JPS63156756A - ３，４−ジフルオロニトロベンゼンの製造方法 - Google Patents
３，４−ジフルオロニトロベンゼンの製造方法Info
- Publication number
- JPS63156756A JPS63156756A JP30155686A JP30155686A JPS63156756A JP S63156756 A JPS63156756 A JP S63156756A JP 30155686 A JP30155686 A JP 30155686A JP 30155686 A JP30155686 A JP 30155686A JP S63156756 A JPS63156756 A JP S63156756A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluoronitrobenzene
- chloro
- difluoronitrobenzene
- reaction
- reaction product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- RUBQQRMAWLSCCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-difluoro-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(F)C(F)=C1 RUBQQRMAWLSCCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 14
- CSSSAKOGRYYMSA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-fluoro-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C(F)=C1 CSSSAKOGRYYMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910001515 alkali metal fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- PWKNBLFSJAVFAB-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1F PWKNBLFSJAVFAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002360 explosive Substances 0.000 abstract description 3
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 abstract 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- DPHCXXYPSYMICK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-fluoro-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(F)C(Cl)=C1 DPHCXXYPSYMICK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 4
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- IXIJRPBFPLESEI-UHFFFAOYSA-N 1,2-difluoro-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(F)=C1F IXIJRPBFPLESEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOYDNIKZWGIXJT-UHFFFAOYSA-N 1,2-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1F GOYDNIKZWGIXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NJZSQTMICFLABM-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-fluoro-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(F)=C1Cl NJZSQTMICFLABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTBYINQTYWZXLH-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 NTBYINQTYWZXLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBAHXNSORRGCQA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-fluoro-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(Cl)=C1F RBAHXNSORRGCQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOTKRQAVGJMPNV-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-2,4-dinitrobenzene Chemical group [O-][N+](=O)C1=CC=C(F)C([N+]([O-])=O)=C1 LOTKRQAVGJMPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQOOFMWRLDRDAX-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-fluoro-1-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(F)C=C1Cl KQOOFMWRLDRDAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTZQXOJYPFINKJ-UHFFFAOYSA-N 2-fluoroaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1F FTZQXOJYPFINKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 nitro-difluoronitrobenzene Chemical compound 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WAGFXJQAIZNSEQ-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphonium chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WAGFXJQAIZNSEQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、医農薬等の中間体として有用な３．４−ジフ
ルオロニトロベンゼンを工業的に安全で簡便に得る方法
に関するものである。
ルオロニトロベンゼンを工業的に安全で簡便に得る方法
に関するものである。
［従来の技術とその問題点コ
従来、３，４−ジフルオロニトロベンゼンの製法には、
オルトジフルオロベンゼンのニトロ化が最もすぐれたも
のと考えられている。（Ｊ、Ｇ。
オルトジフルオロベンゼンのニトロ化が最もすぐれたも
のと考えられている。（Ｊ、Ｇ。
Ｍｃｎａｌｌｙ氏ら、 Ｕ Ｓ Ｐ ２，３９１．１７
１１（１８４５）） Ｌかしながら、出発原料のオルト
ジフルオロベンゼンはオルトフルオロアニリンのＥａｌ
ｔｚ−３ｃｈｉｅｍａ−ｎｎ反応により得られるが、収
率が低く、しかも人体に有害なホウ弗化水素酸を使用し
、又、熱、衝撃に対して爆発性のあるジアゾニウム塩を
経由する為、容易に入手できる原料ではない。
１１（１８４５）） Ｌかしながら、出発原料のオルト
ジフルオロベンゼンはオルトフルオロアニリンのＥａｌ
ｔｚ−３ｃｈｉｅｍａ−ｎｎ反応により得られるが、収
率が低く、しかも人体に有害なホウ弗化水素酸を使用し
、又、熱、衝撃に対して爆発性のあるジアゾニウム塩を
経由する為、容易に入手できる原料ではない。
３．４−ジフルオロニトロベンゼンは、２，４−ジニト
ロフルオロベンゼン（Ｇ、Ｃ，Ｆｉｎｇｅｒ氏う。
ロフルオロベンゼン（Ｇ、Ｃ，Ｆｉｎｇｅｒ氏う。
Ｊ、Ａｍ、 Ｃｈｅｗ、 Ｓｏｃ、、 ７８． ｆ（０
３４（１９５ｔ（）；特開昭ｆｌＯ−１５８，１４１）
