JPS6239534A - ホスホニトリルクロライドオリゴマ−の製造法 - Google Patents
ホスホニトリルクロライドオリゴマ−の製造法Info
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- JPS6239534A JPS6239534A JP60177478A JP17747885A JPS6239534A JP S6239534 A JPS6239534 A JP S6239534A JP 60177478 A JP60177478 A JP 60177478A JP 17747885 A JP17747885 A JP 17747885A JP S6239534 A JPS6239534 A JP S6239534A
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- phosphonitrile chloride
- phosphonitrile
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/097—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals containing phosphorus atoms
- C01B21/098—Phosphonitrilic dihalides; Polymers thereof
- C01B21/0986—Phosphonitrilic dichlorides; Polymers thereof
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐熱性、耐寒性、難燃性、電気絶縁性などにお
いてすぐれた性買を有するホスホニトリルクロライドオ
リゴマーの重合体あるいはホスホニトリルクロライドオ
リゴマーの塩素を他の基で置換したオリゴマーの重合体
の原料として最も用途が広く需要の多い環状ホスホニト
リルクロライド３量体の含有率の高いホスホニトリルク
ロ２イドオリゴマ一混合物の製造法である。
いてすぐれた性買を有するホスホニトリルクロライドオ
リゴマーの重合体あるいはホスホニトリルクロライドオ
リゴマーの塩素を他の基で置換したオリゴマーの重合体
の原料として最も用途が広く需要の多い環状ホスホニト
リルクロライド３量体の含有率の高いホスホニトリルク
ロ２イドオリゴマ一混合物の製造法である。
ホスホニトリルクロライドオリゴマーは一般的に式
％式％）（１）
（式中、ｔは３以上の整数を表わす）で表わすことがで
き、五塩化りんと塩化アンモニウムとの反応によって得
られるものである。
き、五塩化りんと塩化アンモニウムとの反応によって得
られるものである。
前記式（１）のＬ＝３である環状ホスホニトリルクロラ
イド６量体（以下５ ＰＮＣ）は式で表わすことができ
、それはホスホニトリルクロライドオリゴマーの中でも
特に用途が広いので最も需要が多く、それを高収率でか
つ高純度で製造することが望まれている。しかしながら
３ ＰＮＣを単品として生成する反応方法は知られてお
らずそれは常に各種オリゴマーとの混合物の形で得られ
るので、５ ＰＮＣの製造に当ってはオリゴマー混合物
全体の反応収率を高めるとともにその中の３ ＰＮＣの
生成割合を高める努力が従来からなされている。
イド６量体（以下５ ＰＮＣ）は式で表わすことができ
、それはホスホニトリルクロライドオリゴマーの中でも
特に用途が広いので最も需要が多く、それを高収率でか
つ高純度で製造することが望まれている。しかしながら
３ ＰＮＣを単品として生成する反応方法は知られてお
らずそれは常に各種オリゴマーとの混合物の形で得られ
るので、５ ＰＮＣの製造に当ってはオリゴマー混合物
全体の反応収率を高めるとともにその中の３ ＰＮＣの
生成割合を高める努力が従来からなされている。
例えば米国特許第２，７８８，２８６号にはキノリンを
触媒として使用する方法が記載されており、それによれ
ば５ ＰＮＣ’と７を体が得られ環状４量体（以下４
