JPS60228429A - 核塩素化化合物の製造法 - Google Patents
核塩素化化合物の製造法Info
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- JPS60228429A JPS60228429A JP59173976A JP17397684A JPS60228429A JP S60228429 A JPS60228429 A JP S60228429A JP 59173976 A JP59173976 A JP 59173976A JP 17397684 A JP17397684 A JP 17397684A JP S60228429 A JPS60228429 A JP S60228429A
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- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/68—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings containing halogen
- C07C63/70—Monocarboxylic acids
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B39/00—Halogenation
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- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
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- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は芳香環に塩素およびフッ素置換基の両者を有す
る芳香族化合物を含む核塩素化芳香族化合物製造のため
の気相塩素−説二トロ化法およびそれにより製造される
新規な化合物に関する。
る芳香族化合物を含む核塩素化芳香族化合物製造のため
の気相塩素−説二トロ化法およびそれにより製造される
新規な化合物に関する。
本法により製造されるクロロ−およびクロロフルオロ芳
香族化合物は、種々の有用な化学製品用の化学中間物と
して特に有用である〇 液相での相当するニトロベンゼン化合物の塩素−脱二ト
ロ化によるクロロベンゼン化合物の製造は既知である。
香族化合物は、種々の有用な化学製品用の化学中間物と
して特に有用である〇 液相での相当するニトロベンゼン化合物の塩素−脱二ト
ロ化によるクロロベンゼン化合物の製造は既知である。
たとえば、！−二トロペンゾニトリルの液相塩素−説二
トロ化による相当するλ−クロロベンゾニトリルの形成
は米国特許第弘、２２！、３；３≠号に明らかにされて
いる。さらに、アル種のニトロベンゼンまたはフルオロ
ニトロベンゼン化合物を気相で塩素と反応させてニトロ
基を塩素原子により交換できることは、化学文献から知
られている。（ポロソユツオ７ら、ＺｈｕｒｎａｌＯｂ
ｓｈｃｈｅ Ｉにｈｌｍｌｇ、３１巻、弘号、／２２２
〜／２．２６頁、ｌり６１年ψ月）。上記気相反応状あ
る檎の無置換二トロペンゼ／またはフルオロニトロベン
ゼンでのみ可能であることが示されてきた。しかし、他
の置換ニトロベンゼンまたは置換フルオロニドａベンゼ
ンが塩素との気相反応により塩素−説二トロ化を行なう
ことは、従来知られておらずまたは提案されていない。
トロ化による相当するλ−クロロベンゾニトリルの形成
は米国特許第弘、２２！、３；３≠号に明らかにされて
いる。さらに、アル種のニトロベンゼンまたはフルオロ
ニトロベンゼン化合物を気相で塩素と反応させてニトロ
基を塩素原子により交換できることは、化学文献から知
られている。（ポロソユツオ７ら、ＺｈｕｒｎａｌＯｂ
ｓｈｃｈｅ Ｉにｈｌｍｌｇ、３１巻、弘号、／２２２
〜／２．２６頁、ｌり６１年ψ月）。上記気相反応状あ
る檎の無置換二トロペンゼ／またはフルオロニトロベン
ゼンでのみ可能であることが示されてきた。しかし、他
の置換ニトロベンゼンまたは置換フルオロニドａベンゼ
ンが塩素との気相反応により塩素−説二トロ化を行なう
ことは、従来知られておらずまたは提案されていない。
芳香環にクロロおよびフルオロ置換基の両者を有する芳
香族化合物を含め、本法により製造できるジ／％ Ｃｆ
ｆおよびトリハロ化合物の若干は、種々の従来の当該技
術の方法により製造されてきた。米国特許第≠、３ｇｇ
、≠７２号はジアゾ化、ついで濃塩酸中での塩化鋼（１
）との反応により、λ、ｇ −ｘクロロ−弘−トリノル
オロメテルアニリンカラｊ、４１−、ｊ −１−９クロ
ロペンゾトリフルオリドの製造を明らかにしている。こ
の３．≠Ｊ −） ’Ｊクロロペンゾトリフルオリド生
成物をついでにＦと反応させて、３−り１０−≠、ｊ−
ジフルオロベンゾトリフルオリドを形成できる。米国特
許第 Ｖｔ」り、ｓｉｏ号はジノ・ロペンゾトリフルオリドを
含む置換へロペ／ゼン反応物から製造できる７Ｘ／−ル
反応物を利用スるトリフルオロメチルフェニルニトロフ
ェニルエーテルｒｖｍｍｔｑらｔｐにしている。米国特
許第≠、０／λ、弘５３号はトルエン、ペンシトリクロ
替ド、フッ化水素、酸素の接触的オキシ塩素フッ素化反
応を明らかにしており、この場合生成物は／成分として
クロｏフルオロベンゾトリフルオリドを含む。３−アミ
ノ−ｔ−クロロベンゾトリプルオリドのジアゾ化、フル
オロホウ酸塩としてジアゾニウム塩の単離、ついでこノ
塩の分解による弘−クロロー３−フルオロペンゾトリフ
ルオリドの製造が、カートライトらのヨーロラー々特許
第００２３３２２号に明らかＫされている。さらに、ク
ロロフルオロペンゾトリフルオリドの付随的な製造が、
フィーストら、Ｊ、 Ｃｈｅｍ。
香族化合物を含め、本法により製造できるジ／％ Ｃｆ
ｆおよびトリハロ化合物の若干は、種々の従来の当該技
術の方法により製造されてきた。米国特許第≠、３ｇｇ
、≠７２号はジアゾ化、ついで濃塩酸中での塩化鋼（１
）との反応により、λ、ｇ −ｘクロロ−弘−トリノル
オロメテルアニリンカラｊ、４１−、ｊ −１−９クロ
ロペンゾトリフルオリドの製造を明らかにしている。こ
の３．≠Ｊ −） ’Ｊクロロペンゾトリフルオリド生
成物をついでにＦと反応させて、３−り１０−≠、ｊ−
ジフルオロベンゾトリフルオリドを形成できる。米国特
許第 Ｖｔ」り、ｓｉｏ号はジノ・ロペンゾトリフルオリドを
含む置換へロペ／ゼン反応物から製造できる７Ｘ／−ル
反応物を利用スるトリフルオロメチルフェニルニトロフ
ェニルエーテルｒｖｍｍｔｑらｔｐにしている。米国特
許第≠、０／λ、弘５３号はトルエン、ペンシトリクロ
替ド、フッ化水素、酸素の接触的オキシ塩素フッ素化反
応を明らかにしており、この場合生成物は／成分として
クロｏフルオロベンゾトリフルオリドを含む。３−アミ
ノ−ｔ−クロロベンゾトリプルオリドのジアゾ化、フル
オロホウ酸塩としてジアゾニウム塩の単離、ついでこノ
塩の分解による弘−クロロー３−フルオロペンゾトリフ
ルオリドの製造が、カートライトらのヨーロラー々特許
第００２３３２２号に明らかＫされている。さらに、ク
ロロフルオロペンゾトリフルオリドの付随的な製造が、
フィーストら、Ｊ、 Ｃｈｅｍ。
Ｓｏｃ、（ｃ） ＃ ／り７１年＃ｌｊ≠７〜ｉｓ≠り
真に記載されている。文献は３−アミノ−弘−フルオロ
ペンゾトリフルオリドから３．タージフルオロペンゾト
リフルオリドの合成中得られる少１ｔＩＩＩＩ生物とし
て≠−クロａ −３−フルオａペンゾトリフルオリドを
明らかにしている。
真に記載されている。文献は３−アミノ−弘−フルオロ
ペンゾトリフルオリドから３．タージフルオロペンゾト
リフルオリドの合成中得られる少１ｔＩＩＩＩ生物とし
て≠−クロａ −３−フルオａペンゾトリフルオリドを
明らかにしている。
次の耐造式
（ただしｍは０．１ 、またはコであり、ｎｌｄ、０＊
ｌ、または２であり、ｑ’ｄ−／またはλであり、ｑ＋
ｍ＋ｎは６より小であり、Ｒａ ＣＦ ３ ＊ ＱＣＦ
３ ＋ＱＣ２Ｆ５＃ ＣＮ ＃ ＮＣＯ＃またはｃｏ
ｃｚである）の置換クロロ芳香族化合物を、次の構造式 である）の置換ニトロ芳香族化合物と塩素化剤との気相
反応により製造できることが見出された。
ｌ、または２であり、ｑ’ｄ−／またはλであり、ｑ＋
ｍ＋ｎは６より小であり、Ｒａ ＣＦ ３ ＊ ＱＣＦ
３ ＋ＱＣ２Ｆ５＃ ＣＮ ＃ ＮＣＯ＃またはｃｏ
ｃｚである）の置換クロロ芳香族化合物を、次の構造式 である）の置換ニトロ芳香族化合物と塩素化剤との気相
反応により製造できることが見出された。
本発明の塩素−説二トロ化法は気相反応に適した温度お