又は、３−クロル−４−フルオロニトロベンゼン（０，
Ｈ，Ｇｕｅｎｔｅｒ氏ら、 Ｇｅｒ、 ０ｆｆｅｎ。
３４（１９５ｔ（）；特開昭ｆｌＯ−１５８，１４１）
又は、３−クロル−４−フルオロニトロベンゼン（０，
Ｈ，Ｇｕｅｎｔｅｒ氏ら、 Ｇｅｒ、 ０ｆｆｅｎ。
２．７２４，３３８（１９７８） ）とフッ化カリウム
から低収率でしか得られず、又３，４−ジクロルニトロ
ベンゼンとフッ化セシウム〔特開昭８１−４４，８３１
）から３−クロル−４−フルオロニトロベンゼンとの混
合物として得られている。
から低収率でしか得られず、又３，４−ジクロルニトロ
ベンゼンとフッ化セシウム〔特開昭８１−４４，８３１
）から３−クロル−４−フルオロニトロベンゼンとの混
合物として得られている。
しかし、特殊な耐圧設備を必要としたり、フッ化セシウ
ムを使用する等で、工業的に有利とは云えなかった。
ムを使用する等で、工業的に有利とは云えなかった。
［問題点を解決するための手段］
本発明は、従来法に比べ、製造上、工業的に安全で簡便
に３，４−ジフルオロニトロベンゼンを提供するもので
あり、４−クロル−３−フルオロニトロベンゼンとアル
カリ金属フッ化物とを反応させることを特徴とする３、
４−ジフルオロニトロベンゼンの製造方法に関するもの
である。
に３，４−ジフルオロニトロベンゼンを提供するもので
あり、４−クロル−３−フルオロニトロベンゼンとアル
カリ金属フッ化物とを反応させることを特徴とする３、
４−ジフルオロニトロベンゼンの製造方法に関するもの
である。
出発原料の４−クロル−３−フルオロニトロベンゼンは
例えば、オルトフルオロニトロベンゼンを塩素ガスと反
応せしめ、オルトフルオロクロルベンゼンとし、これを
ニトロ化することによって、容易に得ることができる。
例えば、オルトフルオロニトロベンゼンを塩素ガスと反
応せしめ、オルトフルオロクロルベンゼンとし、これを
ニトロ化することによって、容易に得ることができる。
このニトロ化反応生成物には、３−クロル−４−フルオ
ロニトロベンゼンも生成するが、これを蒸留分離して、
４−クロル−３−フルオロニトロベンゼンのみを出発原
料としてもよく、この反応生成物全体を出発原料として
もよい。このニトロ化反応生成物を出発原料として、フ
ッ素化した場合、３−クロル−４−フルオロニトロベン
ゼンはほとんどフッ素化されず、４−クロル−３−フル
オロニトロベンゼンのみがフッ素化されるため、叶クロ
ル−４−７）Ｉｙオロニトロベンゼンと３．トジフルオ
ロニトロベンゼンの併産方法としても有用であり、又こ
の両者の蒸留分離は、３−クロル−４−フルオロニトロ
ベンゼンと４−クロル−３−フルオロニトロベンゼンの
分離よりも容易なため、出発原料としてニトロ化反応生
成物を用いることも有利である。
ロニトロベンゼンも生成するが、これを蒸留分離して、
４−クロル−３−フルオロニトロベンゼンのみを出発原
料としてもよく、この反応生成物全体を出発原料として
もよい。このニトロ化反応生成物を出発原料として、フ
ッ素化した場合、３−クロル−４−フルオロニトロベン
ゼンはほとんどフッ素化されず、４−クロル−３−フル
オロニトロベンゼンのみがフッ素化されるため、叶クロ
ル−４−７）Ｉｙオロニトロベンゼンと３．トジフルオ
ロニトロベンゼンの併産方法としても有用であり、又こ
の両者の蒸留分離は、３−クロル−４−フルオロニトロ
ベンゼンと４−クロル−３−フルオロニトロベンゼンの
分離よりも容易なため、出発原料としてニトロ化反応生
成物を用いることも有利である。
本発明における３、４−ジフルオロニトロベンゼンは４
−クロル−３−フルオロニトロベンゼンのフッ素化によ
り得られるが、溶媒中、又は無溶媒で、ＮａＦ、 ＫＦ
、 ＲｂＦ、 ＣｓＦ等のアルカリ金属フッ化物を用い
て行うことが好ましく、特に好ましいものはＫＦ、なか
でも微粒子状ＫＦである。
−クロル−３−フルオロニトロベンゼンのフッ素化によ
り得られるが、溶媒中、又は無溶媒で、ＮａＦ、 ＫＦ
、 ＲｂＦ、 ＣｓＦ等のアルカリ金属フッ化物を用い
て行うことが好ましく、特に好ましいものはＫＦ、なか
でも微粒子状ＫＦである。
好ましい反応溶媒は、ジメチルスルホキシド、ジメチル
ホルムアミド、スルホラン、Ｎ−メチルピロリドン、１
．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の非プロトン
性極性溶媒である。フッ素化反応は、相間移動触媒の存
在下に実施してもよい。好ましい相聞移動触媒は以下の
一般式で示されるアンモニウム塩や、ホスニウム塩であ
る。
ホルムアミド、スルホラン、Ｎ−メチルピロリドン、１