ＰＮＣ）は殆んど生成しないとされているがこの方法で
は７量体の生成率が大であって３量体の反応収率は低い
。また特開昭５７−６７０５号および同５７−７７０１
２号には五塩化りんと塩化アンモニウムとを多価金属化
合物触媒の存在下で反応させ、生成物の脂肪族炭化水素
またはエーテル溶液を水で洗浄して環状ホスホニトリル
クロライドオリゴマーを高含量で含む生成物を回収する
方法が記載されているが３五の収率は比較的高いものの
水洗前の反応生成物中の４ ＰＮＣの含有率が高くまた
反応時間が長い欠点がある。さらに待公昭５８−１９６
０４号には多価金属化合物の存在下三塩化りんに塩素を
反応させて五塩化りんを生成させその五塩化りんを塩化
アンモニウムを反応させる方法が提案されているけれど
も反応生成物中における５ ＰＮＣと４ ＰＮＣのそれ
ぞれの割合については記載されていない。
触媒として使用する方法が記載されており、それによれ
ば５ ＰＮＣ’と７を体が得られ環状４量体（以下４
ＰＮＣ）は殆んど生成しないとされているがこの方法で
は７量体の生成率が大であって３量体の反応収率は低い
。また特開昭５７−６７０５号および同５７−７７０１
２号には五塩化りんと塩化アンモニウムとを多価金属化
合物触媒の存在下で反応させ、生成物の脂肪族炭化水素
またはエーテル溶液を水で洗浄して環状ホスホニトリル
クロライドオリゴマーを高含量で含む生成物を回収する
方法が記載されているが３五の収率は比較的高いものの
水洗前の反応生成物中の４ ＰＮＣの含有率が高くまた
反応時間が長い欠点がある。さらに待公昭５８−１９６
０４号には多価金属化合物の存在下三塩化りんに塩素を
反応させて五塩化りんを生成させその五塩化りんを塩化
アンモニウムを反応させる方法が提案されているけれど
も反応生成物中における５ ＰＮＣと４ ＰＮＣのそれ
ぞれの割合については記載されていない。
そこで本発明者等は最も需要の多い３ ＰＮＣの含有量
が高く、かつ３ ＰＮＣとの分離が比較的に困難であっ
て、３ ＰＮＣの純品を製造する際の障害となる４ Ｐ
ＮＣの含有量の低いホスホニトリルクロライドオリゴマ
ーをピリジンまたはある種のピリジンアルキル置換誘導
体の触媒量を多価金属化合物の触媒量とを反応系に存在
させて五塩化りんと塩化アンモニウムとを反応させるこ
とにより成功し、先に提案した（％願昭５９−３２５２
５号）６その方法によれば３ ＰＮＣを６５チ以上含有
し、４ ＰＮＣの含有量が１０％以下のホスホニトリル
クロライドオリゴマー混合物を容易に製造することがで
きる。
が高く、かつ３ ＰＮＣとの分離が比較的に困難であっ
て、３ ＰＮＣの純品を製造する際の障害となる４ Ｐ
ＮＣの含有量の低いホスホニトリルクロライドオリゴマ
ーをピリジンまたはある種のピリジンアルキル置換誘導
体の触媒量を多価金属化合物の触媒量とを反応系に存在
させて五塩化りんと塩化アンモニウムとを反応させるこ
とにより成功し、先に提案した（％願昭５９−３２５２
５号）６その方法によれば３ ＰＮＣを６５チ以上含有
し、４ ＰＮＣの含有量が１０％以下のホスホニトリル
クロライドオリゴマー混合物を容易に製造することがで
きる。
その後、本発明者等は研究を続けた結果一般式
（式中Ｒはアルキル基またはハロゲン原子をそしてｎは
０〜７の整数を表わす）を有するキノリン、イソキノリ
ンおよびそれらの誘導体あるいは一般式 （式中Ｑはハロゲン原子または水酸基’ｉ 、Ｒ／はア
ルキル基をそしてｍは１〜５の整数を、ｐは０〜４の整
数を表わすが（ｍ＋ｐ）は１〜５である）で表わされる
ピリジン誘導体からなる群から選ばれた含窒素複素環式
化合物の触媒量を多価金属化合物の触媒量とともに反応
系に存在させて反応させることにより前記特願昭５９−
３２５２５号の方法と同様に３ ＰＮＣの含有量が高（
４ＰＮＣ’の含有率が低いホスホニトリルクロライドオ
リゴマー混合物を高い総合収率で製造できることを見出
した。
０〜７の整数を表わす）を有するキノリン、イソキノリ
ンおよびそれらの誘導体あるいは一般式 （式中Ｑはハロゲン原子または水酸基’ｉ 、Ｒ／はア