よび圧力の条件下で実施され、正確な条件社使う特定の
反応物の性質に依存する。典型的には、木矢は常圧条件
で約２００〜約≠ｊＯ℃またはそれ以上の範囲の温度で
、好ましくは約２３０〜≠ＳＯ℃で、最も好ましくはλ
りｏ−１Ａｉｏ℃で実施される。
よび圧力の条件下で実施され、正確な条件社使う特定の
反応物の性質に依存する。典型的には、木矢は常圧条件
で約２００〜約≠ｊＯ℃またはそれ以上の範囲の温度で
、好ましくは約２３０〜≠ＳＯ℃で、最も好ましくはλ
りｏ−１Ａｉｏ℃で実施される。
経済的考慮および反応の効率のため、好ましい塩素化剤
は塩素である。しかし、たとえば塩化水素ガス、塩化チ
オニル、塩化スル７リル、塩化硫黄、ホスゲン、三塩化
リンを含め、他の塩素化剤を所望により使用できる。
は塩素である。しかし、たとえば塩化水素ガス、塩化チ
オニル、塩化スル７リル、塩化硫黄、ホスゲン、三塩化
リンを含め、他の塩素化剤を所望により使用できる。
反応物の割合線精密な限界なしに広く変化できる。しか
し、塩素は一般に一層安価な反応物であるから、芳香族
ＮＯ２基との反応に必要な量より過剰の塩素を使うこと
が推奨される。たとえば〜ｃｔ 対ＮＯ２のモル比は約
／、７対／〜約１０対／が好ま′しい。
し、塩素は一般に一層安価な反応物であるから、芳香族
ＮＯ２基との反応に必要な量より過剰の塩素を使うこと
が推奨される。たとえば〜ｃｔ 対ＮＯ２のモル比は約
／、７対／〜約１０対／が好ま′しい。
木矢社種々の特別なフッ素化されていない、またはモノ
またはジフッ素化、モノ、ゾ、トリクロロ置換のベンゾ
ニリルオリド、塩化ベンゾイル、フェニルシアｔ−）、
ベンゾニトリル、トリフルオロメトキシベンゼン、ペン
タフルオロエトキシベンゼンのＩＩ’造に有用である。
またはジフッ素化、モノ、ゾ、トリクロロ置換のベンゾ
ニリルオリド、塩化ベンゾイル、フェニルシアｔ−）、
ベンゾニトリル、トリフルオロメトキシベンゼン、ペン
タフルオロエトキシベンゼンのＩＩ’造に有用である。
本発明の塩素−説二トロ化法により製造できる典型的ク
ロロ置換ペンゾトリフルオリドは！−クロロヘンゾトリ
フルオリド、３−クロロペンソトリフルオリド、≠−ク
ロロベンゾトリフルオリド、３−クロロ−≠−フルオロ
ペンゾトリフルオリト、≠−クロロー３−フルオロペン
ゾトリフルオリト、２−クロロ−ｊ−フルオロペンシト
リフルオツド、ｊ−りＣ’０−２−フルオロペンシトリ
フルオツド、コーククロー≠−フルオＶベングトリフル
オリド、≠−クロロー２−フルオロペンゾトリフルオリ
ド、３−クロロ−５−フルオロペンシトリフルオツド１
．２，５−ジクロロ−≠−フルオｑペンソトリフルオリ
ド、≠、ｊ−ジクロロ−，２−フルオロベンゾトリフに
２ｔリド、３ｅ！；−ｙｐロロー４／、−フルオロペン
シトリフルオツド、３．弘−ジフルオロ−ｊ−クロロペ
ンゾトリフルオリド、Ｘ、Ｓ−−ジフルオロ−３−クロ
ロベンゾトリフルオリド、３．３−’）フルオロ−弘−
クロロペンゾトリフルオリド、３．’ｌ−、！； −ト
リクロロペンゾトリフルオリドなどである。製造できる
典型的なりクロ置換塩化ベンゾイルは２−クロロ塩化ベ
ンゾイル、３−クロー３１化ベンゾイル、≠−クコロ塩
化ベンゾイル、≠−ククローＪ−フルオロ塩化ベンゾイ
ル、３−クロロ−弘−フルオロ塩化ベンゾイル、λ−ク
クロー≠−フルオロ塩化ベンゾイル、≠−ククローλ−
フルオロ塩化ベンゾイル、２−クロロ−５−フルオロ塩
化ベンノイル、ｊ−クロロ−２−フルオロ塩化ぺｙ／ノ
イル３−ｐクローｊ−フルオロ塩化ぺ／ソイル、２．ｊ
−ゾクａ ａ −１１Ｌ −７ルオａ塩化ベンゾイル、
ｊ ａｓ −ｙクロロ−≠−フルオロ４ｍ化ヘンゾイル
、≠Ｊ −ジクロローコーフルオロ塩化ベンゾイル、３
．≠−ジフルオローｊ−クロロ塩化ベンゾイル、３．！
；−ジフルオロー≠−クロロ塩化ヘンゾイル、３．’／
−、！；−トリクロロ場イヒペンゾイルなどである。製
造できる典漏的なりロロ置換トリフルオロメトキシベン
ゼン社２−クロロトリフルオロメトキシベンゼン、３−
クロロトリフルオロメトキシペンゼ／、ダークロロトリ
フルオロメトキシベンゼン、３−ｐクロー弘−フルオロ
）９フルオロメトキシベンゼン、λ−ククロー≠−フル
オ０）リフルオロメトキシベンゼン、≠−クロロー２−
フルオａトリフルオロメＦキシペンゼ／、コーククロー
ｊ−フルオロトリフルオロメトキシベンゼン、ｊ−クロ
ローコーフルオロトリアルオロメトキシベンゼン、３−
ｌクローよ一フルオロトリフルオロメトキシベンゼン、
Ｊ、Ｊ−−−／クロロー≠−フルオロトリフルオロメト
キシペ／ゼン、≠、ｊ−□↑ ゾククローコーフルオロトリフルオロメトキシペ １ン
ゼ／、３．ｊ−ジクロロ−４Ａ−フルオロトリフル ：
オシメトキシベンゼン、３．弘−ジフルオロ−ｊ−りａ
ロトリフルオロメトキシベンゼン、２．ｊ−ジフルオロ
−３−クロロトリフルオシメトキクベンゼン、３計ジフ
ルオロ−≠−クロロトリフルオ ；ロメトキシ′ベンゼ
ン、３ｍ４４．ｓ−トリクロロトリフルオロメトキシベ
ンゼンなどである。製造できる典型的なりロロ置換ペン
タフルオロエトキシベンゼン社λ−クロロペンタフルオ
ロエトキシペンゼ７．３−１０ロペンタフルオロエトキ
シベンゼン、≠−クロロペンタフルオロエトキシベンゼ
ン、、７−１０ロー５−フルオロペンタフルオロエトキ
／べ７ゼン、ｊ−クロロ−２−フルオロペンタフルオロ
エトキシベンゼン、３−１０ロー≠−フルオロインタフ
ルオロエトキシベンゼン、≠−クロロー３−フルオロイ
ンタフルオはエトキシベンゼン、２−１−’ロー４ｔ−
フルオロベンタフルオ四エトキクペンゼア、≠−クロロ
ー２−フルオロペンタフルオロエトキシベンゼン、３−
クロロ−Ｓ−フルオロペンタフルオロエトキシベンゼン
１．１．３− シクロロー弘−フルオロベンタフルオロ
エトキシベンゼン、≠Ｊ−ジクロクロノーフルオロペン
タフルオロエトキシベ／ゼン、３１ｊ−ジクロロ−４Ａ
−フルオロペンタフルオロエトキシペンゼ７．３ｍ≠−
ジフルオローｊ−クロロペンタフルオロエトキシベンゼ
ン、２Ｊ−ジフルオロ−３−クロロペンタフルオロエト
キシベンゼン、３．６−−／フルオロ−グークロロペン
タフルオロエトキシベンゼン、３．＠Ｊ−トリクロクロ
ンタフルオロエトキシペ／ゼンなどである。製造できる
典型的なりｏ ｏ ｌｉ ｉｌｌ ヘンジニトリルハコ
−クロロペンジニトリル、３−クロロベンゾニトリル、
≠−ククロベンゾニトリル、コークロ四−ｊ−フルオロ
ベ／ソニトリル、ｊ−りｐロートフルオロベンゾニトリ
ル、３−クロロ−弘−フルオロベンゾニトリル、≠−ク
ロロー３−フルオロペン！ニトリル、コーククロー弘−
フルオロペンゾニトリル、＋−ククロ−２−フルオロベ
ンゾニトリル、３−クロロ−ｊ−フルオロベンゾニトリ
ル、λ、３−ゾクｏａ−≠−フルオロベンゾニトリル、
ｔａ、ｓ −シクロロー２−フルオロベンゾニトリル、
３．６−ジクロロ−ｔｌ−フルオロベンゾニトリル、３
．１１−−ジフルオロ−ｊ−−クロロベンゾニトリル、
λｅＪ −Ｎ フルオロ−３−クロロベンゾニトリル、
３ｅ！； −’／ フルオロ−≠−ククロペ／ソニトリ
ル、３．矢、ｊ−）リククロペンゾニトリルなどである
。製造できる典麺的なりクロ置換ノエニルイソシアナー
トは！−ククロフェニルインシアナート、３−クロロフ
ェニルインクアナート、弘−クロロフェニルインタアナ
＝）１，２−クロロ−よ−フルオロフェニルインシアナ
ート、ｓ−ｐクロロ２−フルオロフェニルイノシアナー
ト、３−クロロ−４１−−フルオロ７エ二ルインシアナ
ート、≠−クロ０−３− フルオロフェニルイノシアナ
ート、λ−りＵロー≠−フルオロフェニルインシアナー
ト、弘−クロローローフルオロフェニルイノシア＋−）
、３−１０口〜ｊ−フルオロフェニルイノシアナート、
λ、ｊ−ジクロロクローフルオロフェニルイソシアナー
ト、≠、３−ジクロａ−−−フルオフフェニルインシア
ｔ −ト、ｊ、Ｊ゛−シクロローグーフルオロフェニル
づンシアナート、３．≠−ノフルオローｊ−クセロフェ
ニルインシアナート１．２．ｊ−ジフルオロ−３−りμ
ａフェニルイソクアナート、！Ｊ−ジフルオロ −１７
−りμロフェニルインシアナート、３．４ｔ、ｓ −ト
リクロロフェニルインシアナートなどである。
ロロ置換ペンゾトリフルオリドは！−クロロヘンゾトリ
フルオリド、３−クロロペンソトリフルオリド、≠−ク
ロロベンゾトリフルオリド、３−クロロ−≠−フルオロ
ペンゾトリフルオリト、≠−クロロー３−フルオロペン
ゾトリフルオリト、２−クロロ−ｊ−フルオロペンシト
リフルオツド、ｊ−りＣ’０−２−フルオロペンシトリ
フルオツド、コーククロー≠−フルオＶベングトリフル
オリド、≠−クロロー２−フルオロペンゾトリフルオリ
ド、３−クロロ−５−フルオロペンシトリフルオツド１