．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の非プロトン
性極性溶媒である。フッ素化反応は、相間移動触媒の存
在下に実施してもよい。好ましい相聞移動触媒は以下の
一般式で示されるアンモニウム塩や、ホスニウム塩であ
る。
（式中、Ａ’＋ Ａ２＋ Ａ３＋ ”は同一もしくは異
なるアルキル基、又は同一もしくは異なるアリール基、
あるいは、これらアルキル基とアリール基の組み合わせ
を示す。ＢはＣＩ、 １３ｒ又はＦを表わす） 具体的にはテトラメチルアンモニウムクロリド、テトラ
ブチルアンモニウムプロミド、テトラブチルホスホニウ
ムプロミド、テトラフェニルホスホニウムクロリド等を
挙げることができる。
なるアルキル基、又は同一もしくは異なるアリール基、
あるいは、これらアルキル基とアリール基の組み合わせ
を示す。ＢはＣＩ、 １３ｒ又はＦを表わす） 具体的にはテトラメチルアンモニウムクロリド、テトラ
ブチルアンモニウムプロミド、テトラブチルホスホニウ
ムプロミド、テトラフェニルホスホニウムクロリド等を
挙げることができる。
アルカリ金属フッ化物の使用量は、フッ素置換する為に
必要な反応理論量の１〜５倍量、好ましくは１〜２倍量
が適当である。反応溶媒の使用量は、４−クロル−３−
フルオロニトロベンゼンに対して、 １〜２０倍量、好
ましくは １〜１０倍量であればよい。相聞移動触媒を
使用する場合、その使用量はフッ素化すべき出発原料に
対して、 １〜２ＱＯｍｏ１％、好ましくは５〜５０ｍ
ｏ１％の範囲から選定すればよい。
必要な反応理論量の１〜５倍量、好ましくは１〜２倍量
が適当である。反応溶媒の使用量は、４−クロル−３−
フルオロニトロベンゼンに対して、 １〜２０倍量、好
ましくは １〜１０倍量であればよい。相聞移動触媒を
使用する場合、その使用量はフッ素化すべき出発原料に
対して、 １〜２ＱＯｍｏ１％、好ましくは５〜５０ｍ
ｏ１％の範囲から選定すればよい。
本発明のフッ素化反応の反応温度、時間、あるいは、圧
力等の反応条件は適宜、最適な条件を選定すればよいが
、およそ １００〜２４０℃の温度、 １〜２０時間の
反応時間、及び０〜１ｋｇ／ｃｍ２の圧力で実施し得る
。
力等の反応条件は適宜、最適な条件を選定すればよいが
、およそ １００〜２４０℃の温度、 １〜２０時間の
反応時間、及び０〜１ｋｇ／ｃｍ２の圧力で実施し得る
。
４−クロル−３−フルオロニトロベンゼン又はこレト３
−クロルー４−フルオロニトロベンゼンヲ含有する混合
物（前記ニトロ化反応生成物）のフッ素化によって得ら
れる３、４−ジフルオロニトロベンゼンは、濾過、蒸留
等の通常の分離手段によって、目的とする３、４−ジフ
ルオロニトロベンゼンを収率よく、得ることができる。
−クロルー４−フルオロニトロベンゼンヲ含有する混合
物（前記ニトロ化反応生成物）のフッ素化によって得ら
れる３、４−ジフルオロニトロベンゼンは、濾過、蒸留
等の通常の分離手段によって、目的とする３、４−ジフ
ルオロニトロベンゼンを収率よく、得ることができる。
以下に、本発明の参考例および実施例について、さらに
具体的に説明する。
具体的に説明する。
［参考例および実施例］
参考例１
３００ｎ＋Ｑ円筒状ガラス製反応器にオルトフルオロニ
トロベンゼン２１１ｇ （１，５０モル）ヲ入し、１８
０°Ｃに加熱しながら、塩素１５ｇ／ｈｒ （０，２１
１モル／ｈｒ）を吹き込み、１２時間反応させた。反応
終了後、留出物と残留物とを合わせ、 ５％水酸化ナト
リウムで洗浄後、水洗した。これを蒸留して、琲点１３
３〜１３８°Ｃのオルトフルオロクロルベンゼン１４８
ｇ （収率７６．０％）が得られ、さらに、引き続き、
真空蒸留すると原料であるオルトフルオロニトロベンゼ
ンが２８．５ｇ回収された。次に５０Ｏｎ＋ｆＬ４つロ
フラスコ中に、濃硫酸２４０ｇ及び上記で得られたオル
トフルオロクロルベンゼン１４８ｇを仕込み、攪拌下に
、６０〜７０℃で８７％硝酸８１．５ｇを滴下し、その
後１時間反応させた。反応終了後、反応混合物を氷水中
に注ぎ、有機層を分液し、水層はクロロホルムで抽出し
た。有機層及びクロロホルム抽出液は一緒に合わせ、飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、水洗した。クロ
ロホルムを留去するとニトロ体が１９７ｇ （収率９８
．３％）得られた。
トロベンゼン２１１ｇ （１，５０モル）ヲ入し、１８
０°Ｃに加熱しながら、塩素１５ｇ／ｈｒ （０，２１
１モル／ｈｒ）を吹き込み、１２時間反応させた。反応
