４〜ジフロルオロアニリンを得ることができる０反応
原料や反応生成物には、有害物質あるいは爆発性の危険
物がないため、工業的にも安全に３，４−ジフルオロア
ニリンを得ることができる。
Claims (1)
- １、３，５−ジクロル−４−フルオロニトロベンゼンを
金属フッ化物と反応せしめ、得られる３，４−ジフルオ
ロ−５−クロルニトロベンゼンを水素添加触媒の存在下
で接触還元せしめ、３，４−ジフルオロアニリンを得る
ことを特徴とする３，４−ジフルオロアニリンの製造方
法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17685685A JPS6239549A (ja) | 1985-08-13 | 1985-08-13 | ３，４−ジフルオロアニリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17685685A JPS6239549A (ja) | 1985-08-13 | 1985-08-13 | ３，４−ジフルオロアニリンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6239549A true JPS6239549A (ja) | 1987-02-20 |
Family
ID=16021020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17685685A Pending JPS6239549A (ja) | 1985-08-13 | 1985-08-13 | ３，４−ジフルオロアニリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6239549A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011158959A1 (ja) * | 2010-06-16 | 2011-12-22 | 帝人株式会社 | 環状カルボジイミド化合物の中間体の製造方法 |
| JP2012001478A (ja) * | 2010-06-16 | 2012-01-05 | Teijin Ltd | アミン体の製造方法 |
-
1985
- 1985-08-13 JP JP17685685A patent/JPS6239549A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011158959A1 (ja) * | 2010-06-16 | 2011-12-22 | 帝人株式会社 | 環状カルボジイミド化合物の中間体の製造方法 |
| JP2012001478A (ja) * | 2010-06-16 | 2012-01-05 | Teijin Ltd | アミン体の製造方法 |
| US9346826B2 (en) | 2010-06-16 | 2016-05-24 | Teijin Limited | Process for producing an intermediate for a cyclic carbodiimide compound |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111978263B (zh) | 一种法匹拉韦及其中间体的制备方法 | |
| JPS6134414B2 (ja) | ||
| US6452019B1 (en) | Preparation of 4,5-diamino-1-(2′-hydroxyethyl)-pyrazole and acid addition salts thereof | |
| CN105315184B (zh) | 一种沃替西汀的制备方法及其中间体 | |
| JPS60115556A (ja) | ４−アルコキシアニリン類の製造方法 | |
| JPS6239549A (ja) | ３，４−ジフルオロアニリンの製造方法 | |
| WO2016125185A2 (en) | Process for the preparation of 4-substituted-1-(trifluoromethoxy)benzene compounds | |
| JP4377065B2 (ja) | ３，５−ジフルオロアニリンの製造方法 | |
| JP3193421B2 (ja) | ２−アミノ−４−フルオロ安息香酸の製造方法 | |
| US4469890A (en) | Preparation of ortho-aminobenzotrifluoride | |
| RU2780405C2 (ru) | Кристаллическая аммонийная соль 3-гидрокси-6-фторпиразин-2-карбонитрила - полупродукт в синтезе 3-гидрокси-6-фторпиразин-2-карбоксамида | |
| KR102670551B1 (ko) | 6-플루오로-3-하이드록시피라진-2-카르복사마이드의 제조방법 ( | |
| WO2008075468A1 (ja) | ２－イソプロペニル－５－メチル－４－ヘキセン－１－イル ３－メチル－２－ブテノアートの製造方法 | |
| JPH0242043A (ja) | ４―ニトロ―３―トリフルオロメチルアニリンの製造方法 | |
| JPS63156756A (ja) | ３，４−ジフルオロニトロベンゼンの製造方法 | |
| JP4263427B2 (ja) | ハロゲノ−４−ジヒドロキシメチルピリジン、その製造法及びそれを用いたハロゲノ−４−ピリジンカルバルデヒドの製造法 | |
| RU2547210C2 (ru) | Способ получения 5(6)-амино-2-(4-аминофенил)бензимидазола | |
| JPS6136244A (ja) | ２，４，６−トリフルオロ安息香酸の製造方法 | |
| EP0596130B1 (en) | Production of 2-halo-3,5-difluoroaniline, intermediate for producing the same, and production of said intermediate | |
| JPS6350339B2 (ja) | ||
| JPH04308539A (ja) | ２−ブロモ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法 | |
| JPH02268135A (ja) | 塩素化安息香酸類の製造方法 | |
| JPH0454157A (ja) | クロロジフルオロアニリンの製造方法 | |
| JPH04321644A (ja) | ２，４，５−トリフルオロ安息香酸の製造方法 | |
| JPS5916860A (ja) | ３，３′−ジアミノベンゾフエノンの製造方法 |