．２，５−ジクロロ−≠−フルオｑペンソトリフルオリ
ド、≠、ｊ−ジクロロ−，２−フルオロベンゾトリフに
２ｔリド、３ｅ！；−ｙｐロロー４／、−フルオロペン
シトリフルオツド、３．弘−ジフルオロ−ｊ−クロロペ
ンゾトリフルオリド、Ｘ、Ｓ−−ジフルオロ−３−クロ
ロベンゾトリフルオリド、３．３−’）フルオロ−弘−
クロロペンゾトリフルオリド、３．’ｌ−、！； −ト
リクロロペンゾトリフルオリドなどである。製造できる
典型的なりクロ置換塩化ベンゾイルは２−クロロ塩化ベ
ンゾイル、３−クロー３１化ベンゾイル、≠−クコロ塩
化ベンゾイル、≠−ククローＪ−フルオロ塩化ベンゾイ
ル、３−クロロ−弘−フルオロ塩化ベンゾイル、λ−ク
クロー≠−フルオロ塩化ベンゾイル、≠−ククローλ−
フルオロ塩化ベンゾイル、２−クロロ−５−フルオロ塩
化ベンノイル、ｊ−クロロ−２−フルオロ塩化ぺｙ／ノ
イル３−ｐクローｊ−フルオロ塩化ぺ／ソイル、２．ｊ
−ゾクａ ａ −１１Ｌ −７ルオａ塩化ベンゾイル、
ｊ ａｓ −ｙクロロ−≠−フルオロ４ｍ化ヘンゾイル
、≠Ｊ −ジクロローコーフルオロ塩化ベンゾイル、３
．≠−ジフルオローｊ−クロロ塩化ベンゾイル、３．！
；−ジフルオロー≠−クロロ塩化ヘンゾイル、３．’／
−、！；−トリクロロ場イヒペンゾイルなどである。製
造できる典漏的なりロロ置換トリフルオロメトキシベン
ゼン社２−クロロトリフルオロメトキシベンゼン、３−
クロロトリフルオロメトキシペンゼ／、ダークロロトリ
フルオロメトキシベンゼン、３−ｐクロー弘−フルオロ
）９フルオロメトキシベンゼン、λ−ククロー≠−フル
オ０）リフルオロメトキシベンゼン、≠−クロロー２−
フルオａトリフルオロメＦキシペンゼ／、コーククロー
ｊ−フルオロトリフルオロメトキシベンゼン、ｊ−クロ
ローコーフルオロトリアルオロメトキシベンゼン、３−
ｌクローよ一フルオロトリフルオロメトキシベンゼン、
Ｊ、Ｊ−−−／クロロー≠−フルオロトリフルオロメト
キシペ／ゼン、≠、ｊ−□↑ ゾククローコーフルオロトリフルオロメトキシペ １ン
ゼ／、３．ｊ−ジクロロ−４Ａ−フルオロトリフル ：
オシメトキシベンゼン、３．弘−ジフルオロ−ｊ−りａ
ロトリフルオロメトキシベンゼン、２．ｊ−ジフルオロ
−３−クロロトリフルオシメトキクベンゼン、３計ジフ
ルオロ−≠−クロロトリフルオ ；ロメトキシ′ベンゼ
ン、３ｍ４４．ｓ−トリクロロトリフルオロメトキシベ
ンゼンなどである。製造できる典型的なりロロ置換ペン
タフルオロエトキシベンゼン社λ−クロロペンタフルオ
ロエトキシペンゼ７．３−１０ロペンタフルオロエトキ
シベンゼン、≠−クロロペンタフルオロエトキシベンゼ
ン、、７−１０ロー５−フルオロペンタフルオロエトキ
／べ７ゼン、ｊ−クロロ−２−フルオロペンタフルオロ
エトキシベンゼン、３−１０ロー≠−フルオロインタフ
ルオロエトキシベンゼン、≠−クロロー３−フルオロイ
ンタフルオはエトキシベンゼン、２−１−’ロー４ｔ−
フルオロベンタフルオ四エトキクペンゼア、≠−クロロ
ー２−フルオロペンタフルオロエトキシベンゼン、３−
クロロ−Ｓ−フルオロペンタフルオロエトキシベンゼン
１．１．３− シクロロー弘−フルオロベンタフルオロ
エトキシベンゼン、≠Ｊ−ジクロクロノーフルオロペン
タフルオロエトキシベ／ゼン、３１ｊ−ジクロロ−４Ａ
−フルオロペンタフルオロエトキシペンゼ７．３ｍ≠−
ジフルオローｊ−クロロペンタフルオロエトキシベンゼ
ン、２Ｊ−ジフルオロ−３−クロロペンタフルオロエト
キシベンゼン、３．６−−／フルオロ−グークロロペン
タフルオロエトキシベンゼン、３．＠Ｊ−トリクロクロ
ンタフルオロエトキシペ／ゼンなどである。製造できる
典型的なりｏ ｏ ｌｉ ｉｌｌ ヘンジニトリルハコ
−クロロペンジニトリル、３−クロロベンゾニトリル、
≠−ククロベンゾニトリル、コークロ四−ｊ−フルオロ
ベ／ソニトリル、ｊ−りｐロートフルオロベンゾニトリ
ル、３−クロロ−弘−フルオロベンゾニトリル、≠−ク
ロロー３−フルオロペン！ニトリル、コーククロー弘−
フルオロペンゾニトリル、＋−ククロ−２−フルオロベ
ンゾニトリル、３−クロロ−ｊ−フルオロベンゾニトリ
ル、λ、３−ゾクｏａ−≠−フルオロベンゾニトリル、
ｔａ、ｓ −シクロロー２−フルオロベンゾニトリル、
３．６−ジクロロ−ｔｌ−フルオロベンゾニトリル、３
．１１−−ジフルオロ−ｊ−−クロロベンゾニトリル、
λｅＪ −Ｎ フルオロ−３−クロロベンゾニトリル、
３ｅ！； −’／ フルオロ−≠−ククロペ／ソニトリ
ル、３．矢、ｊ−）リククロペンゾニトリルなどである
。製造できる典麺的なりクロ置換ノエニルイソシアナー
トは！−ククロフェニルインシアナート、３−クロロフ
ェニルインクアナート、弘−クロロフェニルインタアナ
＝）１，２−クロロ−よ−フルオロフェニルインシアナ
ート、ｓ−ｐクロロ２−フルオロフェニルイノシアナー
ト、３−クロロ−４１−−フルオロ７エ二ルインシアナ
ート、≠−クロ０−３− フルオロフェニルイノシアナ
ート、λ−りＵロー≠−フルオロフェニルインシアナー
ト、弘−クロローローフルオロフェニルイノシア＋−）
、３−１０口〜ｊ−フルオロフェニルイノシアナート、
λ、ｊ−ジクロロクローフルオロフェニルイソシアナー
ト、≠、３−ジクロａ−−−フルオフフェニルインシア
ｔ −ト、ｊ、Ｊ゛−シクロローグーフルオロフェニル
づンシアナート、３．≠−ノフルオローｊ−クセロフェ
ニルインシアナート１．２．ｊ−ジフルオロ−３−りμ
ａフェニルイソクアナート、！Ｊ−ジフルオロ −１７
−りμロフェニルインシアナート、３．４ｔ、ｓ −ト
リクロロフェニルインシアナートなどである。
本法は従来化学工業で人手できなかった、実質上純粋７
ｉ形の広い種類の特別な有用な化学中間物の製造に特に
有用である。本法により製造されるりａロフルオロ芳香
族化合物は、フッ素位置での核を換に基づく種々の有機
合成に特に有用である◇そこで、たとえば、新規な化合
物ｊ−ククローλ−フルオロペンゾトリフルオリドを水
酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物と反応させ
て、μｍクロロ−λ−トリプルオロメチルフェノールｔ
ｍ造できる。同様に、３−クロロ−弘−フルオロベンゾ
ニリルオリドを水酸化カリウムのようなアルカリ金属水
酸化物と反応させることにより、−一りクロー弘−トリ
フルオロメチルフェノールを製造できる。核フッ素の高
反応性のために、反応を温和な条件で実施でき、１まし
くない異性体を殆どまたは全く生成することなく所望の
生成物を高収率で得ることができる。生成りクロトリフ
ルオロメチルフエノラートを酸性にして相当するフェノ
ール化合物を杉成できる。このような化合物の一つの製
造法および種々のジフェニルエーテル除草剤の製造にお
けるその使用唸、米国特ｆｆ第弘、、２Ａ２．／！２号
および第弘、２ｊＰ 、Ｊ−／θ号に詳細に明らかにさ
れている。
ｉ形の広い種類の特別な有用な化学中間物の製造に特に
有用である。本法により製造されるりａロフルオロ芳香
族化合物は、フッ素位置での核を換に基づく種々の有機
合成に特に有用である◇そこで、たとえば、新規な化合
物ｊ−ククローλ−フルオロペンゾトリフルオリドを水
酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物と反応させ
て、μｍクロロ−λ−トリプルオロメチルフェノールｔ
ｍ造できる。同様に、３−クロロ−弘−フルオロベンゾ
ニリルオリドを水酸化カリウムのようなアルカリ金属水
酸化物と反応させることにより、−一りクロー弘−トリ
フルオロメチルフェノールを製造できる。核フッ素の高
反応性のために、反応を温和な条件で実施でき、１まし
くない異性体を殆どまたは全く生成することなく所望の
生成物を高収率で得ることができる。生成りクロトリフ
ルオロメチルフエノラートを酸性にして相当するフェノ
ール化合物を杉成できる。このような化合物の一つの製
造法および種々のジフェニルエーテル除草剤の製造にお
けるその使用唸、米国特ｆｆ第弘、、２Ａ２．／！２号
および第弘、２ｊＰ 、Ｊ−／θ号に詳細に明らかにさ
れている。
この新規な化合物のＪ、Ｊ−−ジクロロ−弘−フルオロ
ベンゾニリルオリドを塩基性条件下ヒドロキノンまた龜
置換フェノールと反応器せて、米国特許第弘、２００．
３ｇ７号に明らかにされている型のフェニルエーテル（
化合物■、ＷｌｌＬ）を形成テきる。そこで明らかにさ
ｈているように、このようなフェニルニーアルをさらに
適当なオキシムと反応させで、肩出な除草剤を形成でき
る。
ベンゾニリルオリドを塩基性条件下ヒドロキノンまた龜
置換フェノールと反応器せて、米国特許第弘、２００．
３ｇ７号に明らかにされている型のフェニルエーテル（
化合物■、ＷｌｌＬ）を形成テきる。そこで明らかにさ