終了後、留出物と残留物とを合わせ、 ５％水酸化ナト
リウムで洗浄後、水洗した。これを蒸留して、琲点１３
３〜１３８°Ｃのオルトフルオロクロルベンゼン１４８
ｇ （収率７６．０％）が得られ、さらに、引き続き、
真空蒸留すると原料であるオルトフルオロニトロベンゼ
ンが２８．５ｇ回収された。次に５０Ｏｎ＋ｆＬ４つロ
フラスコ中に、濃硫酸２４０ｇ及び上記で得られたオル
トフルオロクロルベンゼン１４８ｇを仕込み、攪拌下に
、６０〜７０℃で８７％硝酸８１．５ｇを滴下し、その
後１時間反応させた。反応終了後、反応混合物を氷水中
に注ぎ、有機層を分液し、水層はクロロホルムで抽出し
た。有機層及びクロロホルム抽出液は一緒に合わせ、飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、水洗した。クロ
ロホルムを留去するとニトロ体が１９７ｇ （収率９８
．３％）得られた。
このニトロ体をガスクロマトグラフィーにより、分析し
た処、４−クロル−３−フルオロニトロベンゼン２７．
７ｗｔ％、３−クロル−４−フルオロニトロベンゼンＥ
ｉ８．４ｗｔ％、２−クロル−３−フルオロニトロベン
ゼン２．２ｗｔ％及び３−クロル−２−フルオロニトロ
ベンゼン１．４ｗｔ％からなる混合物であった。
た処、４−クロル−３−フルオロニトロベンゼン２７．
７ｗｔ％、３−クロル−４−フルオロニトロベンゼンＥ
ｉ８．４ｗｔ％、２−クロル−３−フルオロニトロベン
ゼン２．２ｗｔ％及び３−クロル−２−フルオロニトロ
ベンゼン１．４ｗｔ％からなる混合物であった。
参考例２
参考例１と同様にして得たニトロ体をマクマホン充填精
留塔を用いて精留し、沸点 １１０〜１１５°Ｃ／２４
ｍｍＨｇの留分を集めた。
留塔を用いて精留し、沸点 １１０〜１１５°Ｃ／２４
ｍｍＨｇの留分を集めた。
このものをｎ−へキサンから再結晶を繰り返シ、目的と
する４−クロル−３−フルオロニトロベンゼンを得た。
する４−クロル−３−フルオロニトロベンゼンを得た。
融点６３〜８４°Ｃ０
実施例１
参考例２で得た４−クロル−３−フルオロニトロベンゼ
ン １０ｇ （０，０５７モル）、スプレー乾燥ＫＦ
Ｂ、８２ｇ （０，１１４モル）及びジメチルポルムア
ミド３０ｍＪｌをガラス製反応器中で１５０°Ｃで１２
時間反応させた。反応終了後、無機物を濾別し、無機物
をクロロホルムで洗浄し、クロロホルムを留去した。残
液を真空蒸留すると、沸点８８〜１００°Ｏ／２７ｍｍ
Ｈｇの３，４−ジフルオロニトロベンゼンが７．８２ｇ
（収率８４％）得られた。
ン １０ｇ （０，０５７モル）、スプレー乾燥ＫＦ
Ｂ、８２ｇ （０，１１４モル）及びジメチルポルムア
ミド３０ｍＪｌをガラス製反応器中で１５０°Ｃで１２
時間反応させた。反応終了後、無機物を濾別し、無機物
をクロロホルムで洗浄し、クロロホルムを留去した。残
液を真空蒸留すると、沸点８８〜１００°Ｏ／２７ｍｍ
Ｈｇの３，４−ジフルオロニトロベンゼンが７．８２ｇ
（収率８４％）得られた。
実施例２
参考例２で得た４−クロル−３−フルオロニトロベンゼ
ン １０ｇ （０，０５７モル）、スプレー乾燥ＫＦ
４．３０ｇ （０，０７４モル）及びスルホラｙ ３０
ｍＭを２２０℃で５時間反応させた。実施例１と同様に
処理することによって、３，４−ジフルオロニトロベン
ゼンが７．７！３ｇ （収率８６％）得られた。
ン １０ｇ （０，０５７モル）、スプレー乾燥ＫＦ
４．３０ｇ （０，０７４モル）及びスルホラｙ ３０
ｍＭを２２０℃で５時間反応させた。実施例１と同様に
処理することによって、３，４−ジフルオロニトロベン
ゼンが７．７！３ｇ （収率８６％）得られた。
実施例３
参考例１で得たニトロ体１８５ｇ、スプレー乾燥ＫＦ
５１．２ｇ、スルホラン２２４ｇ、及びトルエン２８ｇ
の混合物を攪拌下に加熱し、常圧でトルエンを留出させ
、 ２２０℃で５時間反応させた。
５１．２ｇ、スルホラン２２４ｇ、及びトルエン２８ｇ
の混合物を攪拌下に加熱し、常圧でトルエンを留出させ
、 ２２０℃で５時間反応させた。
反応終了後、無機物を濾別し、ＫＣｌケークをクロロホ
ルムで洗浄した。クロロホルムを留去後、ガスクロマト
グラフィーにより分析した処、スルホランのピークを除
去すると、３，４−ジフルオロニトロベンゼン２６．８
％、 ２．３−ジフルオロニトロベンゼン １．８％、
４−クロル−３−フルオロニトロベンゼン０．２％、３
−クロル−４−フルオロニトロベンゼン６８．７％及ヒ
３−クロルー２−フルオロニトロベンゼン１．３％から
なる混合物であった。この混合物をマクマホン充填塔を
用いて精留すると、沸点８７〜１００°Ｃ／２ｆ１ｍｍ