ルキル基をそしてｍは１〜５の整数を、ｐは０〜４の整
数を表わすが（ｍ＋ｐ）は１〜５である）で表わされる
ピリジン誘導体からなる群から選ばれた含窒素複素環式
化合物の触媒量を多価金属化合物の触媒量とともに反応
系に存在させて反応させることにより前記特願昭５９−
３２５２５号の方法と同様に３ ＰＮＣの含有量が高（
４ＰＮＣ’の含有率が低いホスホニトリルクロライドオ
リゴマー混合物を高い総合収率で製造できることを見出
した。
このようにして１本発明は前記特願昭５９−３２５２５
号の方法で用いるピリジ／およびそのある種のアルキル
誘導体の代りに、前記一般式で表わされるキノリン、イ
ンキノリンおよびその誘導体あるいはピリジン誘導体を
用いることが特徴である。したがって本発明の反応条件
等は前記特願昭５９−３２５２５号の方法とほぼ同一で
ある。
号の方法で用いるピリジ／およびそのある種のアルキル
誘導体の代りに、前記一般式で表わされるキノリン、イ
ンキノリンおよびその誘導体あるいはピリジン誘導体を
用いることが特徴である。したがって本発明の反応条件
等は前記特願昭５９−３２５２５号の方法とほぼ同一で
ある。
すなわち本発明の方法で使用される不活性有機溶媒訃よ
び多価金属化合物は五塩化りんと塩化アンモニウムとか
らホスホニトリルクロライドオリゴマーを製造する従来
公知の方法で用いられるそれらと同一である。例えば不
活性有機溶媒としてはテトラクロロエタン、ナト２クロ
ロエチレン、モノクロロベンゼン、ジクロロキンゼン、
ニトロベンゼンがあり、特にテトラクロロエタンあるい
はモノクロロベンゼンが好ましい。これら溶媒は反応系
を均一に攪拌できる程度の量で充分でメジ、五塩化りん
１ｔに対して２〜５−程度が有利に使用できる。また多
価金属化合物としてはルイス酸として機能し得る金属の
化合物が有効であυ、例えば亜鉛、マグネシウム、スズ
、チタン、はう素、アルミニウム、鉄、コバルト、ニッ
ケル、マンガン、クローム、モリブデンなどの塩化物な
らびに塩化水素によって塩化物に変化しうるこれらの酸
化物、水酸化物、炭酸塩、有機酸塩などおるいは硫酸塩
、硝酸塩など、をあげることができさらに銅の塩類も使
用可能であって、場合によっては上記金属の単体を反応
系中において塩化物に変化させて使用することも可能で
ある。多価金属化合物は五塩化υん１モルに対して’７
２００モル。
び多価金属化合物は五塩化りんと塩化アンモニウムとか
らホスホニトリルクロライドオリゴマーを製造する従来
公知の方法で用いられるそれらと同一である。例えば不
活性有機溶媒としてはテトラクロロエタン、ナト２クロ
ロエチレン、モノクロロベンゼン、ジクロロキンゼン、
ニトロベンゼンがあり、特にテトラクロロエタンあるい
はモノクロロベンゼンが好ましい。これら溶媒は反応系
を均一に攪拌できる程度の量で充分でメジ、五塩化りん
１ｔに対して２〜５−程度が有利に使用できる。また多
価金属化合物としてはルイス酸として機能し得る金属の
化合物が有効であυ、例えば亜鉛、マグネシウム、スズ
、チタン、はう素、アルミニウム、鉄、コバルト、ニッ
ケル、マンガン、クローム、モリブデンなどの塩化物な
らびに塩化水素によって塩化物に変化しうるこれらの酸
化物、水酸化物、炭酸塩、有機酸塩などおるいは硫酸塩
、硝酸塩など、をあげることができさらに銅の塩類も使
用可能であって、場合によっては上記金属の単体を反応
系中において塩化物に変化させて使用することも可能で
ある。多価金属化合物は五塩化υん１モルに対して’７
２００モル。
好ましくは１／１ｏｏモル以上使用される。
本発明で用いる前記キノリン、イソキノリンまたはその
誘導体を表わす一般式においてＲはアルキル基またはハ
ロゲン原子であるが、特に低級アルキル基または塩素で
あることが好ましく、アルキル基とハロゲン原子との両
者を有する誘導体も使用できる。ま九ピリジン誘導体を
表わす一般式のＱがハロゲンを表わす場合は塩素原子が
好ましい。
誘導体を表わす一般式においてＲはアルキル基またはハ
ロゲン原子であるが、特に低級アルキル基または塩素で