ｈているように、このようなフェニルニーアルをさらに
適当なオキシムと反応させで、肩出な除草剤を形成でき
る。
新規な化付物の！−りａ ｒｊ−ｊｉ −７ｋ オロペ
ンゾトリフルオリドを同様に水酸化カリウムと反応させ
てψ−り＋、１ｏ−ｊ−）リフルオロメチルフェノラー
ト葡製造でき、ついで酸性にして相当するフェノール化
合物會杉成できる。水素化分解によす、≠−クロロー３
−トリフルオロメチルフェノール＠３−トリフルオロメ
チルフェノールニ変換できる。さらに裏薬の製造におけ
るこの化合物の利用は、米国肴許第≠、／Ａざ、３ざｇ
号および第≠、０１ｇ、ｇＰｊ号に詳細に明かしにされ
ている。
ンゾトリフルオリドを同様に水酸化カリウムと反応させ
てψ−り＋、１ｏ−ｊ−）リフルオロメチルフェノラー
ト葡製造でき、ついで酸性にして相当するフェノール化
合物會杉成できる。水素化分解によす、≠−クロロー３
−トリフルオロメチルフェノール＠３−トリフルオロメ
チルフェノールニ変換できる。さらに裏薬の製造におけ
るこの化合物の利用は、米国肴許第≠、／Ａざ、３ざｇ
号および第≠、０１ｇ、ｇＰｊ号に詳細に明かしにされ
ている。
本発明の塩素−説二トロ化法は、ある場合には異なる反
応物で利用して、同一最終生成物を製造できる。そこで
、たとえば、本発明に従い３．ＩＡ −ジクロロ−ｊ−
ニトロペンゾトリフルオリドの塩素−親御トロ化によっ
て化合物３．≠Ｊ −） ９クロロベンゾトリフルオリ
ド、既知の有用な化学中間物を製造できる。一方、本発
明に従い≠−クロロー３．５−ジニトロペンゾトリフル
オリドの塩素−親御トロ化によって、３．ｔＡ、ｓ −
）リククロペンゾトリプルオリドを製造できる。弘−り
ａロー３Ｊ−ｙニトロペンゾトリフルオリドはまた本発
明に従い塩素−親御トロ化できる新規な中間物製造用の
有用な原料反応物である。そこで、たとえば、≠−クロ
ロー３．ｊ−ジニトロペンゾトリフルオリドをアルカリ
金属フッ化物と反応させて、新規な中間物の３．≠−ジ
フルオローｊ−ニトロペンソトリフルオリドを形成でき
、ついで本発明に従い塩素−親御トロ化によってこれを
既知の有用な化合物の３−クロロ−４！、ｊ−ジフルオ
ロペンゾトリフルオリドに変換できる。さらに、反応物
３．４Ａ−ジクロロ−ｊ−ニトロベンゾトリフルオリド
も本発明に従い塩素−親御トロ化できる新規な中間物の
製造用の原料反応物として有用である。そこで、３、≠
−ジククローｊ−二トロペンゾトリフルオリドをアルカ
リ金属フッ素化物と反応させて、新規ｆｘ中ＭＪ物３−
ｐ ｏ ｏ −ｔｌ−−フルオロ−ｊ−ニトロペンゾ
トリフルオリドを形成でき、これをついで本発明に従い
塩素−親御トロ化して３Ｊ−ジクロロ−弘−フルオロペ
ンゾトリフルオリドに変換できる。
応物で利用して、同一最終生成物を製造できる。そこで
、たとえば、本発明に従い３．ＩＡ −ジクロロ−ｊ−
ニトロペンゾトリフルオリドの塩素−親御トロ化によっ
て化合物３．≠Ｊ −） ９クロロベンゾトリフルオリ
ド、既知の有用な化学中間物を製造できる。一方、本発
明に従い≠−クロロー３．５−ジニトロペンゾトリフル
オリドの塩素−親御トロ化によって、３．ｔＡ、ｓ −
）リククロペンゾトリプルオリドを製造できる。弘−り
ａロー３Ｊ−ｙニトロペンゾトリフルオリドはまた本発
明に従い塩素−親御トロ化できる新規な中間物製造用の
有用な原料反応物である。そこで、たとえば、≠−クロ
ロー３．ｊ−ジニトロペンゾトリフルオリドをアルカリ
金属フッ化物と反応させて、新規な中間物の３．≠−ジ
フルオローｊ−ニトロペンソトリフルオリドを形成でき
、ついで本発明に従い塩素−親御トロ化によってこれを
既知の有用な化合物の３−クロロ−４！、ｊ−ジフルオ
ロペンゾトリフルオリドに変換できる。さらに、反応物
３．４Ａ−ジクロロ−ｊ−ニトロベンゾトリフルオリド
も本発明に従い塩素−親御トロ化できる新規な中間物の
製造用の原料反応物として有用である。そこで、３、≠
−ジククローｊ−二トロペンゾトリフルオリドをアルカ
リ金属フッ素化物と反応させて、新規ｆｘ中ＭＪ物３−
ｐ ｏ ｏ −ｔｌ−−フルオロ−ｊ−ニトロペンゾ
トリフルオリドを形成でき、これをついで本発明に従い
塩素−親御トロ化して３Ｊ−ジクロロ−弘−フルオロペ
ンゾトリフルオリドに変換できる。
次の特別な実施側杖本発明およびそれを実施できる方式
をさらに例示するために与える。しかし、□ 実施例で
示す特別の詳細は例示の目的で選ばれたもので、本発明
の制限と解釈してはならないことが理解されよう。実施
例で、ことわらない限り、すべての部およびパーセント
は重量であり、温度はすべて℃である。
をさらに例示するために与える。しかし、□ 実施例で
示す特別の詳細は例示の目的で選ばれたもので、本発明
の制限と解釈してはならないことが理解されよう。実施
例で、ことわらない限り、すべての部およびパーセント
は重量であり、温度はすべて℃である。
実施例 ／
クロロホルム３７部中の２−ニトロミン！ニトリルよ３
部の溶液を、塩素と同時にＣ２２対ニトロペン！ニトリ
ルモル比１０対１で、３９０〜弘ＯＯ℃の気相反応器に
導入した。反応生成物を凝縮し、集めた。ガスクロマト
グラフィー−１ｔｔ分析法による分析はコーククロペン
ゾニトリルが主生成物であることを示した。
部の溶液を、塩素と同時にＣ２２対ニトロペン！ニトリ
ルモル比１０対１で、３９０〜弘ＯＯ℃の気相反応器に
導入した。反応生成物を凝縮し、集めた。ガスクロマト
グラフィー−１ｔｔ分析法による分析はコーククロペン
ゾニトリルが主生成物であることを示した。
実施例 λ
実施例１の操作をくり返したが、ただしノーニトロベン
ゾニトリルよ３部の代りに３−二トロペンゾニトリルｌ
ＡＯ部を使った。生成物の３−クロロベンゾニトリルの
構造は、ゲスクロマトグラフィー−質量スペクトル、核
磁気共鳴分析により確認した。
ゾニトリルよ３部の代りに３−二トロペンゾニトリルｌ
ＡＯ部を使った。生成物の３−クロロベンゾニトリルの
構造は、ゲスクロマトグラフィー−質量スペクトル、核
磁気共鳴分析により確認した。
実施例 ３
実施例１の操作をくり返したが、ただしノーニトロベン
ゾニトリルの代りニ弘−二トロペンゾニトリル（クロロ
ホルムｉｔｓ部に溶かした４Ｌ、ｇ部）を使った。主生
成物の≠−ククロベンゾニトリルの構造はガスクロマト
グラフィー−ｉｎスペクトル、核磁気共鳴分析により確
認した。
ゾニトリルの代りニ弘−二トロペンゾニトリル（クロロ
ホルムｉｔｓ部に溶かした４Ｌ、ｇ部）を使った。主生
成物の≠−ククロベンゾニトリルの構造はガスクロマト
グラフィー−ｉｎスペクトル、核磁気共鳴分析により確
認した。
実施例 ≠
塩素と≠−ニトロ塩化ベンゾイル（四塩化炭素３７部中
の１ＡＱ一部の溶液として）を同時に（Ｃｔ２対ニ対口
トロ塩化ベンゾイル１０対１ ３≠θ〜３６０℃に保った気相反応器に導入した。
の１ＡＱ一部の溶液として）を同時に（Ｃｔ２対ニ対口
トロ塩化ベンゾイル１０対１ ３≠θ〜３６０℃に保った気相反応器に導入した。
反応生成物を凝縮し、集めた。ガスクロマトグラフィー
−賀意スペクトルおよび核磁気共鳴法による分析は、主
生成物が≠−ククロ塩化ベンゾイルであることを確認し
た。
−賀意スペクトルおよび核磁気共鳴法による分析は、主
生成物が≠−ククロ塩化ベンゾイルであることを確認し
た。
実施例 ｊ
実施例弘の操作をくり返したが、ただし≠−二トロ塩化
ベンゾイルの代りに３−二トロ塩化ベンゾイル（四塩化
炭素／、６部に溶かしたよ７部）も使い、主成分として
３−クロロ塩化ベンゾイルを含む反応生成物を得た。３
−クロロ塩化ベンゾイル生成物の構造は、ガスクロマト
ゲ２フィー−賀意スペクトル、核磁気共鳴分析により確
認した。
ベンゾイルの代りに３−二トロ塩化ベンゾイル（四塩化
炭素／、６部に溶かしたよ７部）も使い、主成分として
３−クロロ塩化ベンゾイルを含む反応生成物を得た。３
−クロロ塩化ベンゾイル生成物の構造は、ガスクロマト
ゲ２フィー−賀意スペクトル、核磁気共鳴分析により確
認した。
実施例 ６
塩素とｐ−ニトロトリフルオロメトキシベンゼン（／
０．７部）を同時にＣｔ２対有機反応物３対／のモル比
で、３００℃に保った気相反応器に３０分にわたり供給
し、Ｐ−クロロトリフルオロメトキシベンゼンｇ、２部
（♂３チ収率）を得た。生成物の構造はガスクロマトグ
ラフィー−質量スペクトル、Ｆ 核磁気共鳴分析により
確認した。
０．７部）を同時にＣｔ２対有機反応物３対／のモル比
で、３００℃に保った気相反応器に３０分にわたり供給
し、Ｐ−クロロトリフルオロメトキシベンゼンｇ、２部
（♂３チ収率）を得た。生成物の構造はガスクロマトグ
ラフィー−質量スペクトル、Ｆ 核磁気共鳴分析により
確認した。
実施例 ７
ｋｊｌ素と３−ｙルオローλ−ニトロフェニルインシア