Ｈｇの３，４−ジフルオロニトロベンゼンが、 ４０．
４ｇ （純度８７．０％）得られた。
ルムで洗浄した。クロロホルムを留去後、ガスクロマト
グラフィーにより分析した処、スルホランのピークを除
去すると、３，４−ジフルオロニトロベンゼン２６．８
％、 ２．３−ジフルオロニトロベンゼン １．８％、
４−クロル−３−フルオロニトロベンゼン０．２％、３
−クロル−４−フルオロニトロベンゼン６８．７％及ヒ
３−クロルー２−フルオロニトロベンゼン１．３％から
なる混合物であった。この混合物をマクマホン充填塔を
用いて精留すると、沸点８７〜１００°Ｃ／２ｆ１ｍｍ
Ｈｇの３，４−ジフルオロニトロベンゼンが、 ４０．
４ｇ （純度８７．０％）得られた。
更に、真空ポンプに切替えて、真空蒸留すると沸点、７
８〜８０°Ｑ ／３ｍｍＨｇの３−クロル−４−フルオ
ロニトロベンゼンが１２８ｇ （純度８７．６％）得ら
れ、スルホラン２０３ｇが回収された。
８〜８０°Ｑ ／３ｍｍＨｇの３−クロル−４−フルオ
ロニトロベンゼンが１２８ｇ （純度８７．６％）得ら
れ、スルホラン２０３ｇが回収された。
［発明の効果］
本発明方法に従えば、入手容易な４−クロル−３−フル
オロニトロベンゼンから、好収率で目的とする３、４−
ジフルオロニトロベンゼンヲ得ルことができる。反応原
料や反応生成物には有害物質、あるいは爆発性の危険物
がないため、工業的にも安全に３，４−ジフルオロニト
ロベンゼンを得ることができる。
オロニトロベンゼンから、好収率で目的とする３、４−
ジフルオロニトロベンゼンヲ得ルことができる。反応原
料や反応生成物には有害物質、あるいは爆発性の危険物
がないため、工業的にも安全に３，４−ジフルオロニト
ロベンゼンを得ることができる。
Claims (2)
- （１）４−クロル−３−フルオロニトロベンゼンとアル
カリ金属フッ化物とを反応させることを特徴とする３，
４−ジフルオロニトロベンゼン製造方法。 - （２）アルカリ金属フッ化物がＫＦである特許請求の範
囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30155686A JPS63156756A (ja) | 1986-12-19 | 1986-12-19 | ３，４−ジフルオロニトロベンゼンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30155686A JPS63156756A (ja) | 1986-12-19 | 1986-12-19 | ３，４−ジフルオロニトロベンゼンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63156756A true JPS63156756A (ja) | 1988-06-29 |
Family
ID=17898359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30155686A Pending JPS63156756A (ja) | 1986-12-19 | 1986-12-19 | ３，４−ジフルオロニトロベンゼンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63156756A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6243109B1 (en) | 1993-06-30 | 2001-06-05 | Canon Kabushiki Kaisha | Print head with driving, transmission and control devices on single substrate |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5510573A (en) * | 1978-07-11 | 1980-01-25 | Hitachi Metals Ltd | Creep test method |
| JPS5726261A (en) * | 1980-07-24 | 1982-02-12 | Diesel Kiki Co Ltd | Fuel injector of internal combustion engine |
-
1986
- 1986-12-19 JP JP30155686A patent/JPS63156756A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5510573A (en) * | 1978-07-11 | 1980-01-25 | Hitachi Metals Ltd | Creep test method |