あることが好ましく、アルキル基とハロゲン原子との両
者を有する誘導体も使用できる。ま九ピリジン誘導体を
表わす一般式のＱがハロゲンを表わす場合は塩素原子が
好ましい。
本発明において使用するキノリンおよびイソキノリンの
誘導体としては例えば２−メチルキノリン、３−メチル
キノリン、４−メチルキノリン、５−メチルキノリン、
６−メチルキノリン、７−メチルキノリン、８−メチル
キノリン、２−クロ日キノリｙ、 ３−クロロキノリン
、４−クロロキノリン、５−クロロキノリン、６−クロ
ロキノリン、２，３−ジクロロキノリン、２−メチル−
４−プロ七キノリン、３−クロロインキノリン、８−ク
ロロイソキノリンなど、ピリジン誘導体としては例えば
２−ヒドロキシピリジン、３−ヒドロキシヒリジン、４
−ヒドロキシピリジン、２，６−シヒドロキシビリジン
、３−ヒドロキシ−６−メ４ルビリジン、２−クロロヒ
リジン、３−クロロピリシン。２．６−シクロロピリジ
ンなどを挙げることができるが、これらのみに限られる
ものではない。
誘導体としては例えば２−メチルキノリン、３−メチル
キノリン、４−メチルキノリン、５−メチルキノリン、
６−メチルキノリン、７−メチルキノリン、８−メチル
キノリン、２−クロ日キノリｙ、 ３−クロロキノリン
、４−クロロキノリン、５−クロロキノリン、６−クロ
ロキノリン、２，３−ジクロロキノリン、２−メチル−
４−プロ七キノリン、３−クロロインキノリン、８−ク
ロロイソキノリンなど、ピリジン誘導体としては例えば
２−ヒドロキシピリジン、３−ヒドロキシヒリジン、４
−ヒドロキシピリジン、２，６−シヒドロキシビリジン
、３−ヒドロキシ−６−メ４ルビリジン、２−クロロヒ
リジン、３−クロロピリシン。２．６−シクロロピリジ
ンなどを挙げることができるが、これらのみに限られる
ものではない。
本発明におけるキノリン、イソキノリン、それらの誘導
体、およびピリジン誘導体の作用は詳細には不明である
が１例えば梶原鳴雪著「概説無機高分子」（昭和５３年
４月１０日地人書館）第６９〜７１頁に記載されている
五塩化りんと塩化アンモニウムとの反応の際に副生ずる
塩化水素の受容体としての使用方法とはその使用量が著
しく少ないことから異なることは明らかである。そして
その使用量は五塩化りん１モルに対して約１／２０モル
以上、好ましくは１／１ｏモルないしは１モルであり、
このような少量の添加によって３ ＰＮＣの生成率を著
しく高めるばかりでなく反応時間を著しく短縮できる。
体、およびピリジン誘導体の作用は詳細には不明である
が１例えば梶原鳴雪著「概説無機高分子」（昭和５３年
４月１０日地人書館）第６９〜７１頁に記載されている
五塩化りんと塩化アンモニウムとの反応の際に副生ずる
塩化水素の受容体としての使用方法とはその使用量が著
しく少ないことから異なることは明らかである。そして
その使用量は五塩化りん１モルに対して約１／２０モル
以上、好ましくは１／１ｏモルないしは１モルであり、
このような少量の添加によって３ ＰＮＣの生成率を著
しく高めるばかりでなく反応時間を著しく短縮できる。
したがって本発明においてキノリン、インキノリン、そ
れらの誘導体ならびにピリジン誌導体は多価金属化合物
と協働して反応系に触媒的に作用しているものと推認さ
れる。
れらの誘導体ならびにピリジン誌導体は多価金属化合物
と協働して反応系に触媒的に作用しているものと推認さ
れる。
本発明において塩化アンモニウムは五塩化りんに対して
当量以上使用されるのが好ましく、通常後者の１ ｍｏ
ｔに対して１．１〜ｔ５ｍｏｔが使用される。
当量以上使用されるのが好ましく、通常後者の１ ｍｏ
ｔに対して１．１〜ｔ５ｍｏｔが使用される。
本発明の反応は例えば次のようにして行われる。頗ち反
応容器Ｋｍ機溶媒、塩化アンモニウム、上記の金属化合
物、およびキノリン、インキノリン、それらの誘導体ま
たはピリジン誘導体の１種以上の物質を仕込み、攪拌加
熱しなから五塩化りんの有機溶媒溶液を滴下する。ある
いは五塩化シんの溶液の代シに三塩化すんの溶液を滴下
し、別の道から塩素ガスを三塩化りんの滴下速度に合せ