ナート（四塩化炭素２≠部に溶かしたｌＡ１部）を同時
に（Ｃｔ２対有機反応物、１０対ｌ）約３１θ℃に保つ
九気相反応器に導入した。ガスクロマトグラフィー−質
量スペクトル、Ｆ ａ磁気共鳴法による反応生成物の分
析は、３−フルオロ−２−クロロフェニルイソシアナー
トが主成分であることを示した。
ナート（四塩化炭素２≠部に溶かしたｌＡ１部）を同時
に（Ｃｔ２対有機反応物、１０対ｌ）約３１θ℃に保つ
九気相反応器に導入した。ガスクロマトグラフィー−質
量スペクトル、Ｆ ａ磁気共鳴法による反応生成物の分
析は、３−フルオロ−２−クロロフェニルイソシアナー
トが主成分であることを示した。
実施例 ｇ
４Ｍ法で、２−フルオロ−５−ニトロペンゾトリフルオ
リド蒸気約ｌ弘部／時間および塩素ガス約ｌ１部７時間
を同時に、約３２０〜３♂Ｏ℃に保った気相反応器に送
った。蒸発した反応生成物ｔ−凝縮Ｌ、集め友。！−フ
ルオロ −ｊ−二トロベンゾトリフルオリド約２０部と
塩素ガス約１７３部が反応器を通過するまで、工程を続
けた。反応生成物の分析はよ一りクローノーフルオロペ
／ゾトリフルオリド１６．７部を示した。収率ｒりＩＩ
ＩＩ。
リド蒸気約ｌ弘部／時間および塩素ガス約ｌ１部７時間
を同時に、約３２０〜３♂Ｏ℃に保った気相反応器に送
った。蒸発した反応生成物ｔ−凝縮Ｌ、集め友。！−フ
ルオロ −ｊ−二トロベンゾトリフルオリド約２０部と
塩素ガス約１７３部が反応器を通過するまで、工程を続
けた。反応生成物の分析はよ一りクローノーフルオロペ
／ゾトリフルオリド１６．７部を示した。収率ｒりＩＩ
ＩＩ。
生成物の構造はガスクロマトグラフィー−質量スペクト
ル、Ｆ１９およびＣ１３核磁気共鳴分析により確認した
。
ル、Ｆ１９およびＣ１３核磁気共鳴分析により確認した
。
実施例 タ
ｊ−フルオロ−２−ニトロペンシトＩＪフルオリド蒸気
／’ＡＩ部および塩素ガス／２．１部を同時に、１時間
にわたり約３２０〜３１０℃に保った気相反応器に送っ
た。蒸発した反応生成物を凝縮し、集めた。反応生成物
の分析は！−ククローｊ−フルオロペンゾトリフルオリ
ド／２−６部、収率９１７チを示した。生成物の構造は
ガスクロマトグラフィー−質量スペクトル、Ｆ１９およ
びＣ１３核磁気共鳴分析により確認した。
／’ＡＩ部および塩素ガス／２．１部を同時に、１時間
にわたり約３２０〜３１０℃に保った気相反応器に送っ
た。蒸発した反応生成物を凝縮し、集めた。反応生成物
の分析は！−ククローｊ−フルオロペンゾトリフルオリ
ド／２−６部、収率９１７チを示した。生成物の構造は
ガスクロマトグラフィー−質量スペクトル、Ｆ１９およ
びＣ１３核磁気共鳴分析により確認した。
実施例 ｉ。
連続法で、≠−フルオロー３−ニトロペンゾトリフルオ
リド蒸気約を部７時間および塩素ガス約Ｉｊ部／時間を
同時に、約３２０′ｃＫ、保った気相反応器を送り、反
応生成物蒸気を凝縮し、集めた。
リド蒸気約を部７時間および塩素ガス約Ｉｊ部／時間を
同時に、約３２０′ｃＫ、保った気相反応器を送り、反
応生成物蒸気を凝縮し、集めた。
ｌＡ−フルオロ−３−ニトロペンゾトリフルオリト約４
４０部が反応器を通過するまで木矢を続け、３−クロロ
−弘−フルオロペンゾトリフルオリド生成物約３６．３
部を得た。生成物の構造はスイクトル分析により確認し
た。
４０部が反応器を通過するまで木矢を続け、３−クロロ
−弘−フルオロペンゾトリフルオリド生成物約３６．３
部を得た。生成物の構造はスイクトル分析により確認し
た。
実施例／／（Ａ）
水性硝酸約５００部を、３−クロロ−ｔ−フルオロペン
ゾトリフルオリド約弘ＯＯ部を含む反応器にかきまぜて
徐々に加えた。添加中、反応混合物の温度を約≠Ｏ℃に
保ち、ついで約６０℃に上げ、この温度に約５時間保っ
た。反応混合物を沈降させた。水層を除去し、有機層を
水５００部で２回洗い、重炭酸ナトリウム飽和溶液で数
回処理し、再び水洗し、無水硫酸マグネジ９ムで乾燥し
、濾過した。Ｆ液を減圧蒸留しｊ−クロロ−１１，−フ
ルオロ−２−ニトロペンゾトリフルオリド３μ７部を得
た。
ゾトリフルオリド約弘ＯＯ部を含む反応器にかきまぜて
徐々に加えた。添加中、反応混合物の温度を約≠Ｏ℃に
保ち、ついで約６０℃に上げ、この温度に約５時間保っ
た。反応混合物を沈降させた。水層を除去し、有機層を
水５００部で２回洗い、重炭酸ナトリウム飽和溶液で数
回処理し、再び水洗し、無水硫酸マグネジ９ムで乾燥し
、濾過した。Ｆ液を減圧蒸留しｊ−クロロ−１１，−フ
ルオロ−２−ニトロペンゾトリフルオリド３μ７部を得
た。
実施例／／（Ｂ）
連続法テ１．ｔ −／クローグーフルオロ−２−二トロ
ペンゾトリフルオリド蒸気約／４’部／時間および塩素
ガス約７２部／時間を同時に、約３２０〜３ｇθ℃に保
った気相反応器を通した。蒸発した反応生成物を凝縮し
、集めた。ｊ−クロロ−≠−フルオローノー二トロペン
ゾトリフルオリド約／ ｌＡ、７部を添加するまで工程
を続け１．２．５−ジクロロ−≠−フルオロベンゾトリ
フルオリド生成物／１４７部を集めた。生成物の構造は
ガスク１コマトゲラフイーー質量スペクトル、Ｆ およ
びＣ核磁気共鳴分析により１ｌＩＩ＃ｇシた。
ペンゾトリフルオリド蒸気約／４’部／時間および塩素
ガス約７２部／時間を同時に、約３２０〜３ｇθ℃に保
った気相反応器を通した。蒸発した反応生成物を凝縮し
、集めた。ｊ−クロロ−≠−フルオローノー二トロペン
ゾトリフルオリド約／ ｌＡ、７部を添加するまで工程
を続け１．２．５−ジクロロ−≠−フルオロベンゾトリ
フルオリド生成物／１４７部を集めた。生成物の構造は
ガスク１コマトゲラフイーー質量スペクトル、Ｆ およ
びＣ核磁気共鳴分析により１ｌＩＩ＃ｇシた。
１ＨＩｉ例１− ／ ／の新規なりクロソルオロペンゾ
トリフルオリドは、フッ素位置での核芳香族置換に基づ
く稲々の有機合成で使う中間物として特に有用である。
トリフルオリドは、フッ素位置での核芳香族置換に基づ
く稲々の有機合成で使う中間物として特に有用である。
実施例／、２〜／グはこのような合成の典型的なもので
ある。
ある。
実施例 １２
ｊ−クロロ−２−フルオロペンゾトリフルオリド約２０
部と粉末水酸化カリウム（２５％）ｌ≠部トヲ、ジメチ
ルスルホキシド溶剤中で約６０〜７０Ｃで１２〜７６時
間反応させて、弘−クロロー３−トリフルオロメチルフ
ェノ２−トを形成した。反応混合物を冷し、氷水にあけ
、濃塩酸で酸性にした。ついで水性混合物を塩化メチレ
ンで抽出し、有機層を乾燥し、製菓し≠−ククローλ−
トリフルオロメチルフェノールをＩＩ 収Ｌ ７’Ｃ０
実施例 １３ ノーりクローｊ−フルオロベンゾトリフルオリド約λθ
部と粉末水酸化カリウム（、ｒｊｌ）／≠部とを、ジメ
チルスルホキシド溶剤中で約６０〜７０℃で／、２〜１
６時間反応させて、グークロロ−Ｊ−）＋７フルオロメ
チルフエノラートを形成シた。反応混合物を冷し、氷水
にあけ、ｍ１１１ｐで酸性にした。ついで水性混合物を
塩化メチレンで抽出し、有機層を乾燥し、濃縮し、弘−
クロロー３−トリフルオロメチルフェノールヲ回収Ｌ
７’ｃ。濃縮した生成物をエタノール溶剤と混合し、貴
金属触媒の存在で塩基性条件下で水素と反応させて、既
知の有用な化学中間物のｍ−ヒドロキシベンゾトリフル
オリドを形成した。
部と粉末水酸化カリウム（２５％）ｌ≠部トヲ、ジメチ
ルスルホキシド溶剤中で約６０〜７０Ｃで１２〜７６時
間反応させて、弘−クロロー３−トリフルオロメチルフ
ェノ２−トを形成した。反応混合物を冷し、氷水にあけ
、濃塩酸で酸性にした。ついで水性混合物を塩化メチレ
ンで抽出し、有機層を乾燥し、製菓し≠−ククローλ−
トリフルオロメチルフェノールをＩＩ 収Ｌ ７’Ｃ０
実施例 １３ ノーりクローｊ−フルオロベンゾトリフルオリド約λθ
部と粉末水酸化カリウム（、ｒｊｌ）／≠部とを、ジメ
チルスルホキシド溶剤中で約６０〜７０℃で／、２〜１
６時間反応させて、グークロロ−Ｊ−）＋７フルオロメ
チルフエノラートを形成シた。反応混合物を冷し、氷水
にあけ、ｍ１１１ｐで酸性にした。ついで水性混合物を
塩化メチレンで抽出し、有機層を乾燥し、濃縮し、弘−
クロロー３−トリフルオロメチルフェノールヲ回収Ｌ
７’ｃ。濃縮した生成物をエタノール溶剤と混合し、貴
金属触媒の存在で塩基性条件下で水素と反応させて、既
知の有用な化学中間物のｍ−ヒドロキシベンゾトリフル
オリドを形成した。
実施例 ｌ≠
３−１０ロー≠−フルオロペンゾトリフルオリド約２０
部と粉末水酸化カリウム（ざ５％）ｌ≠部とを、ジメチ
ルスルホキシド解剤中で約６０〜７０℃で／、２〜７６
時間反応させて、−一りクロー≠−トリフルオｐノテル
フェノラートを成形シた。反応混合物を冷し、氷水にあ
け、濃、複酸で酸性にした。ついで水性混合物を塩化メ
チレンで抽出し一有機層を乾燥し、濃縮し２−りクロー
≠−トリフル万ａメチルフェノールをｆｉｌ Ｌ７’ｃ