| JPS5726261A (en) * | 1980-07-24 | 1982-02-12 | Diesel Kiki Co Ltd | Fuel injector of internal combustion engine |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6243109B1 (en) | 1993-06-30 | 2001-06-05 | Canon Kabushiki Kaisha | Print head with driving, transmission and control devices on single substrate |
| US6520611B2 (en) | 1993-06-30 | 2003-02-18 | Canon Kabushiki Kaisha | Print head and printer apparatus using the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0120575A1 (en) | Organic fluorine compounds | |
| US5294742A (en) | Process for preparing 3,5-difluoroaniline | |
| EP0180057B1 (en) | Process for the preparation of halo aromatic compounds | |
| JPS60228429A (ja) | 核塩素化化合物の製造法 | |
| JP2020023489A (ja) | ２−クロロ−３−トリフルオロメチルピリジンの分離、精製方法 | |
| JPH01301636A (ja) | １，２，２，２−テトラフルオロエチルジフルオロメチルエーテルの製造法 | |
| JPS63156756A (ja) | ３，４−ジフルオロニトロベンゼンの製造方法 | |
| US4294988A (en) | Method of preparing 2,4-difluoroaniline | |
| JPH072751A (ja) | ２，３−ジフルオル−６− ニトロベンゾニトリル及び２−クロル−５，６− ジフルオルベンゾニトリル（２，３− ジフルオル−６− クロルベンゾニトリル） とその製造方法、及び２，３，６−トリフルオル安息香酸を製造するためのそれらの使用方法 | |
| CA1215392A (en) | Preparation of ortho-aminobenzotrifluoride | |
| JPH07165688A (ja) | ５−フルオルアントラニル酸アルキルエステル及び／ または５−フルオルアントラニル酸の製造方法 | |
| US6333434B1 (en) | Preparation of trifluoromethylanilines | |
| JP3193421B2 (ja) | ２−アミノ−４−フルオロ安息香酸の製造方法 | |
| JP2001240568A (ja) | １−クロロヘプタフルオロシクロペンテンの製造方法 | |
| JPS6013743A (ja) | ２，５−ジフルオロニトロベンゼンの製造方法 | |
| JPS6239549A (ja) | ３，４−ジフルオロアニリンの製造方法 | |
| JPH03178950A (ja) | ３，４―ジフルオロニトロベンゼンの製造方法およびその中間体 | |
| JP4022929B2 (ja) | ３，５−ビス（トリフルオロメチル）ニトロベンゼンの製造法 | |
| JPS6238346B2 (ja) | ||
| WO2007063939A1 (ja) | テトラフルオロシクロブテノンの製造方法 | |
| US3965183A (en) | Preparation of p-fluoro-m-phenylenediamine | |
| US3285964A (en) | Purification op | |
| JPS6319494B2 (ja) | ||
| MXPA97005638A (en) | Procedure for obtaining de2-trifluormetoxi-anil | |
| JPS5835980B2 (ja) | ジニトロジフェニルエ−テルの製造法 |