た速度で導入してもよい。反応温度は特に限定されるも
のではないが１通常１００〜２００℃、好ましくは約１
２０〜１４５℃の範囲でおる。沸点がこのような温度範
囲内にある溶媒を使用してその還流状態の下で反応を行
うのが便利である。反応は塩化水素ガスの発生が止んだ
点を終点としその後さらに同温度で２時間程度熟成させ
るのが好ましい。その後室温に冷却し、過剰の塩化アン
モニウムを戸別してから溶媒を減圧で留去すればホスホ
ニトリルクロライドオリゴマーの混合物が使用した五塩
化シんに対して多くの場合９Ｃ１以上の高収率で得られ
る。この混合物中には６５チ以上、多くの場合７０％以
上の割合で３ ＰＮＣが含有されており、またその中の
４ ＰＮＣの割合は１ｏ％以下（多くの場合４〜５％）
である。
応容器Ｋｍ機溶媒、塩化アンモニウム、上記の金属化合
物、およびキノリン、インキノリン、それらの誘導体ま
たはピリジン誘導体の１種以上の物質を仕込み、攪拌加
熱しなから五塩化りんの有機溶媒溶液を滴下する。ある
いは五塩化シんの溶液の代シに三塩化すんの溶液を滴下
し、別の道から塩素ガスを三塩化りんの滴下速度に合せ
た速度で導入してもよい。反応温度は特に限定されるも
のではないが１通常１００〜２００℃、好ましくは約１
２０〜１４５℃の範囲でおる。沸点がこのような温度範
囲内にある溶媒を使用してその還流状態の下で反応を行
うのが便利である。反応は塩化水素ガスの発生が止んだ
点を終点としその後さらに同温度で２時間程度熟成させ
るのが好ましい。その後室温に冷却し、過剰の塩化アン
モニウムを戸別してから溶媒を減圧で留去すればホスホ
ニトリルクロライドオリゴマーの混合物が使用した五塩
化シんに対して多くの場合９Ｃ１以上の高収率で得られ
る。この混合物中には６５チ以上、多くの場合７０％以
上の割合で３ ＰＮＣが含有されており、またその中の
４ ＰＮＣの割合は１ｏ％以下（多くの場合４〜５％）
である。
実施例 １
攪拌装置、還流冷却管、滴下漏斗および温度計を備えた
１ｔの４頚フラスコにモノクロロベンゼン３００ ｆ、
塩化アンモニウム３８．６ｆ（０，７２ｍｏＬ ）、酸
化亜鉛０．８１１Ｆ（９，９Ｘ１０−５ｍｏＬ）および
キノリン９．８Ｆ（７，５９Ｘ１０−２ｍｏｔ）を仕込
み、攪拌しつつ加熱して溶媒を還流しつつ１２５〜１３
３Ｃの温度で五塩化りん１２５．Ｏｆ （０，６ｍｏｔ
）をモノクロロベンゼン３００ｔに溶かした溶液（８０
〜１００℃に加温）を５時間かけて滴下し。
１ｔの４頚フラスコにモノクロロベンゼン３００ ｆ、
塩化アンモニウム３８．６ｆ（０，７２ｍｏＬ ）、酸
化亜鉛０．８１１Ｆ（９，９Ｘ１０−５ｍｏＬ）および
キノリン９．８Ｆ（７，５９Ｘ１０−２ｍｏｔ）を仕込
み、攪拌しつつ加熱して溶媒を還流しつつ１２５〜１３
３Ｃの温度で五塩化りん１２５．Ｏｆ （０，６ｍｏｔ
）をモノクロロベンゼン３００ｔに溶かした溶液（８０
〜１００℃に加温）を５時間かけて滴下し。
その後さらに２時間還流攪拌を続けた。冷却して未反応
の塩化アンモニウムを戸去し、Ｐ液から減圧下にモノク
ロロベンゼンとキノリンｋｉ７去し蒸留残としてホスホ
ニトリルクロライドオリゴマー混合物６９．２ Ｐ Ｃ
収率（生成したホスホニトリルクロライドをすべて（Ｎ
ＰＣｌ２）ｌと仮定しての使用した五塩化りんに対する
収率、以下同様）９９．５％）が得られた。この混合物
をＣ）ＬＣによって分析したところそれは３ ＰＮＣ７
０，５％、４ＰＮＣｔ ７ ％を含有するホスホニトリ
ルクロライドオリゴマーでめった。
の塩化アンモニウムを戸去し、Ｐ液から減圧下にモノク
ロロベンゼンとキノリンｋｉ７去し蒸留残としてホスホ
ニトリルクロライドオリゴマー混合物６９．２ Ｐ Ｃ
収率（生成したホスホニトリルクロライドをすべて（Ｎ
ＰＣｌ２）ｌと仮定しての使用した五塩化りんに対する
収率、以下同様）９９．５％）が得られた。この混合物
をＣ）ＬＣによって分析したところそれは３ ＰＮＣ７
０，５％、４ＰＮＣｔ ７ ％を含有するホスホニトリ
ルクロライドオリゴマーでめった。
実施例 ２