。
部と粉末水酸化カリウム（ざ５％）ｌ≠部とを、ジメチ
ルスルホキシド解剤中で約６０〜７０℃で／、２〜７６
時間反応させて、−一りクロー≠−トリフルオｐノテル
フェノラートを成形シた。反応混合物を冷し、氷水にあ
け、濃、複酸で酸性にした。ついで水性混合物を塩化メ
チレンで抽出し一有機層を乾燥し、濃縮し２−りクロー
≠−トリフル万ａメチルフェノールをｆｉｌ Ｌ７’ｃ
。
実施例 ｉｓ
四 Ｍｆ＆法−Ｃ１ｊ、ｌ／−一ノフルオローｊ−ニド
ｔｙペンゾトリフルオリド蒸気約３２部／時間および塩
素ガス約３０都／時間を同時に、約３００〜３３０Ｃに
保った気相反応器を通した。蒸発した反応生成物を凝縮
し、集めた。３．ｔＡ−ジフルオロ−５−二トロペンゾ
トリフルオリド約ｚｊ部と塩素ガス約７０部が反応器を
通過するまで工程をαけた。反応生成物の分析は３−ク
ロロ−≠、ｊ−ゾフルオロベンゾトリフルオリド６部、
収率６６チを示した。生成物の構造はガスクロマドタラ
フィー−質量スペクトル分析により確認した。
ｔｙペンゾトリフルオリド蒸気約３２部／時間および塩
素ガス約３０都／時間を同時に、約３００〜３３０Ｃに
保った気相反応器を通した。蒸発した反応生成物を凝縮
し、集めた。３．ｔＡ−ジフルオロ−５−二トロペンゾ
トリフルオリド約ｚｊ部と塩素ガス約７０部が反応器を
通過するまで工程をαけた。反応生成物の分析は３−ク
ロロ−≠、ｊ−ゾフルオロベンゾトリフルオリド６部、
収率６６チを示した。生成物の構造はガスクロマドタラ
フィー−質量スペクトル分析により確認した。
β） 上記実施例で使った３、≠−ジフルオローｊ−二
トロペンゾトリフルオリド原料は次のようＫしてつくっ
た。ジメチルホルムアミドｉｏ、ｏ部中ノ≠−クロロ−
３Ｊ−ノニトロペンゾトリフルオリドよ≠部と無水フッ
化ナリウム７．０部の混合物を、窒素雰囲気下に約ｉｓ
ｓ℃に加熱し、この温度に約１時間保った。反応生成物
をジエチルエーテルで抽出し、乾燥し、粗製ｊ、ｔＡ−
ジフルオロ−５−ニトロペンゾトリフルオリト／、７ｊ
部を得た（収率３Ｌ弘ｑｂ）。生成物の構造はスペクト
ル分析により確認した。
トロペンゾトリフルオリド原料は次のようＫしてつくっ
た。ジメチルホルムアミドｉｏ、ｏ部中ノ≠−クロロ−
３Ｊ−ノニトロペンゾトリフルオリドよ≠部と無水フッ
化ナリウム７．０部の混合物を、窒素雰囲気下に約ｉｓ
ｓ℃に加熱し、この温度に約１時間保った。反応生成物
をジエチルエーテルで抽出し、乾燥し、粗製ｊ、ｔＡ−
ジフルオロ−５−ニトロペンゾトリフルオリト／、７ｊ
部を得た（収率３Ｌ弘ｑｂ）。生成物の構造はスペクト
ル分析により確認した。
実施例 １６
０−クロロペンゾトリフルオリド、２０部中の弘−ｐク
ロロ３．５−ゾニトロペンゾトリフルオリドを部の溶液
を蒸発し、塩素ガス１Ｊ−６部と共に０．５時間気相反
応器に通したつ反応混合物の分析は主生成物が３．≠、
ｊ−）リクａロベンゾトリフルオリドであることを示し
た。主生成物の構造はガスクロマトグラフィー−質量ス
ペクトル分析により確認した。
ロロ３．５−ゾニトロペンゾトリフルオリドを部の溶液
を蒸発し、塩素ガス１Ｊ−６部と共に０．５時間気相反
応器に通したつ反応混合物の分析は主生成物が３．≠、
ｊ−）リクａロベンゾトリフルオリドであることを示し
た。主生成物の構造はガスクロマトグラフィー−質量ス
ペクトル分析により確認した。
実施例 １７
囚 連続法で、３−ククロー４ｔ−フルオロ−ｊ−ニト
ロベンゾトリフルオリド約３０部／時間および塩素がス
約２６部／時間を同時に、約３００〜３ｊＯ℃に保った
気相反応器に通した４、３−クロロ−弘−フルオロ−５
−二トロベンソトリフルオリド約／１Ａ１１を部と塩素
ガス約１３．７部が反応器を通過するまで、蒸発した反
応生成物を凝縮し、集めた。反応生成物の分析＆１３．
！；−ジクロクロ≠−フルオロベンゾトリフルオリド／
２．４を部、収率り０．．２％を示した。生成物の構造
はガスクロマトグラフィー−質量スイクトル分析により
確認した。
ロベンゾトリフルオリド約３０部／時間および塩素がス
約２６部／時間を同時に、約３００〜３ｊＯ℃に保った
気相反応器に通した４、３−クロロ−弘−フルオロ−５
−二トロベンソトリフルオリド約／１Ａ１１を部と塩素
ガス約１３．７部が反応器を通過するまで、蒸発した反
応生成物を凝縮し、集めた。反応生成物の分析＆１３．
！；−ジクロクロ≠−フルオロベンゾトリフルオリド／
２．４を部、収率り０．．２％を示した。生成物の構造
はガスクロマトグラフィー−質量スイクトル分析により
確認した。
幹） 上記実施例で使った３−クロロ−弘−フルオロ−
ｊ−二トロペンゾトリフルオリド原料は次のようにして
つくった。３，４ｔ−ジクロロ−ｊ−二トロペンゾトリ
フルオリド５．２ｍ、ｍ水フッ化カリウム１６．２部、
テトラメチルアンモニウムクロリドλ、ｊ部の混合物を
約ｌλ０〜ｉｌＡ。
ｊ−二トロペンゾトリフルオリド原料は次のようにして
つくった。３，４ｔ−ジクロロ−ｊ−二トロペンゾトリ
フルオリド５．２ｍ、ｍ水フッ化カリウム１６．２部、
テトラメチルアンモニウムクロリドλ、ｊ部の混合物を
約ｌλ０〜ｉｌＡ。
℃に約７時間加熱し保った。ついで混合物を室温に冷し
、塩化メチレンでうすめ、濾過した。
、塩化メチレンでうすめ、濾過した。
ｐ液を蒸留し３−クロロ−弘−フルオａ −ｊ −ニド
はペンゾトリフルオリド３よ２部（収率６７％）を得た
。生成物の構造はガスクロマトグラフィー−質量スペク
トル分析により＃ｉ詔した０ 実施例 ／ざ 連続法で、弘−フルオロ−３−ニトロペンソトリフルオ
リド蒸気約７．６部および塩化水素ガス約よ２部を同時
に、約３りＯ〜約≠２０℃に保った気相反応器を４４０
分通した。蒸発した反応生成物を凝縮し、集めた。ガス
クロマトグラフィーによる反応混合物の分析は３−りｏ
ｏ−≠−フルオロペンゾトリフルオリドが主生成物であ
ることを示した。
はペンゾトリフルオリド３よ２部（収率６７％）を得た
。生成物の構造はガスクロマトグラフィー−質量スペク
トル分析により＃ｉ詔した０ 実施例 ／ざ 連続法で、弘−フルオロ−３−ニトロペンソトリフルオ
リド蒸気約７．６部および塩化水素ガス約よ２部を同時
に、約３りＯ〜約≠２０℃に保った気相反応器を４４０
分通した。蒸発した反応生成物を凝縮し、集めた。ガス
クロマトグラフィーによる反応混合物の分析は３−りｏ
ｏ−≠−フルオロペンゾトリフルオリドが主生成物であ
ることを示した。
第１頁の続き
■Ｉｎｔ、Ｃ１，’ 識別記号 庁内整＠発 明 者
フレデリック ジェイ アメリカ１ゲツツ ン ヒル 〉衆国 プラウエア州 ウィルミントン ビーフライト
ハウス レイン ２３２０
フレデリック ジェイ アメリカ１ゲツツ ン ヒル 〉衆国 プラウエア州 ウィルミントン ビーフライト
ハウス レイン ２３２０
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （υ 次の構造式 （ただしＲはＣＦ３．０ＣＦ３ｅＯｃ２Ｆ５．ＣＮ、Ｎ
Ｃ０ｅまたはｃｏｃｔであり、ｍはθ１／１または２で
あり、ｎは０．／、またはコであり、ｑは１またけ認で
あり、ｑ十ｍ＋ｎは６より小である）のニトロ芳香族化
合物と塩素化剤とを気相で反応させることを特徴とする
次の構造式 （ただしＲｅ ｍ ｅ ｎ ｖ ｑは上記で定鵡した通
りである）のりミロ芳香族化合物の製造法。 （２）ｑがｌであり、ｍが２であり、ｎがＯである特許
請求の範囲第（０項に記載のクロロ芳香族化合物の製造
法。 （３）ｑがｌであり、ｍが２であり、ｎがｌである特許
請求の範囲第（１）項に記載のクロロ芳香族化合物の製
造法。 （４）ｑがｌであり、ｍが２であり、ｎが２である特許
請求の範囲＠ （１）項に記載のクロロ芳香族化合物の
製造法。 （５）ｑが２であり、ｍが０であり、ｎが０である特許
請求の範囲第（０項に記載のクロロ芳香族化合物の製造
法。 （６）ｑがｌであり、ｍが／であり、ｎがＯである特許
請求の範囲第（１）項に記載のクロロ芳香族化合物の製
造法。 （７）ｑが／であり、ｍがＯであり、ｎが／である特許
請求の範囲第（０項に記載のクロロ芳香族化合物の製造
法。 （８）ｑが／であり、ｍが／であり、ｎが／である特許
請求の範囲第（１）項に記載のクロロ芳香族化合物の製
造法。 （９）ｑが２であり、ｍがθであり、ｎがＯである特許
請求の範Ｓ第（１）項に記載のクロロ芳香族化合物の製
造法。 叫 ｑが２であり、ｍが０であり、ｎがｌである特許請
求の範囲第（１）項に記載のクロロ芳香族化合物の製造
法。 α１ ｑが！であり、ｍがθであり、ｎが２である特許
請求の範囲第（１）項に記載のクロロ芳香族化合物の製
造法。 （ロ） ｑが−であり、ｍがｌであり、ｎが０である特
許請求の範囲第（１）項に記載のクロロ芳香族化合物の
製造法。 に） ｑが２であシ、ｍが／であシ、ｎがｌである特許
請求の範囲第（１）項に記載のクロロ芳香族化合物の製
造法。 α４ ｑが２であり、ｍが／であり、ｎが２である特許
請求の範囲第（１）項に記載のクロロ芳香族化合物の製
造法。 に） ｑが２であり、ｍがλであり、ｎが０である特許
請求の範囲第（１）項に記載のクロロ芳香族化合物の製
造法。 ｏ４ ｑが認であり、ｍが２であり、ｎがｌである特許
請求の範囲第（１）項に記載のクロロ芳香族化合物の製
造法。 α力 約−００〜約弘ｊｏ℃の温度で実施する特許請求
の範囲第（０項に記載のりＱＱ芳香族化合物の製造法。 に）次の構造式 （ただしｍはθ＋ ／ ｇまたはλであり、ｎＦｉ。 ０、ｌ、またはλであり、ｑｅ２／またＷ′ｊ：、λで
あり 、ｑ 十ｍ ＋ｎは乙より小である）のニトロベ
ンゾトリフルオリドと塩素との気相塩素−説エトロ化反
応により、次の構造式 （ただしｍ ｐ ｎ ｅ ｑｔｆ上記で定義した通りで
ある）のクロロペンゾトリフルオリドを製造する特許請
求の範囲第（１）項に記載のクロロ芳香族化合物の製造
法。 （至） 約２３；０〜約ａｊｏ℃の温度で実施する特許
請求の範囲第０１項に記載のクロロ芳香族化合物の製造
法。 （ただＬｍｉＪｏ、ムまた＃ｉ）であり、ｎは。−／、
またはコであり、ｑは／または２であり、Ｑ 十ｍ ＋
ｎ ａ ６より小である）のニトロベンゾニトリル化
合物と塩素との気相塩素−説二トロ化反応により、次の
構造式 （ただしｍ 、 ｎ 、 ｑは上記で定義した通りであ
る）クロロペンジニトリルを製造する特許請求の範囲第
（１）項に記載のりａｏ芳香族化合物の製造法。 に）約２ＪＯ〜約４Ｌｊｏｃの温度で実施する％許請求
の範囲第００項に記載のクロロ芳香族化合物の製造法。 に） 次の構造式 （ただしｍはθ、／、また杖λであり、ｎはθ ／ｌま
たは２であシ、ｃｉ ｈ ／または２であリ、ｑ 十ｍ
＋ｎは６より小である）のニドｃＩ塩化ベンゾイルと
塩素との気相塩素−説二トロ化反応により、 次の構造式 （ただしｒｎ ｅ ｎ ｅ Ｑは上記で定義した通りで
ある）のクロロ塩化ベンゾイルを製造する特許請求の範
囲第（１）項に記載のクロロ芳香族化合物の製造法。 （至）約、２！；０〜約４ｔｓｏ℃の温度で実施する特
許請求の範囲第（２）項に記載のクロロ芳香族化合物の
製造法。 （ハ） 次の構造式 ０、ｌ、またはコであり、ｑは１またり、２であり、ｑ
＋ｍ＋ｎはるより小である）のニトロフェニルインシア
ナートと塩素との気相塩素−説二トｐ化反応により、 次の構造式 （ただしｒｎ ＋ ｎ ｐ ｑは上記で定義した通りで
ある）のクロロフェニルインシアナートを製造する特許
請求の範囲第（１）項に記載のクロロ芳香族化合物の製
造法〇 （ハ）約２５θ〜約４ＬＳＯ℃の温度で実施する特許請
求の範囲第（財）項に記載のクロロ芳香族化合物の製造
法。 （ハ） 次の構造式 （ただしｍはθ、／、またはλであシ、ｎはＯ２／、ま
たは認であり、ｑは／、またはλであり、ｑ十ｍ＋ｎは
乙より小である）のニトロベンタフルオロエトキシベン
ゼント塩素トの気相塩素−説二トロ化反応により、次の
構造式（ただしｍ 、 ｎ ＋ ｑは上記で定義した通
りでアル）ノクロロベンタフルオロエトキシベンゼンを
製造する特許謂；Ｒの範囲第（１）項に記載のクロロ芳
香族化合物の製造法。 に）約２３０〜約弘ｊＯ℃の温度で実施する特許請求の
範囲第（ハ）項に記載のクロロ芳香族化合物の製造法。 に）次の構造式 （ただしｍはｏ、ｉ、またはコであシ、ｎはＯ２／、ま
たはコであシ、ｑは／、または２であｊ）、ｑ＋ｍ＋ｎ
は乙より小である）のニトロトリフルオロメトキシベン
センと塩素トの気相塩素−説二トロ化反応により、次の
構造式（ただしｒｎ ＊ ｎ ｅ Ｑは上記で定義した
通りである）のクロロトリフル：４ｒｊメトキシベンゼ
ンを製造する特許請求の範囲第（０項に記載のクロロ芳
香族化合物の製造法。 四 約２３０〜約≠５０℃の温度で実施する特許請求の
範囲第に）項に記載のクロロ芳香族化合物の製造法。 曽ノークロロ−よ一フルオロペンゾトリフルオリド。 ｏｌ ｊ−クロロ−！−フルオロペ／ゾトリフルオリド
。 ■ ＪＪ−＆クロロー弘−フルオロペン／）ｌＪフルオ
リ ド。 （至） ３．≠−ジフルオローｊ−二トロベンゾトリフ
ルオリ ド。 ′ ０４３−クロロ−弘−フルオロ−ｊ−ニトロベンゾトリ
フルオリ ド。 （至） 気相で３−クロロ−≠−フルオロー５−ニトロ
ペンゾトリフルオリドと塩素を反応させるこトカらなる
３Ｊ−ジクロロ−≠−フルオロペンゾトリフルオリドの
製造法。 （至） ３．３−ジクロロ−ｊ−二トロペ／ソトリフル
オリドとアルカリ金属フッ化物との反応により３−１０
ロー≠−フルオロ−ｊ−ニトロペンゾトリフルオリドを
製造する特許請求の範囲第（２）項に記載の３．！；
−ｒクロロ−≠−フルオロペンゾトリフルオリドの製造
法。 ＣＩ） ３．！；−シｌロローｊ−ニトロベンゾトリフ
ルオリドとアルカリ金属フッ化物とを反応させることか
らなる３−クロロ−グーフルオロ−ｊ−二トロペンゾト
リフルオリドの製造法。 に） アルカリ金属フッ化物がフッ化カリウムである特
許請求の範囲第（ロ）項に記載の３−クロロ−≠−フル
オロー５−ニトロペンゾトリフルオリドの製造法。 に） ３，４ｔ−ジフルオロ−ｊ−ニトロペンゾトリフ
ルオリドと塩素との気相塩素−説二トロ化反応 □ＶＣ
Ｊｃ’Ｊ３−クロローＩ／−，ｊ−ノフルオロペンソト
リフルオリドを製造する特許請求の範囲第（ト）項 ：
に記載のクロロ芳香族化合物の製造法。 −弘−クロロ−３Ｊ−ジニトロペンゾトリフルオリドと
アルカリ金属フッ化物との反応により３、ｔ／−−ジフ
ルオロ−５−ニトロペ／ソトリフルオリドを製造する特
許請求の範囲第（２）項に記載のクロロ芳香族化合物の
製造法。 −≠−クロローヱシージニトロペンゾトリフルオリドと
アルカリ金属フッ化物とを反応させることによる３、≠
−ジフルオσ−ｊ−ニトロペンゾトリフルオリドの製造
法Ｏ 輪 アルカリ金属フッ化物がフッ化カリウムである特許
請求の範囲第（２）項に記載の３．１１−−ジフルオａ
−Ｓ−ニトロベンゾ） ＩＪフルオリドの製造法０ 輪 塩素化剤が塩素である特許請求の範囲第（１）項に
記載のクロロ芳香族化合物の製造法Ｏ＠４ 次の構造 （ただしＲはＣＦ、 ｅ ＯＣＦ、 、 ＱＣ２Ｆ、
、 ＣＮ 。 ＮＧＯ、またはｃｏｃｚであり、ｍは０．／、または２
であり、ｎ唸ｏ、ｉ 、また社λであシ、９社１．また
は２であ’）、ｑ十ｍ＋ｎは６より小である）のニトロ
芳香族化合物と塩化水素ガスとを気相で反応させること
からなる、次の構造式（Ｒｖ ｍ ｅ ｎ ｅ ４社上
記で定値した通りである）のクロロ芳香族化合物製造の
ための特許請求の範囲第（０項に記載の方法。 −≠−フルオロー３−二）＝１ペンゾトリフルオリドと
塩化水素ガスとの気相塩素−説二トロ化反応により３−
クロー−４’−フルオロベンゾトリフルオリドを製造す
る特許請求の範囲第一項に記載のクロロ芳香族化合物の
製造法０
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US604715 | 1984-04-27 | ||
| US06/604,715 US4582948A (en) | 1982-02-09 | 1984-04-27 | 3-chloro-4-fluoro-5-nitrobenzotrifluoride |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60228429A true JPS60228429A (ja) | 1985-11-13 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4582948A (ja) |
| EP (1) | EP0159388A3 (ja) |
| JP (1) | JPS60228429A (ja) |
| DE (1) | DE159388T1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022507433A (ja) * | 2018-11-16 | 2022-01-18 | アリスタ ライフサイエンス インコーポレイテッド | ２，６－ジクロロベンゾニトリルの調製のためのプロセス |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5200548A (en) * | 1984-06-04 | 1993-04-06 | Bayer Aktiengesellschaft | 2,4,5-Trihalogeno- and 2,3,4,5-tetrahalogenobenzene derivatives |