実施例１における酸化亜鉛α８１２の代わ夛に塩化マグ
ネシウム（無水物） ０．９４ ｒ （９，９Ｘ １０
−５ｍｏｔ）−１”ノリン９．８２の代わシにイソキノ
リン９、８ ｆ （７５９Ｘ１０−２ｍｏｔ） ｆ使用
して実施例１と同様にして実験を行つ念。その結果ホス
ホニトリルクロッイドオリゴマー混合物５９． Ｏｆ
（収率８４．８ｑ６）でめり、その中には３ＰＮＣ８６
，７チと４ ＰＮＣ３，Ｏチが含まれていた。
ネシウム（無水物） ０．９４ ｒ （９，９Ｘ １０
−５ｍｏｔ）−１”ノリン９．８２の代わシにイソキノ
リン９、８ ｆ （７５９Ｘ１０−２ｍｏｔ） ｆ使用
して実施例１と同様にして実験を行つ念。その結果ホス
ホニトリルクロッイドオリゴマー混合物５９． Ｏｆ
（収率８４．８ｑ６）でめり、その中には３ＰＮＣ８６
，７チと４ ＰＮＣ３，Ｏチが含まれていた。
比較例 １
実施例１において使用したやノリンを使用しないこと以
外は実施例１と同様にして実験を行った。その結果、ホ
スホニトリルクロライドオリゴマー混合物の得量は６６
．４ｆＣ収率９５．４％）であり、ＧＬＣによる分析の
結果は３ ＰＮＣ４４，５％、４ ＰＮＣ１６，９％を
含有するホスホニトリルクロライドオリゴマーの混合物
であった。
外は実施例１と同様にして実験を行った。その結果、ホ
スホニトリルクロライドオリゴマー混合物の得量は６６
．４ｆＣ収率９５．４％）であり、ＧＬＣによる分析の
結果は３ ＰＮＣ４４，５％、４ ＰＮＣ１６，９％を
含有するホスホニトリルクロライドオリゴマーの混合物
であった。
実施例 ５〜４
実施例１におけるキノリン９．８ ｆの代わりに。
３−メチルキノリンＩＱ、９ｆ、８−クロロキノリ：／
１２．４ｆ（いずれも７．５９Ｘ１０−２ｍｏｔ）を使
用して実施例１と同様の実験を行った。その結果を第１
表に示す。
１２．４ｆ（いずれも７．５９Ｘ１０−２ｍｏｔ）を使
用して実施例１と同様の実験を行った。その結果を第１
表に示す。
第 １ 表
５ ６−メチルキノリン ９８，１ ７７．
７ ４・６４ ８−クロロキノリン ９６．
２ ７６．７ ７．６実施例 ５ 実施例１におけるキノリンの代わりに６−クロロピリジ
ン８．６９（７，５９Ｘ１０−２ｍｏｔ）を用い酸化亜
鉛を０．４１ ｆ（４，９５Ｘ１０−５ｍｏＬ ）使用
して実施例１と同様の実験を行った。反応生成物の得量
は６８．５Ｆ（収率９８．１％）であり、その中には３
ＰＮＣ７０，３％、４ ＰＮＣ８，９％を含有するホス
ホニトリルクロライドオリゴマーの混合物であった。
７ ４・６４ ８−クロロキノリン ９６．
２ ７６．７ ７．６実施例 ５ 実施例１におけるキノリンの代わりに６−クロロピリジ
ン８．６９（７，５９Ｘ１０−２ｍｏｔ）を用い酸化亜
鉛を０．４１ ｆ（４，９５Ｘ１０−５ｍｏＬ ）使用
して実施例１と同様の実験を行った。反応生成物の得量
は６８．５Ｆ（収率９８．１％）であり、その中には３
ＰＮＣ７０，３％、４ ＰＮＣ８，９％を含有するホス
ホニトリルクロライドオリゴマーの混合物であった。
実施例 ６
実施例１におけるキノリンの代わりに４−ヒドロキシピ
リジン７．２ｆ （７，５９ｘ１０−２ｍｏｚ ）を用
い酸化亜鉛０．４１？（４，９５Ｘ１０″″５ｍｏＬ）
を使用して実施例１と同様に反応し冷却後未反応の塩化
アンモニウムおよび４−ヒドロキシピリジンｌ’去しＰ
液から減圧下にモノクロロペン七ンを留去した。蒸留残
としてホスホニトリルクロライドオリゴマー混合物６５
．１（収率９５．２％）が得られこの中には５ＰＮ０６
７．５％、４ ＰＮＣ５，７％が含有されていた。
リジン７．２ｆ （７，５９ｘ１０−２ｍｏｚ ）を用
い酸化亜鉛０．４１？（４，９５Ｘ１０″″５ｍｏＬ）
を使用して実施例１と同様に反応し冷却後未反応の塩化
アンモニウムおよび４−ヒドロキシピリジンｌ’去しＰ
液から減圧下にモノクロロペン七ンを留去した。蒸留残
としてホスホニトリルクロライドオリゴマー混合物６５
．１（収率９５．２％）が得られこの中には５ＰＮ０６