| US5530158A (en) * | 1984-06-04 | 1996-06-25 | Bayer Aktiengesellschaft | 2,4,5-trihalogeno- and 2,3,4,5-tetrahalogenobenzene derivatives |
| DE3420796A1 (de) * | 1984-06-04 | 1985-12-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2,4,5-trihalogen- bzw. 2,3,4,5-tetrahalogenbenzolderivate und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3431826A1 (de) * | 1984-08-30 | 1986-03-13 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung aromatischer bromverbindungen |
| US4952719A (en) * | 1984-10-15 | 1990-08-28 | Occidental Chemical Corporation | Process for the preparation of halo aromatic compounds |
| US4791225A (en) * | 1986-01-20 | 1988-12-13 | Kyorin Pharmaceutical Co., Ltd. | Halogenobenzoic acid derivatives and their preparation |
| US4730046A (en) * | 1986-04-14 | 1988-03-08 | Stauffer Chemical Company | Preparation of aryl halides |
| DE3725659A1 (de) * | 1987-08-03 | 1989-02-16 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von mit fluor und gegebenenfalls zusaetzlich chlor substituierten benzotrifluoriden und neue benzotrifluoride |
| JPH02237978A (ja) * | 1988-06-03 | 1990-09-20 | Nissan Chem Ind Ltd | ４―ベンゾイル―５―ヒドロキシピラゾール類の製法 |
| USRE34423E (en) * | 1988-06-03 | 1993-10-26 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Substituted benzenes useful as intermediates |
| US5208394A (en) * | 1988-08-26 | 1993-05-04 | Asahi Glass Company Ltd. | Process for producing chlorofluorobenzenes |
| ES2067506T3 (es) * | 1988-08-26 | 1995-04-01 | Asahi Glass Co Ltd | Procedimiento para producir clorofluorobencenos. |
| US5196593A (en) * | 1988-10-31 | 1993-03-23 | Occidental Chemical Corporation | Halogenated trifluoromethylbenzenes |
| US5294742A (en) * | 1992-03-21 | 1994-03-15 | Hoechst Atkiengesellschaft | Process for preparing 3,5-difluoroaniline |
| DE4301247A1 (de) * | 1993-01-19 | 1994-07-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung mehrfach halogenierter Benzotrichloride und Benzoylchloride sowie neue Trihalogenbenzotrichloride und -benzoylchloride |
| ES2098799T3 (es) * | 1993-01-23 | 1997-05-01 | Hoechst Ag | 2,3-difluoro-6-nitro-benzonitrilo y 2-cloro-5,6-difluoro-benzonitrilo, procedimiento para su preparacion y su utilizacion para la preparacion de acido 2,3,6-trifluoro-benzoico. |
| US5981789A (en) * | 1998-12-30 | 1999-11-09 | Occidental Chemical Corporation | Preparation of nuclear chlorinated aromatic compounds |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL109719C (ja) * | ||||
| EP0006999B1 (en) * | 1978-06-12 | 1981-04-01 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | A process for the production of 2-chlorobenzonitrile derivatives |
| EP0034402B1 (en) * | 1980-02-05 | 1984-08-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Method of preparing fluorine-substituted diphenyl ether derivatives and fluorine-substituted halogeno benzene derivatives for use therein |
| US4470930A (en) * | 1982-02-09 | 1984-09-11 | Occidental Chemical Corporation | Preparation of nuclear chlorinated aromatic compounds |
| US4424396A (en) * | 1982-07-21 | 1984-01-03 | Occidental Chemical Corporation | Process for the preparation substituted anilino acids |
-
1984
- 1984-04-27 US US06/604,715 patent/US4582948A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-08-13 DE DE198484109615T patent/DE159388T1/de active Pending
- 1984-08-13 EP EP84109615A patent/EP0159388A3/en not_active Withdrawn
- 1984-08-21 JP JP59173976A patent/JPS60228429A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022507433A (ja) * | 2018-11-16 | 2022-01-18 | アリスタ ライフサイエンス インコーポレイテッド | ２，６－ジクロロベンゾニトリルの調製のためのプロセス |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4582948A (en) | 1986-04-15 |
| DE159388T1 (de) | 1986-09-04 |
| EP0159388A3 (en) | 1986-03-05 |
| EP0159388A2 (en) | 1985-10-30 |
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