７．５％、４ ＰＮＣ５，７％が含有されていた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 五塩化りんと塩化アンモニウムとを不活性有機溶媒中で
反応させてホスホニトリルクロライドオリゴマーを製造
するにあたり、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒはアルキル基またはハロゲン原子を表わし、ｎ
は０〜７の整数を表わす）で表わされるキノリン、イソ
キノリンおよびそれらの誘導体および一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｑはハロゲン原子または水酸基を、Ｒ′はアルキ
ル基を表わしｍは１ないし５の整数を、ｐは０〜４の整
数を表わすが（ｍ＋ｐ）は１〜５である）で表わされる
ピリジン誘導体から成る群から選ばれた化合物の触媒量
および多価金属化合物の触媒量を反応系に存在させるこ
とを特徴とするホスホニトリルクロライドオリゴマーの
製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60177478A JPS6239534A (ja) | 1985-08-14 | 1985-08-14 | ホスホニトリルクロライドオリゴマ−の製造法 |
| DE19863626820 DE3626820A1 (de) | 1985-08-14 | 1986-08-08 | Verfahren zur herstellung von phosphonitrilchlorid-oligomeren |
| GB8619690A GB2180229B (en) | 1985-08-14 | 1986-08-13 | Process for the preparation of phosphonitrile chloride oligomer |
| FR8611704A FR2586242B1 (fr) | 1985-08-14 | 1986-08-13 | Procede pour la fabrication d'oligomeres de chlorure de phosphonitrile |
| US06/896,338 US4795621A (en) | 1985-08-14 | 1986-08-13 | Process for the preparation of phosphonitrile chloride oligomer |
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60177478A JPS6239534A (ja) | 1985-08-14 | 1985-08-14 | ホスホニトリルクロライドオリゴマ−の製造法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JPH0535085B2 JPH0535085B2 (ja) | 1993-05-25 |
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- 1986-08-13 US US06/896,338 patent/US4795621A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-08-14 CA CA000515988A patent/CA1231513A/en not_active Expired
Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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| DE3626820C2 (ja) | 1991-03-28 |
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| FR2586242B1 (fr) | 1988-10-07 |
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